杀微生物组合物的制作方法
【专利说明】杀微生物组合物
[0001] 本发明涉及选择的杀微生物剂的协同组合，该组合具有比单独的杀微生物剂所观 察到的活性更高的活性。
[0002] 在一些情况下，由于市售的杀微生物剂对某些种类的微生物（例如对一些杀微生 物剂具有抗性的微生物）的活性很差，或者由于剧烈的环境条件，即使采用高施用浓度，所 述市售的杀微生物剂也无法提供有效的微生物控制。有时人们使用不同杀微生物剂的组 合，从而在具体最终应用环境中提供微生物的总体控制。例如，美国专利公开2004/0261196 公开了一种包含DBML的组合物，但没有公开任何协同组合。需要对各种不同的微生物菌 株具有协同活性从而能有效控制微生物的杀微生物剂的组合。此外，出于环境和经济效益 的考虑，人们需要包含较低含量单独的杀微生物剂的这种组合。本发明所解决的问题是提 供这种杀微生物剂的协同组合。
【发明内容】
[0003] 本发明涉及一种协同杀微生物组合物，该组合物包含：（a)2_(癸硫基）乙胺或其 盐酸盐；和（b) 2, 2-二溴丙二酰胺；其中（a) Ab)的重量比为64/1至1/16。
[0004] 本发明还涉及通过在水性介质中加入2-(癸硫基）乙胺或其盐酸盐和2, 2-二溴 丙二酰胺抑制水性介质中需氧菌或厌氧菌的生长的方法。
[0005] 发明详述
[0006] 在本文中，除非上下文明确有不同的说明，以下术语具有所限定的含义。"DBMAL" 是2, 2-二溴丙二酰胺（CAS编号73003-80-2)，也称为2, 2-二溴丙二酰胺。"DTEA"是2-(癸 硫基）乙胺盐酸盐或2-(癸硫基）乙胺；优选所用DTEA是其盐酸盐的形式。术语〃杀微生 物剂"表示能够在某一区域杀灭、抑制微生物生长或控制微生物生长的化合物；杀微生物 剂包括杀菌剂、杀真菌剂和杀藻剂。术语"微生物"包括例如真菌（例如酵母菌和霉菌）、 细菌和藻类。术语"区域"表示受微生物污染的工业体系或产品。在本说明书中使用以下 缩写：ppm =百万分之重量份（重量/重量），mL =毫升，ATCC =美国典型培养物保藏所 (American Type Culture Collection)，MBC=最低生物杀灭浓度，MIC=最低抑制浓度。 除非另外说明，温度的单位是摄氏度（°C)，百分数以重量计（重量％)。有机杀微生物剂的 含量以活性组分为基准计，单位为ppm (w/w)。
[0007] 出乎意料地发现，本发明的组合物能够以低于单独杀微生物剂的活性组分含量的 合并活性组分含量提供提高的杀微生物效力。其它在权利要求书中所列范围外的杀微生物 剂可以存在于所述组合物中。优选地，杀微生物组合物基本上不含除DBMAL和DTEA之外的 杀微生物剂，即以DBML和DTEA的重量为基准计，含有小于1重量％的其他杀微生物剂，优 选小于0. 5重量％，优选小于0. 2重量％，优选小于0. 1重量％。
[0008] 优选地，采用2-(癸硫基）乙胺或其盐酸盐和2, 2-二溴丙二酰胺抑制厌氧菌的生 长，优选DTEA/DBMAL的重量比为2/1至1/16,优选2/1至1/10,优选2/1至1/8。优选地， 采用协同杀微生物组合物抑制长脱硫弧菌（Desulfovibrio Iongus)的生长，优选在油或天 然气体产品中使用的水性流体中抑制长脱硫弧菌的生长。优选地，采用DTEA和DBML抑制 需氧菌的生长，优选抑制绿脓假单胞菌（Pseudomonas aeruginosa)的生长；优选地，DTEA/ DBML的重量比为64/1至1/8，优选32/1至1/8。优选地，采用协同杀微生物组合物抑制需 氧菌的生长，优选抑制工业用水中需氧菌的生长，优选活性成分的总浓度为5-500ppm，优选 10_250ppm，优选 10_150ppm。
[0009] 本发明组合物中的杀微生物剂可直接使用，或者可首先使用溶剂或固体载体进行 配制。合适的溶剂包括例如水；二醇，例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、聚乙二醇和聚 丙二醇；二醇醚；醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、苯乙醇和苯氧基丙醇；酮，例如丙酮和甲基乙基 酮；酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、三乙酰基柠檬酸酯、以及三乙酸甘油酯；碳酸酯，例如碳 酸丙二酯和碳酸二甲酯；以及它们的混合物。优选的溶剂选自水、二醇、二醇醚、酯及其混合 物。合适的固体载体包括例如环糊精、二氧化硅、硅藻土、蜡、纤维素材料、碱金属和碱土金 属（例如钠、镁、钾）、蒙脱石、沸石、层状双氢氧化物金属盐（例如氯化物、硝酸盐、溴化物、 硫酸盐）和炭。
[0010] 杀微生物组分可以配制成乳液、分散体或溶液形式。所述溶剂组分可以是有机溶 剂或水，优选是水。这些混合物可包含辅助剂，助溶剂、增稠剂、防冻剂、乳化剂、分散剂、填 充剂、颜料、表面活性剂、生物分散剂、消泡剂、磺基丁二酸盐?呋喃酮、聚阳离子、稳定 剂、抑垢剂（scale inhibitor)和抗腐蚀添加剂。
[0011] 当两种杀微生物剂都分别先与溶剂进行配制时，用于第一杀微生物剂的溶剂可以 与用于配制其它市售的杀微生物剂的溶剂相同或不同，而对于大多数工业杀生物剂应用而 言优选水。较佳的是，这两种溶剂可混溶。
[0012] 本领域技术人员将会意识到，可以将本发明的杀微生物剂组分依次或同时施加到 某一区域，或者在施加到该区域之前进行混合。较好的是，所述第一杀微生物剂和第二杀微 生物剂组分同时或依次施加到某一区域。当所述杀微生物剂同时或依次施加时，每种单独 的组分可包含辅助剂、溶剂、增稠剂、防冻剂、着色剂、螯合剂（例如乙二胺四乙酸、乙二胺 二琥珀酸、亚氨基二琥珀酸及其盐）、分散剂、表面活性剂、生物分散剂、磺基丁二酸盐/酯、 萜烯、呋喃酮、聚阳离子、稳定剂、抑垢剂和抗腐蚀添加剂。
[0013] 可通过在受微生物侵袭的区域上、之内或之处引入抗微生物有效量的本发明的杀 微生物组合物来抑制微生物或者更高级的水生生物（例如原生动物，无脊椎动物，苔藓 动物，腰鞭毛类，甲壳类动物，软体动物等）的生长。合适的区域包括例如：工业工艺 用水；电涂覆沉积系统；冷却塔；空气洗涤器；气体洗涤器；矿物浆液；废水处理系统；装饰 用喷泉；反渗透过滤器；超滤装置；压舱水；蒸发冷凝器；热交换器；纸浆和纸加工液及添 加剂；淀粉；塑料；乳液；分散体；油漆；胶乳；涂料，例如清漆；建筑产品，例如胶泥