专利名称：可具体用于取得牙齿印记的具有杀微生物活性的硅氧烷弹性体体系的制作方法
技术领域：
本发明所属领域为一类有机硅化合物体系，其中包含一种可硬化成一种弹性体的聚有机硅氧烷组合物和至少一种选自氯衍生物的杀微生物活性成分。该体系的应用领域具体地是在补形术中取得印记，更具体地是取得牙齿印记。
因而，本发明涉及一种可具体用于取得印记如牙齿印记的具有杀微生物活性的硅氧烷弹性体体系。
本发明还涉及一种用于取得印记特别是牙齿印记的包含上述硅氧烷弹性体体系的材料。
最后，本发明的目的还在于用于取得印记例如牙齿印记的体系或材料的用途，以及所述体系和/或所述材料的制备方法。
杀微生物活性的概念涉及卫生学、舒适和药物及与医学有关的应用。在这些领域中，硅氧烷弹性体的应用非常广泛。其部分原因在于，一方面，硅氧烷弹性体提供广泛多样的化学、机械和物理特性，另一方面，提供无毒、无刺激及非变应性特性。此外，硅氧烷弹性体几乎不构成微生物培养底物，这使它们在卫生学方面呈现突出性质。
此外，众所周知，有利地以两种组分形式(EVF2或RTV2)存在的可冷硫化的弹性体类型的硅氧烷特别适用于包括取得印记、复制和成形的技术。这可以通过下述事实解释这些硅氧烷被赋予交联前的流化性和成膜能力，使得可以取得任何模型或任何形式的印记。导致硅氧烷弹性体硬化的后续交联过程使得可以由所述印记形成适宜的模型。交联的EVF(或RTV)的优异热稳定性使得允许由这些材料制成的模型耐受某些模制材料如金属的高熔点。
由EVF或RTV硅氧烷弹性体生产模型特别有益于获得其中模型的成本并不昂贵且生产周期不过长的小型组，这与模型为金属时所观察到的情形完全不同。
在这种EYF或RTV“模型”应用及其在健康领域中的应用间存在着一种联系，因为牙科医生、手足病医生和整形外科医生会采用硅氧烷弹性体来生产用于假牙或用于矫形(插入物、胸修复术)的模型。
因此，EVF或RTV特别有益于用于取得印记特另是牙齿印记的领域，因为它们可以在流体或糊状物类的流变学状态下以非交联态使用，但并不局限于该用途。此外，它们可在室温下几分钟内交联；它们无毒，满足欧洲药物法规。然而，取得印记仍然存在着表面甚至内部因致病微生物造成的污染，因而成为在牙医和补形学家的实验室间传播和散布微生物的媒介物。
为了试图克服这一缺陷，通常是对印记材料进行杀菌处理，例如通过浸渍或喷涂使其与常规的杀菌剂进行接触。当然，这种局限于表面的杀菌处理在试图切断污染链的过程中并非完全没有效果，但是很不充分。此外，这种附加的表面杀菌步骤构成了医师希望摆脱的约束。
在对用于取得牙齿印记的材料进行消除污染效率的研究领域中，还可以采用在材料本身掺入一种杀菌剂的办法，这种杀菌剂不仅在材料内而且在表面上起着主要作用。为了说明这种技术建议，须提及EP专利0 361 301，该专利描述了在用于取得牙齿印记的基于藻酸盐的材料中引入杀微生物剂。藻酸盐是一种不太令人信服的EVFs或RTVs代用品。所涉及的杀微生物剂以季铵盐水溶液形式存在，或以基于胍及其衍生物的化合物形式存在。这种溶液代替了必须用于制备藻酸盐糊的水。
另外，除了“取得牙齿印记”的具体应用之外，人们还知道杀微生物的硅氧烷弹性体可用于卫生和健康领域，欧洲专利中请EP-A-O 493186描述了一种杀微生物有机硅化合物体系，其中包含-一种双组分有机聚硅氧烷组合物，在室温下或者在热源存在下具体通过聚加成反应进行交联，-一种杀微生物体系，其由一种氢酸的盐或无机含氧酸的盐或衍生自线性聚合双胍即聚(六亚甲基-双胍)的有机酸的盐组成。这种具有杀微生物活性的硅氧烷弹性体可掺入海绵中以在贮藏和使用所述海绵期间对抗细菌增殖。
在该现有技术综述中还应提及法国专利申请93 08 114，公开号2707 660，该专利涉及一种硅氧烷弹性体体系，该体系是通过将下述组合物进行交联获得的，所述组合物包含A-100重量份α,ω-二(羟基)二有机聚硅氧烷硅的硅氧烷；B-2至20重量份含可水解基团的交联硅烷；C-0至150重量份无机或有机填充剂；D-以每100重量份A+B+C计，1至150重量份在与水或水分接触时能够释放出活性氯的无机或有机固体化合物(优选次氯酸钙)；E-任选的缩聚反应交联催化剂。
该组合物至少包含0.01wt％的水，其是内部提供的和任选地产生的和任选地外部提供的。在该专利中请中，推荐将该体系用作释放活性氯，特别是用于处理水的试剂。
该专利申请的弹性体硅氧烷体系被严格地限制为α,ω-二(羟基)二有机聚硅氧烷型的硅氧烷，其可通过缩聚反应进行交联。此外，该专利申请所述的硅氧烷弹性体体系还能够用于生产用于卫生及卫生设备应用领域中的接合材料或薄膜。在现有技术中的另一种可以想象的应用场合是对水的处理。在此情形下，该体系以包含于料筒中的硅氧烷基质的形式提供，所述料筒能够逐渐释放次氯酸钙杀微生物活性成分。但在该专利申请中，并未涉及体系作为用于取得印记，特别是牙齿印记的材料的用途。
业已发现，在EP-A-O 361 301、EP-A-O 493 186和FR-A-2 707660中描述的用于材料内的杀菌剂并不能满足在卫生及健康领域中的弹性体材料，更具体但非限定性地在用于取得印记特别是牙齿印记的材料的情况下的应用要求。
所要考虑的具体要求包括-负载杀微生物剂的材料应适合于与皮肤和粘膜，特别是口腔粘膜接触；在应用剂量下，其应无毒、非变应性和无刺激性；
-所述材料应包含足量杀微生物剂以能够在表面上通过任何作用机理表现所需的杀菌剂活性接触活性和/或释放少量活性产物；-在聚加成EVF或RTV体系的情形下，杀微生物剂不应对交联催化剂特别是铂催化剂显示出任何抑制活性；-在材料中存在杀微生物剂不应干扰及损害弹性体材料的技术特性；特别是，“交联能力”，硬化时间，交联前的流变性，交联后的机械性能，尺寸稳定性和热稳定性不应受到影响。
在此技术背景下，本发明的基本目的之一是提供一种具有杀微生物性质的硅氧烷弹性体体系，其可具体用于取得印记例如牙齿印记，所述体系应尽可能地满足上述要求。
本发明的另一个基本目的是提供一种杀微生物的硅氧烷弹性体体系，特别是EVF2或RTV2型，其易于获得、价格便易、杀菌有效并且在使用期间具有优异的物理和化学性质。
本发明的另一个基本目的是提供一种用于取得牙齿印记尤其能满足用于该体系的上述要求的材料。
本发明的另一个基本目的是提供杀微生物的硅氧烷弹性体体系在取得印记特别是牙齿印记中的用途。
本发明的另一个基本目的是提供一种工业化并成本不太高的生产上述体系的方法。
为实现尤其是这些目的，本发明的发明人在经过长期艰苦研究和实验后，令人惊奇并出人意料地发现一类恰当选择的活性氯的杀微生物促进剂。
因此，本发明涉及一种具有杀微生物性质的尤其用于取得印记特别是牙齿印记的硅氧烷弹性体体系，其特征在于基本上包含(Ⅰ)至少一种可以弹性体形式交联或已被交联的聚有机硅氧烷(POS)组合物，任选地包含至少一种交联催化剂，(Ⅱ)至少一种杀微生物剂，其选自活性氯前体，优选选自N-氯化的化合物，更优选选自N-氯胺；除使用基于硅氧烷的材料，特另是用于牙齿印记的材料外，还包含一种掺入硅氧烷材料中的能够逐渐渗析至印记材料表面的疏水性杀菌剂，这种杀菌剂具体地由乙二胺四乙酸、氯苄烷铵和氯胺T或其类似物之一组成；条件是，在组合物(Ⅰ)包含可通过缩聚反应交联的α,ω-二(羟基)POS的情形下，以相对于总量(Ⅰ+Ⅱ)计，杀微生物剂的wt％浓度CⅡ为CⅡ＜1，优选CⅡ≤0.8，更优选0.001≤CⅡ≤0.5。
在本发明中，“杀微生物剂”是指能够对任何类型存活的微生物具有破坏性质的试剂，这些微生物包括细菌、病毒、真菌、酵母菌，可以是植物性形式(孢子)或其它形式。
除了从活性氯前体中有利地选择杀微生物剂外，本发明也基于对相容的硅氧烷弹性体的定性和定量选择。POS组合物Ⅰ与杀微生物剂Ⅱ的协同组合使体系或硅氧烷弹性体材料具有下述优点-随时间变化呈现稳定的杀菌作用；-具有非交联弹性体的所有优良特性(流动性，成膜性)和交联弹性体的优点(硬度，尺寸稳定性，热稳定性)；-生产成本低，特别是对于制备工业化模型来说。
按照本发明的特征，POS组合物(Ⅰ)包含可通过聚加成反应交联的POS，以相对于总量(Ⅰ+Ⅱ)计，杀微生物剂的wt％浓度CⅡ为CⅡ≤1，优选CⅡ≤0.8，更优选0.001≤CⅡ≤0.5。
需要特别指出的是，在这些低浓度下，本发明选择的杀微生物剂具有特另有效的杀菌活性，不会阻碍形成硅氧烷弹性体的聚加成反应EVFs或RTVs的反应性。
由以上证明，POS组合物(Ⅰ)优选为可通过氢化硅烷化反应硬化成弹性体的聚加成硅氧烷组合物，其特征在于包含(Ⅰa)-至少一种二有机聚硅氧烷油，该油每分子具有至少两个连接至硅上的链烯基，优选乙烯基；(Ⅰb)-至少一种二有机聚硅氧烷油，该油每分子具有至少三个连接至硅上的氢原子；(Ⅰc)-催化有效量的催化剂，其通常为铂族金属的化合物。
通常应选择(Ⅰa)与(Ⅰb)的量以使在(Ⅰb)中连接至硅上的氢原子与在(Ⅰa)中连接至硅上的乙烯基间的摩尔比通常为0.4至10，优选0.6至5。如果希望制备弹性体泡沫料，该比值可以为2至5。
(Ⅰa)中的链烯基与(Ⅰb)中的氢原子通常连接至不同的硅原子上。
这些组合物通过采用铂族金属的化合物进行催化有机聚硅氧烷(Ⅰa)的链烯基基团在有机聚硅氧烷(Ⅰb)上的氢化物官能团进行加成反应(也被称为氢化硅烷化反应)进行交联。
链烯基化的有机聚硅氧烷(Ⅰa)可为一种具有下式甲硅烷氧基单元的有机聚硅氧烷YaZbSiO(4-a-b)2------(1)]]>其中，Y为乙烯基，Z为不会对催化剂的活性产生不利作用的一价烃基，Z通常选自具有1至8个碳原子的烷基，例如包括甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基和芳基如二甲苯基、甲苯基和苯基，a为1或2,b为0、1或2,a+b为1至3，任选地，所有其它单元为具有下述平均式的单元ZCSiO(4-c)2------(2)]]>其中Z具有与前述相同的含义，c值为0至3。
有机聚硅氧烷Ⅰb可为包含下式甲硅烷氧基单元的有机氢化聚硅氧烷HdWeSiO(4-d-e)2------(3)]]>其中，W为不会对催化剂的活性产生不利作用的一价烃基，并具有与Z相同的定义，d为1或2,e为0、1或2,d+e为1至3，任选地，所有其它单元为具有下述平均式的单元WgSiO(4-g)2------(4)]]>其中，W具有上述含义，g值为0至3。
所有a、b、c、d和g的数值范围端值均包括在内。
有机聚硅氧烷(Ⅰa)可仅由式(1)的单元组成，此外，也可包含式(2)的单元。
有机聚硅氧烷(A)可具有直链、支链、环状或网状结构。聚合度为2或更多，通常低于5000。进而，如果有机聚硅氧烷(Ⅰa)为直链的，则其25℃下的粘度低于500000mPa.s。
Z通常选自甲基、乙基和苯基，至少60mo1％的Z基团为甲基。
有机聚硅氧烷(Ⅰa)和(Ⅰb)均是公知的，例如被描述在专利US-A-3 220 972、US-A-3 284 406、US-A-3 436 366、US-A-3 697 473和US-A-4 340 709中。
式(1)的甲硅烷氧基单元的实例为乙烯基二甲基甲硅烷氧基单元、乙烯基苯基甲基甲硅烷氧基单元、乙烯基甲硅烷氧基单元和乙烯基甲基甲硅烷氧基单元。
式(2)的甲硅烷氧基单元的实例为SiO4/2二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷、甲基硅氧烷和苯基硅氧烷单元。
有机聚硅氧烷(Ⅰa)的实例为具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端的二甲基聚硅氧烷、具有三甲基甲硅烷氧基末端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物、具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物、环状甲基乙烯基聚硅氧烷。
有机聚硅氧烷(Ⅰb)可仅由式(3)的单元组成，此外，还包含式(4)的单元。
有机聚硅氧烷(Ⅰb)可为直链或支链、环状或网状结构。聚合度为2至5000。
基团W具有与上述基团Z相同的定义。
式(3)单元的实例为H(CH3)2SiO1/2、HCH3SiO2/2、H(C6H5)SiO2/2式(4)单元的实例与如上对式(2)单元所给出的实例相同。
有机聚硅氧烷(Ⅰb)的实例为具有氢化二甲基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷、具有三甲基甲硅烷氧基末端的二甲基氢化聚硅氧烷共聚物、具有氢化二甲基甲硅烷氧基末端的二甲基氢化甲基聚硅氧烷共聚物、具有三甲基甲硅烷氧基末端的氢化甲基聚硅氧烷、环状甲基乙烯基聚硅氧烷。
有机聚硅氧烷(Ⅰa)和/或有机聚硅氧烷(Ⅰb)可在与硅氧烷相容的无毒有机溶剂中稀释。
网状有机聚硅氧烷(Ⅰa)和(Ⅰb)通常被称之为有机硅树脂。
聚加成硅氧烷组合物的基础可仅包含直链有机聚硅氧烷(1)和(2)，例如上述美国专利US-A-3 220 972、US-A-3 697 473和US-A-4 340709中所述的那些，或者同时包含支链或网状有机聚硅氧烷(Ⅰa)和(Ⅰb)，例如上述专利文献US-A-3 284 406和US-A-3 436 366中所述的那些。
此外，聚加成组合物还可包含5至40重量份聚二甲基硅氧烷油，其每一链端均被(CH3)3SiO0.5单元封端，25℃下的粘度为10至5000mPa.s/100份有机聚硅氧烷(Ⅰa)和(Ⅰb)。
催化剂(Ⅰc)也是公知的。优选使用铂和铑化合物。可以使用在美国专利US-A-3 195 601、US-A-3 159 602、US-A-3 220 972和EP-A-57459,EP-A-188 978和欧洲专利EP-A-190 530中所述的铂和有机产物的配合物，在美国专利US-A-3 419 593、US-A-3 715 334、US-A-3377 432和US-A-3 814 730中所述的铂和乙烯基化有机聚硅氧烷的配合物。
也可以使用在英国专利GB-A-1 421 136和GB-A-1 419 769中所述的铑的配合物。
优选使用铂催化剂。在此情形下，以铂金属的重量计算的催化剂(Ⅰc)的重量含量通常为2至600ppm，以有机硅氧烷(Ⅰa)和(Ⅰb)的总重量为基准计一般为5至200ppm。
在本发明中优选的聚加成组合物为包含下述成分的那些(Ⅰa)至少一种二有机聚硅氧烷油，在其链段的每一端被乙烯基二有机甲硅烷氧基单元封端，与硅原子相连的有机基团选自甲基、乙基和苯基，至少60mol％这些基团为甲基，25℃下的粘度为100至500 000，优选1 000至200 000mPa.s；(Ⅰb)至少一种有机氢化聚硅氧烷，其选自直链或网状液体共聚物和均聚物，每分子具有至少3个与不同硅原子相连的氢原子，并且其中与硅原子相连的有机基团选自甲基和乙基，至少60％这些基团为甲基，产物(Ⅰb)的用量应使得氢化物官能团与乙烯基基团的摩尔比例为1.1至4；(Ⅰc)催化有效量的铂催化剂。
更优选地，至多50wt％聚合物Ⅰa被网状共聚物代替，所述共聚物包含三甲基甲硅烷氧基、甲基乙烯基甲硅烷氧基和SiO4/2单元，其中，2.5至10mol％硅原子包含乙烯基基团，并且其中三甲基甲硅烷氧基与SiO4/2基团的摩尔比为0.5至1。
根据一种变化形式，假设CⅡ低于1wt％，POS组合物(Ⅰ)为一种二有机聚硅氧烷组合物，其可通过缩聚反应硬化为硅氧烷弹性体，其包含(Ⅰa’)至少一种二有机聚硅氧烷油，在其链的每一端带有至少两个可缩合或可水解的基团，或一个羟基基团，(Ⅰb’)一种包含至少三个可缩合或可水解基团的硅烷，和/或当(A)为具有羟基末端的油时，一种由该硅烷部分水解获得的产物，(Ⅰc’)一种缩聚催化剂。
用于本发明组合物中的二有机聚硅氧烷油(Ⅰa’)更具体地为下式(1’)的物质YnSi3-nO(SiR2O)xSiR3-nYn(1’)其中R为相同或不同的一价烃基，Y为相同或不同的可水解或可缩合基团或羟基，n选自1、2和3，当Y为羟基时，n=1，和x为大于1的整数，优选大于10。
式(1’)的油在25℃下的粘度为50至106mpa.s。作为R基团的实例，可提及具有1至8个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基，乙烯基，苯基。
作为被取代的R基团的实例，可提及3,3,3-三氟丙基、氯代苯基和β-氰基乙基。
在工业上通常采用的式(1’)的产物中，数量至少为60％所采用的R基团为甲基，其它基团通常为苯基和/或乙烯基。
作为可水解的Y基团的实例，可提及氨基、酰氨基、酮亚胺氧基、亚胺氧基、烯氧基(enoxy)、烷氧基、烷氧基亚烷基氧基、酰氧基和磷酸根合，并且，例如，选自-对于Y氨基基团正丁基氨基，仲-叔(sec-t-)丁基氨基和环己基氨基基团-对于N-取代的酰胺基基团苯甲酰胺基，-对于氨氧基基团二甲基氨氧基、二乙基氨基氧基、二辛基氨基氧基和二苯基氨基氧基基团，-对于亚氨基氧基和酮亚胺氧基团衍生自苯乙酮肟、丙酮肟、二苯酮肟、甲基乙基酮肟、二异丙基酮肟和氯代环己酮肟的基团，-对于Y烷氧基基团基团具有1至8个碳原子，例如，甲氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、己氧基和辛氧基，-对于Y烷氧基亚烷基氧基团甲氧基亚乙基氧基，-对于Y酰基氧基团具有1至8个碳原子的基团如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和2-乙基己酰氧基，-对于Y磷酸根合基团衍生自磷酸二甲酯、磷酸二乙酯和磷酸二丁酯的基团。
作为可缩合的Y基团，可提及氢原子和卤原子，优选氯。
当在上述式(1’)中Y基团为羟基时，n为1，为了由上式(1’)的聚合物制备聚有机硅氧烷弹性体，除缩合催化剂外，有必要使用交联剂(Ⅰb’)，其为下述通式的硅烷R4-aSiY’a(2’)其中R具有在上述式(1’)中所给出的定义，Y’为可水解或可缩合基团，其可相同或不同，a为3或4。
对Y基团所给出的实例可应用于Y’基团。
在与其中Y不为羟基的油(A)相同情形下，优选使用(2’)的硅烷。优选使用油(Ⅰa)的Y基团，其与硅烷(Ⅰb′)的Y′基团相同。
式(1′)的α,ω-二羟基化的二有机聚硅氧烷通常为油，其在25℃下的粘度为500mPa.s至500000mPa.s，优选800至400000mPa.s，它们为直链聚合物，基本上由式(R2SiO)的二有机甲硅烷氧基单元组成。
但是，并不排除通常作为杂质的其它单元如RSiO3/2,RSiO1/2和SiO4/2的存在，相对于二有机甲硅烷氧基单元的数量，其至多为1％。
由符号R表示的与基质油的硅原子相连的有机基团可选自具有1至3个碳原子的烷基，如甲基、乙基和正丙基，乙烯基，苯基，3,3,3-三氟丙基和β-氰基乙基。
优选地，至少60％R基团为甲基，至多1％为乙烯基。
为说明由式R2SiO表示的单元，可提及下式(CH3)2SiO；CH3(CH2=CH)SiO；CH3(C6H5)SiO；CF3CH2CH2(CH3)SiO；NC-CH2CH2(CH3)SiO；NC-CH2(C6H5)SiO；这些基质油大部分可通过硅氧烷生产商提供。另外，这些生产技术是公知的，例如它们被描述在法国专利FR-A-1 134 005、FR-A-1 198749、FR-A-1 226 745中。
作为式(2′)的单体硅烷(Ⅰb′)的实例，可更具体地提及聚酰氧基硅烷、聚烷氧基硅烷、聚酮亚胺基氧基硅烷和聚亚氨基氧基硅烷，特别是下述硅烷CH3Si(OCOCH3)3；C2H5Si(OCOCH3)3；(CH2=CH)Si(OCOCH3)3；C6H5Si(OCOCH3)3；CF3CH2CH2Si(OCOCH3)3；NC-CH2CH2Si(OCOH3)3；CH2ISi(OCOH2CH3)3；CH3Si(ON=C(CH3)C2H5)2OCH2CH2OCH3；CH3Si(ON=CH-CH3)2OCH2CH2OCH3与式(1′)的α-ω-二羟基化的聚二有机硅氧烷缔合的上述(Ⅰb′)硅烷可用于单组分组合物，这种组合物当被空气保护时是稳定的。
作为与式(1′)的α-ω-二羟基化的聚二有机硅氧烷结合的式(2’)的单体硅烷的实例可有利地用于双组分组合物中，可提及聚烷氧基硅烷，具体如下式的那些Si(OC2H5)4；Si(O-n-C3H7)4；Si(OC2H4OCH3)4；CH3Si(OCH3)3；CH2=CHSi(OCH3)3；CH3Si(OC2H4OCH3)3；CICH2Si(OC2H5)3；CH2=CHSi(OC2H4OCH3)3上述所有或部分单体硅烷可被聚烷氧基硅氧烷代替，其中每一分子包含至少两个，优选三个Y’原子，其它硅的化合价可通过硅氧烷键SiO和SiR满足。
作为聚合交联剂的实例，可提及乙基多硅酸盐。
通常，每100重量份式(1′)的聚合物采用0.1至20重量份式(2’)的交联剂。
可硬化为上述类型弹性体的聚有机硅氧烷组合物包含0.001至10重量份，优选0.005至3重量份缩合催化剂(Ⅰc’)，以每100重量份式(1)的聚硅氧烷计。
用于单组分组合物的缩合催化剂通常明显地比在双组分组合物中的用量更少，以100重量份式(2′)的聚硅氧烷计，通常为0.001至0.05重量份。
不论是否可用于制备单组分或双组分组合物，式(2′)的交联剂(Ⅰb’)均为可在硅氧烷市场中得到的产品；此外，它们在室温下硬化的组合物中的用途也是公知的，具体参见法国专利FR-A-1 126 411、FR-A-1 179 969、FR-A-1 189 216、FR-A-1 198 749、FR-A-1 248 826、FR-A-1 314 649、FR-A-1 423 477、FR-A-1 432 799和FR-A-2 067636。
按照本发明的有利实施方案，POS组合物(Ⅰ)，不论其是聚加成型还是缩聚型，均另外包含一种或多种功能添加剂(Ⅰd)，其选自-聚加成交联反应的抑制剂，优选铂催化剂抑制剂；-增强和/或半增强和/或疏松填料，-增塑剂，
-及其混合物。
抑制剂为公知的化合物。可具体使用有机胺、硅氮烷、有机肟、二元羧酸二酯、炔醇、炔酮、乙烯基甲基环聚硅氧烷(例如参见US-A-3 445420和US-A-3 989 667)。抑制剂的用量为0.005至5重量份，优选0.01至3重量份，以100份组分(Ⅰa)计。
增强或半增强或疏松填料优选选自含硅填充剂。
增强含硅填充剂优选选自煅烧二氧化硅和沉淀二氧化硅。按照BET法测得的表面积至少为50m2/g，优选大于70m2/g，平均原始粒径小于0.1μm和表观密度低于200g/L。
这些二氧化硅可在它们用通常用于此用途的有机硅化合物处理之后或未经处理直接掺入。其中，这些化合物为甲基聚硅氧烷，如六甲基-二硅氧烷、八甲基二硅氧烷、八甲基环-四硅氧烷、甲基聚硅氮烷，如六甲基二硅氮烷、六甲基环三硅氮烷，氯代硅烷，如二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、二甲基乙烯基氯硅烷，烷氧基硅烷，如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷。
在该处理过程中，可将二氧化硅的初始重量增加至20％，优选大约18％。
半增强或疏松填充剂的粒径大于0.1μm，它们优选选自粉碎的石英、煅烧粘土、硅藻土和硅酸铝和/或硅酸钠。
半增强或疏松填充剂也可由基于氧化铝和二氧化钛的填料构成。
从重量的角度考虑，填充剂的量可为5至100重量份，优选5至50重量份，以100份POS Ⅰa或(Ⅰa’)+Ⅰb或(Ⅰb’)总量计。
能够构成附加添加剂(Ⅰd)的增塑剂例如可为液体石蜡和/或石蜡。
本发明中更为优选的POS组合物(Ⅰ)为具有两种组分或具有两种整套配方的组合物，也被称为双组分组合物A-B。它们为在室温下交联或通过加热以加速交联的弹性体的前体。这种交联过程是通过将不能分开硬化的组分A和B混合而获得的。
在优选的聚加成POS组合物(Ⅰ)的情形下，希望它们包含一种交联抑制剂，只要它们为在两种整套配方中的双组分组合物即可。事实上，抑制提供了延迟作用，使得可以获得构成本发明EVF2或RTV2//杀微生物剂体系的混合物的优异的均匀性。
为获得优异的活性物质分布均匀性，优选硅氧烷基质在25℃下的粘度大约为5 000至30 000mPa.s。
这一粘度可通过预交联获得，而预交联过程可通过在所需的粘度下加入抑制剂被阻滞。因此，需要足够的时间以将活性物质均匀分布于硅氧烷基质内。
然后，将基质加热至抑制剂不再对铂的催化作用产生影响的温度下进行交联。
就用于本发明体系中的杀微生物剂(Ⅱ)来说，需要指出，优选从基于正氯化化合物的活性氯前体中选择，所述化合物包括-氯胺B(N-氯苯磺酰胺钠)，-氯胺T(N-氯-对甲苯磺酰胺钠)，-二氯胺T(N,N-二氯-对甲苯磺酰胺)，-N-三氯甲基巯基-4-环己烯-1,2-二羧基酰胺)，-哈拉宗(对二氯氨磺酰苯甲酸)-N-氯琥珀酰亚胺(succinide)-三氯蜜胺-偶氮氯甲脒 -氰脲酸的N-氯衍生物，优选三氯异氰脲酸和/或二氯异氰脲酸钠二水合物-N-氯乙内酰脲，优选1-溴-3-氯-5,5’-二甲基乙内酰脲，或1,3-二氯-5,5’-二甲基乙内酰脲，-和其混合物。
这组杀菌剂基本上相应于N-氯胺族，其中包含其中三价氮的一个或两个化合价被氯取代的胺衍生物。在存在水时，N-氯胺会产生次氯酸HClO或其盐，如NaClO。HClO和NaClO为具有强杀菌能力的活性氯化衍生物，被应用于本发明体系中。
按照本发明的有利的特征，本发明所涉及的体系通过将POS组合物(Ⅰ)与为悬浮液或溶液形式、优选醇溶液的杀微生物剂混合制成。
有利地，杀微生物剂(Ⅱ)与至少一种杀菌剂助剂(Ⅲ)组合，这种助剂与通过释放氯进行作用的杀菌剂不同，其优选选自表面活性剂配方，包含一种或多种季铵并任选地包含至少一种螯合活化剂，优选选自金属离子配合剂。
按照另一种定义杀微生物剂(Ⅱ)的方式，杀微生物剂有利地对POS组合物(Ⅰ)的交联不具有抑制活性。
事实上，本发明的体系例如可以为POS组合物(Ⅰ)，其中包含-(Ⅰa)至少一种二有机聚硅氧烷油，在其链的每一端被乙烯基二有机甲硅烷氧基单元封端，其中，连接至硅原子的有机基团选自甲基、乙基和苯基，至少60mol％这些基团为甲基，其在25℃时的粘度为100至500 000，优选1000至200 000mPa.s；-(Ⅰb)至少一种有机氢化聚硅氧烷，其选自直链或网状液体共聚物和均聚物，其每一分子具有至少三个与不同硅原子相连的氢原子，并且其中与硅原子相连的有机基团选自甲基和乙基，至少60％这些基团为甲基，产物(Ⅰb)的用量应使氢化物官能团与乙烯基基团的摩尔比为1.1至4；-(Ⅰc)一种催化有效量的铂催化剂；-(Ⅰd)一种或多种功能添加剂，优选选自二氧化硅、氧化铝、硅酸盐、乙烯基二硅氧烷、液体石蜡、石蜡和其混合物。
·杀微生物剂(Ⅱ)包含一种氯胺，优选氯胺T或其氯化类似物之一，·杀微生物剂(Ⅱ)任选地结合一种杀菌助剂(Ⅲ)，优选氯苄烷铵，有利地补充一种活化剂-螯合剂，优选EDTA。
按照本发明的另一个方面，本发明也涉及用于取得印记特别是牙齿印记的材料，其包含一种上述体系。
有利地，这种材料还包含一种助剂，其选自甜味剂，优选合成甜味剂，和/或矫味剂，和/或着色剂和/或消炎剂，和/或等渗产物，优选糖精，更优选氢化糖精，首选山梨糖醇，和其混合物。
合成甜味剂的实例可提及以商标ASPARTAM、ACESULFAM等出售的产品。
薄荷味是可采用的香味。
消炎助剂的实例为尿囊素或其类似物。
氯苄烷铵或其类似物之一为商购的表面活性剂和杀菌季铵化合物。
用于本发明中的杀微生物剂(Ⅱ)例如可为一种制剂，其包含活性氯前体如氯胺以及杀菌助剂(Ⅲ)，螯合活化剂和助剂。具有下述组成的Calbenium为这些制剂的实例EDTA(乙二胺四乙酸)或其类似物之一100±50重量份氯胺T或其类似物之一2±1重量份氯苄烷铵或其类似物之一12±6重量份天冬甜素或任一种合成或半合成的甜味剂 8±4重量份薄荷或任何香味剂 10±5重量份尿囊素或其类似物之一 6±3重量份山梨糖醇或其类似物之一 132±66重量份配制2.5g剂量的制剂需要1升水。
本发明也涉及制备上述体系或材料的方法。该方法的特征在于基本上包括混合POS化合物(Ⅰ)、杀微生物剂(Ⅱ)和任选的杀菌助剂(Ⅲ)并有利地补充活化剂-螯合剂，以及任选的上述助剂。
该混合过程通常通过本领域技术人员公知的适宜技术手段完成。
按照上述有利的建议，优选杀微生物剂Ⅱ以醇溶液的形式引入。
本发明还涉及上述体系或材料在取得牙齿印记中的用途，这种用途的特征在于其基本上包括确保硅氧烷弹性体的交联优选通过混合组分A和B被引发，取得牙齿印记并允许继续交联直至弹性体充分交联或充分硬化为止。
借助下述实施例更清楚地理解本发明，这些实施例描述本发明的杀微生物硅氧烷弹性体体系的制备以及对其机械性能和杀菌性能的评价。
实施例实施例1至3和实验1至3Ⅰ-在实施例1至3中，通过聚加成反应制备交联双组分，形成第一种印记糊状产品(所述Ⅰ型双组分产品)。1．所采用的原料1.1.-双组分的A部分POS(Ⅰa)聚二甲基硅氧烷油，其每一链末端均被单元(CH3)2ViSiO0.5封端，其粘度为100 000mPa.s，在100g油中包含约0.0024乙烯基(Vi)官能团，即约0.065wt％Vi官能团；POS(Ⅰa1)与POS(Ⅰa)同样性质的油，只是其粘度为600mPa.s，在100g油中包含约0.014Vi官能团，即约0.38wt％Vi官能团；POS(Ⅰa2)由二乙烯基四甲基二硅氧烷组成的聚加成反应的阻聚剂功能添加剂(Ⅰd)填料1硅酸铝钠，以商品名SIPERNAT44出售；填料2水合氧化铝，以商品名ALLUMINA M15/B出售；填料3基于硅藻土的含硅物质，以商品名DICALITE WHITEFILLER出售；配料1液体石蜡；配料2石蜡，以商品名PARAFFINE RAFF。LASTRE52/5出售；催化剂(Ⅰc)与二乙烯基四甲基二硅氧烷配合的铂(0)采用铂配合物在二乙烯基四甲基二硅氧烷中的溶液，包含约11wt％与二乙烯基四甲基二硅氧烷配位的铂(0),；催化剂的量以所用溶液的重量份数表示。1.2.-双组分的B部分POS(Ⅰa)参见A部分；POS(Ⅰa1)参见A部分；POS(Ⅰb)聚(二甲基)(甲基乙烯基)硅氧烷胶，在链的每一末端被单元(CH3)2ViSiO0.5封端，其重均分子量为540 000g/mol，在100g胶中包含约0.00185Vi官能团，即约0.05wt％Vi官能团；POS(Ⅰb1)聚(二甲基)(氢化甲基)硅氧烷油，其链的每一末端被单元(CH3)2HiSiO0.5封端，其粘度为30mPa.s，在100g油中，包含约0.25个H官能团，即约0.25wt％H；功能添加剂(Ⅰd)填料1参见A部分；填料2参见A部分；填料3参见A部分；配料1参见A部分；配料2参见A部分；杀菌剂(Ⅱ)包含80wt％calbenium的溶液，(80份)calbenium在20份96％醇中。2．实验用双组分Ⅰ的A部分和B部分的组成A部分B部分POS(Ⅰa) 14.45*11.4POS Ⅱ(Ⅰa1)7.40 4.6POS Ⅲ(Ⅰa2)0.035-POS Ⅳ(Ⅰb) -4.8POS Ⅴ(Ⅰb1)-2.45功能添加剂(Ⅰd)填料140.0 31.2填料221.0 29.6填料310.0 8.25配料16.5 7.0配料20.6 0.7催化剂(Ⅰc) 0.015-杀菌剂(Ⅱ)- 实施例1 实施例2实施例30.250.75 1.25(*重量份数)3．制备组合物3.1-A部分(1)在23℃下，向行星式混合机中引入下述成分POS(Ⅰa)、
POS(Ⅰa1)、填料1和填料2；通过将所有成分在20转/分钟下搅拌1小时进行均质。(2)停止搅拌，加入填料3再在20转/分钟下均质1小时。(3)停止搅拌，加入配料1和2，再在20转/分钟下均质1小时。(4)停止搅拌，加入催化剂和POS(Ⅰa2)，再在20转/分钟下均质30分钟。(5)然后，在不停止搅拌下，于226×102Pa减压下，于23℃下进行脱气处理20分钟。3.2-B部分在前述混合机中进行下述步骤(1)在23℃下，引入POS(Ⅰa)、POS(Ⅰa1)、POS(Ⅰb)、填料1和填料2；通过在20转/分钟下搅拌1小时进行均质化。(2)停止搅拌，加入填料3在20转/分钟下均质3小时。(3)停止搅拌，加入配料1和2，再在20转/分钟下均质1小时。(4)停止搅拌，根据所需用量加入杀菌剂和POS(Ⅰb1)，在20转/分钟下均质30分钟。(5)如上述A部分进行脱气；3.3.Ⅰ型的A+B双组分通过在室温(23℃)下将50重量份A部分和50重量份B部分混合获得牙齿RTV组合物。在混合后，在室温下将每一种双组分组合物进行交联。Ⅱ-采用类似性质的双组分进行比较实验(实验1至3)，但其中杀菌剂由氯苄烷铵组成(所谓的Ⅱ型双组分)。1．所采用的原料1.1.A部分POS(Ⅰa)、POS(Ⅰa1)、POS(Ⅰa2)和填料1参见§1.1.1的A部分；填料2水合氧化铝，以商品名ALLUMINE ALCOA M10出售；填料3基于硅藻土的含硅材料，以商品名CELITE SUPER FLOS出售；配料1和2和催化剂参见§Ⅰ-1.1.中A部分；1.2.B部分POS(Ⅰa),POS(Ⅰa1)、POS(Ⅰb)、POS(Ⅰb1)和填料1参见§Ⅰ-1.2.B部分；填料2和3参见§Ⅱ-1.1.A部分；配料1和2参见§Ⅰ-1.2.B部分；杀菌剂(Ⅱ)50wt％溶液，氯苄烷铵(50份)在96％乙醇(50份)中。2．实验用双组分Ⅱ的A部分和B部分的组成A部分B部分POS(Ⅰa) 11.45*11.3POS(Ⅰa1) 7.404.0POS(Ⅰa2) 0.035-POS(Ⅰb) - 4.8POS(Ⅰb1) - 3.1功能添加剂(Ⅰd)填料140.030.8填料221.028.8填料310.08.9配料16.5 7.0配料20.6 0.7催化剂(Ⅰc) 0.015 -杀菌剂(Ⅱ)-实验1 实验2实验30.51.0 2.0(*重量份数)3．制备组合物3.1-A部分过程按照上述§Ⅰ-3.1.进行。3.2-B部分过程按照上述§Ⅰ-3.2.进行，只是进行下述轻微的改变·Ⅰ步骤(1)至(5)50转/分钟下搅拌；·步骤(3) 加入配料1和2和杀菌剂；·步骤(4) 单独加入POS V并均质1小时。3.3.Ⅱ型的双组分A+B在将两部分A和B以50/50的重量比混合后，在室温下按照上述§Ⅰ-3.3.所述进行双组分的交联。Ⅲ-结果结果列于下述表1中。该表说明，按照上述技术引入的杀菌剂含量以及用于获得产品的处理时间和固化时间。处理时间相应于两部分A和B的混合物保持液体行为期间的时间；以后要求材料具有弹性体特性。固化时间相应于对于牙齿印记来说需要变得能够处理所需的时间。
表1
实施例4至6和实验4至6Ⅰ-在实施例4至6中，通过聚加成反应进行交联制备双组分物料，得到第二种印记流体产品(所谓的Ⅲ型双组分产品)。1．采用的原料1.1.A部分POS(Ⅰa)和(Ⅰa1)参见A部分，实施例1-3,§Ⅰ-1.1.；功能添加剂(Ⅰd)填料4煅烧二氧化硅，以商品名AEROSIL200出售，用六甲基二硅氮烷处理；填料5粉碎石英，平均粒径为10μm，以商品名SICRON SA600出售；填料6TiO2；配料3聚氧乙烯化和聚氧丙烯化的C8-C10脂肪醇，以商品名SOPROFOR BO327出售；催化剂(Ⅰc)参见A部分，实施例1-3,§Ⅰ-1.1。1.2.-B部分POS(Ⅰa)和(Ⅰa1)参见上述A部分；POS(Ⅰb1)参见B部分，实施例1-3,§Ⅰ-1.2.；功能添加剂(Ⅰd)填料4、5和6参见上述A部分；配料3参见上述A部分；-杀菌剂80wt％溶液，calbenium(80份)在96％乙醇(20份)中。2．实验用双组分Ⅲ的A部分和B部分的组成A部分B部分POS(Ⅰa)2.0*6.0POS(Ⅰa1) 52.0 42.3POS(Ⅰb1) - 8.0功能添加剂(Ⅰd)填料4 12.0 12.0填料5 34.5 35.0填料6 0.6 0.5配料3 0.3 0.3催化剂(Ⅰc) 0.01 -杀菌剂(Ⅱ) -实施例4实施例5 实施例60.250.75 1.25(*重量份数)3．制备组合物3.1-A部分(1)开始，在室温(23℃)下，将24重量份填料4和56重量份POS(Ⅱ)混合制备基础混合物(简写BM)。(2)为制备A部分，在涡轮机分散设备中，将40份BM与POSⅠ、其余的POS(Ⅱ)(24份)、填料5和6及配料3混合该过程在23℃下进行，于450转/分钟搅拌2小时。(3)停止搅拌，检测在加入催化剂之前的内部温度≤70℃在450转/分钟下均质10分钟，然后脱气，在266×102Pa的减压下处理10分钟。3.2-B部分(1)将40份其余BM与POS(Ⅰa)、其余的POS(Ⅰa)、其余的POS(Ⅰa1)(14.3份)、填料5和6及配料3混合，再在450转/分钟下均质1小时。(2)停止搅拌，再加入POS(Ⅰb1)再在450转/分钟下均质10分钟。(3)再停止搅拌，在检测内容物温度≤70℃时，加入杀菌剂，再在450转/分钟下均质10分钟；再进行如上A部分后面所述的脱气。3.3.Ⅲ型的A+B双组分将2部分A和B以50/50重量比混合后，在室温(23℃)下，再进行双组分的交联。Ⅱ-采用类似性质的双组分进行比较实验(实验4至6)，但其中杀菌剂由氯苄烷铵组成(所谓的Ⅳ型双组分)。1．所采用的原料1.1.A部分POS(Ⅰa)和(Ⅰa1)参见A部分，实施例4-6,§Ⅰ-1.1.；POS(Ⅰa2)参见A部分，实施例1-3,§Ⅰ-1.1.；功能添加剂(Ⅰd)填料4,5和6参见A部分，实施例4-6,§Ⅰ-1.1.；填料7煅烧二氧化硅，以商品名AEROSIL200出售，用八甲基环四硅氧烷处理；配料3和催化剂(Ⅰc)参见A部分，实施例4-6,§Ⅰ-1.1。1.2.B部分POS(Ⅰa)和(Ⅰb2)+填料4和5+配料3参见B部分，实施例4-6,§Ⅰ-1.2.；杀菌剂50wt％溶液，氯苄烷铵(50份)于96％乙醇(50份)中。2．实验用双组分Ⅳ的A部分和B部分的组成A部分 B部分POS(Ⅰa)2.0 -POS(Ⅰa1) 49.46 40.7POS(Ⅰa2) 0.03 -POS(Ⅰb2) -11.0功能添加剂(Ⅰd)填料4 12.4 14.6填料5 34.5 34.0填料6 0.5 -填料7 1.0 -配料3 0.1 0.3催化剂(Ⅰc) 0.01 -杀菌剂(Ⅱ) -实验5实验6实验70.5 1.0 2.0(*重量份)3．制备组合物3.2-A部分过程按照如上实施例4至6§Ⅰ-3.1.所述进行，只是有下述改变步骤(1)通过将27重量份填料4和63重量份POS(Ⅰa1)混合制备BM；步骤(2)通过将41.3份BM与POS(Ⅰa)、其余的POS(Ⅰa1)(20.55份)、填料5、6和7和配料3混合；步骤(3)加入催化剂和POS(Ⅰa2)。3.2-B部分过程按照如上实施例4至6§Ⅰ-3.2.所述进行，只是有下述改变步骤(1)将48.7份其余的BM与其余的POS(Ⅰa1)(6.61份)混合；步骤(2)加入填料5代替POS(Ⅰb1)，将混合物均质2小时；步骤(3)此时，再加入杀菌剂、POS(Ⅰb1)和配料3，将混合物均质1
小时30分钟。3.2.Ⅳ型的双组分A+B在将两部分A和B以50/50的重量比混合后，在室温(23℃)下进行双组分的交联。Ⅲ-结果结果列于下述表2中。
表2
实施例7-杀菌活性按照实施例1至6和实验1至6以下述方式对体系的杀菌活性进行评价。
以实验用体系A部分和B部分的适宜混合物于室温下进行交联制备厚度为2mm，侧边为2.5cm的膜。
将硅氧烷方块浸入滴定浓度为105CFU/ml的金黄色酿脓葡萄球菌的细菌悬浮液中，从而使微生物与方块的边缘及表面均进行接触。
在接触30分钟后，取出膜，并将其保持在相对潮湿的条件(STP50)下，直至将其在6小时、24小时、3天和一星期后放置在实验室温度下的培养基中。
将培养液通过在胰胨豆胨琼脂培养基中于37±1℃下培养24至48小时。
在培养之前，将琼脂用金黄色酿脓葡萄球菌培养液(8×104CFU)接种，该菌株被选做口腔培养基的代表性微生物。
采用按照实施例1至6相同类型的不合硅氧烷弹性体杀微生物剂作为对照体系。结果
权利要求
1．一种具有杀微生物性质的尤其适用于取得印记特别是牙齿印记的硅氧烷弹性体体系，其特征在于基本上包含(Ⅰ)至少一种可以弹性体形式交联或已被交联的聚有机硅氧烷(POS)组合物，该组合物任选地包含至少一种交联催化剂，(Ⅱ)至少一种杀微生物剂，其选自活性氯前体，优选选自N-氯化的化合物，更优选选自N-氯胺；除使用基于硅氧烷的材料，特别是用于牙齿印记的材料外，还包含一种掺入硅氧烷材料中的疏水性杀菌剂，其能够逐渐渗析至印记材料的表面，这种杀菌剂具体由乙二胺四乙酸、氯苄烷铵和氯胺T或其类似物之一组成；条件是，在组合物(Ⅰ)包含可通过缩聚反应交联的α,ω-二(羟基)POS的情形下，以相对于总量(Ⅰ+Ⅱ)为基准计，杀微生物剂的wt％浓度CⅡ为CⅡ＜1，优选CⅡ≤0.8，更优选0.001≤CⅡ≤0.5。
2．根据权利要求1的体系，其特征在于POS组合物(Ⅰ)包含可通过聚加成反应交联的POS，其特征还在于以相对于总量(Ⅰ+Ⅱ)为基准计，杀微生物剂的wt％浓度CⅡ为CⅡ≤1，优选CⅡ≤0.8，更优选0.001≤CⅡ≤0.5。
3．根据权利要求1或2的体系其特征在于POS组合物(Ⅰ)优选为可通过氢化硅烷化反应硬化成弹性体的聚加成硅氧烷组合物，其特征在于包含(Ⅰa)-至少一种二有机聚硅氧烷油，该油每分子至少具有两个连接至硅上的链烯基，优选乙烯基；(Ⅰb)-至少一种二有机聚硅氧烷油，该油每分子至少具有三个连接至硅上的氢原子；(Ⅰc)-催化有效量的催化剂，其通常为铂族金属的化合物。
4．根据权利要求1的体系，其特征在于可通过聚加成反应硬化成硅氧烷弹性体的二有机聚硅氧烷组合物包含(Ⅰa’)至少一种二有机聚硅氧烷油，在其链的每一端带有至少两个可缩合或可水解的基团，或一个羟基基团，(Ⅰb’)一种包含至少三个可缩合或可水解基团的硅烷和/或当(A)为具有羟基末端的油时，一种由该硅烷部分水解获得的产物，(Ⅰc’)一种缩聚催化剂。
5．根据权利要求1至4中任一项的体系，其特征在于POS组合物(Ⅰ)，不论其是聚加成型还是缩聚型，均另包含一种或多种功能添加剂(Ⅰd)，其选自-聚加成交联反应的抑制剂，优选铂催化剂抑制剂；-增强和/或半增强和/或疏松填充剂，-增塑剂，-及其混合物。
6．根据权利要求1至5中任一项的体系，其特征在于POS组合物(Ⅰ)为双组分组合物A-B，一种在室温下或通过加热交联的弹性体的前体，这种交联是通过将不能分开硬化的组分A和B混合而获得的。
7．根据权利要求1至6中任一项的体系，其特征在于杀微生物剂Ⅱ选自活性氯前体，其中包括-氯胺B(N-氯苯磺酰胺钠)，-氯胺T(N-氯-对甲苯磺酰胺钠)，-二氯胺T(N,N-二氯-对甲苯磺酰胺)，-N-三氯甲基巯基-4-环己烯-1,2-二羧基酰胺，-哈拉宗(对二氯氨磺酰苯甲酸)-N-氯琥珀酰亚胺-三氯蜜胺-偶氮氯甲脒 -氰脲酸的N-氯衍生物，优选三氯异氰脲酸和/或二氯异氰脲酸钠二水合物-N-氯乙内酰脲，优选1-溴-3-氯-5,5’-二甲基乙内酰脲，或1,3-二氯-5,5’-二甲基乙内酰脲，-和其混合物。
8．根据权利要求1至7中任一项的体系，其特征在于通过将POS组合物(Ⅰ)与呈悬浮液或溶液、优选醇溶液形式的杀微生物剂混合制成。
9．根据权利要求1至7中任一项的体系，其特征在于杀微生物剂(Ⅱ)与至少一种杀菌剂助剂(Ⅲ)组合，这种助剂与通过释放氯发挥作用的杀菌剂不同，其优选选自表面活性剂配方，包含一种或多种季铵并且任选地包含至少一种螯合活化剂，优选选自金属离子配合剂。
10．根据权利要求1至9中任一项的体系，其特征在于杀微生物剂(Ⅱ)对POS组合物(Ⅰ)的交联反应不具备抑制活性。
11．根据权利要求1至10中任一项的体系，其特征在于，POS组合物(Ⅰ)包含-(Ⅰa)至少一种二有机聚硅氧烷油，在其链的每一端被乙烯基二有机甲硅烷氧基单元封端，其中，连接至硅原子的有机基团选自甲基、乙基和苯基，至少60mol％的这些基团为甲基，其在25℃时的粘度为100至500000，优选1 000至200 000mPa.s；-(Ⅰb)至少一种有机氢化聚硅氧烷，其选自直链或网状液体共聚物和均聚物，其每一分子具有至少三个与不同硅原子相连的氢原子，并且，其中，与硅原子相连的有机基团选自甲基和乙基，至少60％这些基团为甲基，产物(Ⅰb)的用量应使氢化物官能团与乙烯基基团的摩尔比为1.1至4；-(Ⅰc)一种催化有效量的铂催化剂；-(Ⅰd)一种或多种功能添加剂，优选选自二氧化硅、氧化铝、硅酸盐、乙烯基二硅氧烷、液体石蜡、石蜡和其混合物；·杀微生物剂(Ⅱ)包含一种氯胺，优选氯胺T或其氯化类似物之一，·杀微生物剂(Ⅱ)任选地还结合一种杀菌助剂(Ⅲ)，优选氯苄烷铵，有利地补充一种活化剂-螯合剂，优选EDTA。
12．用于取得印记特别是牙齿印记的材料，其特征在于包含权利要求1至11中任一项的体系。
13．根据权利要求12的材料，其特征在于包含一种助剂，其选自甜味剂，优选合成甜味剂，和/或矫味剂，和/或着色剂和/或消炎剂，和/或等渗产物，优选糖精，更优选氢化糖精，首选山梨糖醇，和其混合物。
14．权利要求1至11中任一项的体系和/或权利要求12或13的材料的制备方法，其特征在于基本上包括混合POS化合物(Ⅰ)、杀微生物剂(Ⅱ)和任选的杀菌助剂(Ⅲ)并有利地补充活化剂-螯合剂，以及任选地如权利要求13所述的助剂。
15．权利要求1至11中任一项的体系和/或权利要求12或13的材料在取得印记特别是牙齿印记中的用途，其特征在于基本上包括确保硅氧烷弹性体的交联优选通过混合组分A和B被引发，取得牙齿印记并允许继续交联直至弹性体充分交联或充分硬化。
全文摘要
本发明涉及一种可具体用于取得印记如牙齿印记的具有杀微生物活性的弹性体体系。本发明的目的是提供一种能够起到破坏微生物并不会不利地影响EVF2弹性体的交联性质和机械性质这一作用的弹性体体系。所要求保护的体系包含EVF2硅氧烷,优选SiH/SiVi聚加成产物和选自活化氯前体,优选N－氯胺的杀微生物剂。该体系可包含功能添加剂(硅填料、氧化铝、石蜡、液体石蜡)。杀微生物剂可配有一种助剂,使用杀菌季铵,甚至具有EDTA－型的配合剂。本发明用于取得牙齿印记。
文档编号C08L83/05GK1313746SQ9981001
公开日2001年9月19日 申请日期1999年7月30日 优先权日1998年7月31日
发明者C·普希纳利, M·戴尔特托 申请人:罗狄亚化学公司