邻苯二甲酰胺衍生物和氟虫腈或乙虫腈的杀虫协同结合物的制作方法
【专利说明】邻苯二甲醜胺衍生物和氣虫腊或乙虫腊的杀虫协同结合物
[0001] 本发明设及新的活性化合物结合物，其首先包含至少一种已知的式（I)化合物， 且其次包含至少一种其他fiproles类活性化合物，所述结合物极适合用于防治动物害虫， 如昆虫和不想要的蛾虫。
【背景技术】
[0002] 已知邻苯二甲酸酷胺（鱼尼下（Ryanodine)受体抑制剂类）具有杀虫活性（参见 例如EP 0 919 542、W0 2004/018410或W0 2010/012442)。含有氯基的邻苯二甲酸酷胺基 化合物及其制备进一步公开于W0 2012/034472中。
[0003] 此外，还已知许多杂环、有机锡化合物、苯甲酯脈和拟除虫菊醋具有杀虫和杀蛾特 性。然而，运些化合物的活性不总是令人满意。
【发明内容】
[0004] 第一方面设及一种活性化合物结合物，其包含至少一种式（1-1)的化合物W及至 少一种选自乙虫腊巧thiprole)和氣虫腊（Fipronil)的化合物，所述式（1-1)化合物如 下：
[0005]
[0006] 其中
[0007] 化1代表F、C1、I或化拟及
[0008] X'代表Ci-Ce烷基或取代的Ci-Ce烷基，所述取代的Ci-Ce烷基具有至少一种选自 如下的取代基：面素、径基、氯基、硝基、氨基、面代C1-C3烷基，优选Ci-Ce面代烷基；
[000引 A，代表C1-C3烷基、C1-C3面代烷基、面素；
[0010] n 代表 0、1、2、3 或 4,优选 0、1 或 2。
[0011] 一个实施方案设及所述活性化合物结合物，其中式（I)化合物为化合物（1-5)。
[0012] 另一方面设及本发明的活性化合物结合物用于防治动物害虫的用途。
[0013] 另一方面设及用于防治动物害虫的方法，其特征在于，使本发明的活性化合物结 合物作用于动物害虫和/或其生境和/或种子。
[0014] 一个实施方案设及所述方法，其特征在于，使式I的活性化合物和活性化合物 (11-1)、（11-2)、（II-3)或（II-4)中的一种同时作用于种子。
[0015] 另一方面设及用于制备杀虫和杀蛾组合物的方法，其特征在于，将本发明的活性 化合物结合物与增充剂和/或表面活性剂混合。
[0016] 又一方面设及本发明的活性化合物结合物用于处理种子或用于处理转基因植物 或更具体而言用于处理转基因植物的种子的用途。
[0017] 另一方面设及用本发明的活性化合物结合物处理的种子。
[0018] 还有一方面设及一种种子，其中如本文所述的式（1-1)的化合物和选自如本文所 述的化合物（II-1)和（II-2)的化合物存在于种子上的一层或不同层中，其为包衣或作为 除了包衣之外的另一层或另多层。
【具体实施方式】
[0019] 现已发现，至少一种式（I)化合物与至少一种来自组（II)的活性化合物的活性化 合物结合物具有协同活性并适于防治动物害虫，所述组（II)的活性化合物选自（II-1)氣 虫腊和（II-2)乙虫腊，所述式（I)化合物如下：
[0020]
[00川其中
[0022] A独立地代表面素、氯基、硝基、径基、氨基、Ci-Cs烷基、取代的Ci-Cs烷基，所述取代 的Q-Cg烷基具有至少一种选自如下的取代基：面素、径基、氛基、硝基、氨基、面代C1-C3烧 基、C1-C3烷氧基、面代C1-C3烷氧基、C1-C3烧硫基、面代C1-C3烧硫基、C1-C3烷基亚横酷基、 面代C1-C3烷基亚横酷基、C1-C3烷基横酷基、面代C1-C3烷基横酷基和C1-C3烧硫基、C1-C3烧 基；进一步地，代表所述任选取代的Ci-Cs烷基中的任意饱和的碳原子；
[0023]n代表 0、1、2、3 或 4,优选 0、1 或 2;
[0024]Ri代表氨、面素、氯基Ci-Cs烷基或Ci-Cs面代烷基；
[0025]Rz代表氨、面素、氯基Ci-Cs烷基或Ci-Cs面代烷基；
[002引Rs代表0或S;
[0027]尺4代表0或S;
[002引Y独立地代表氨、面素、氯基、硝基、Ci-Ce烷基、面代Ci-Ce烷基、C2-Ce締基、面代Cz-Cg締基、C2-〔6烘基、面代C2-〔6烘基、C3-〔6环烷基、面代C3-〔6环烷基、Ci-Cg烷氧基、面代 Ci-Ce烷氧基、Ci-Ce烧硫基、面代Ci-Ce烧硫基、Ci-Ce烷基亚横酷基、面代Ci-Ce烷基亚横酷 基、Ci-Ce烷基横酷基或面代Ci-Ce烷基横酷基；
[0029]m代表 0、1、2、3 或 4 ;
[0030]X代表Ci-Cs烷基或取代的Ci-Cs烷基，所述取代的Ci-Cs烷基具有至少一种选自如 下的取代基：面素、径基、氯基、硝基、氨基、面代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、面代C1-C3烷氧基。
[0031] 根据本发明烷基"代表具有1至8、优选1至6、更优选1至3个碳原子的直链或 支链脂族控。合适的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、仲下基或叔下 基、戊基或己基。烷基可为未取代的或被至少一种本文提及的取代基取代。
[0032] 根据本发明，"面素"或"化1"代表氣、氯、漠或舰，优选氣、氯或漠。
[0033] 根据本发明，"面代烷基"代表具有最多达8个碳原子的烷基，其中至少一个氨 原子已被面素替代。合适的面代烷基为例如C&F、CHFz、CFs、CFzCl、CFClz、CCI3、CFz化、 CF2CF3XFHCF3^ CH2CF3XH2CH2F^ CH2CHF2XFClCF3XCl2CF3XF2CH3XF2CH2F^ CF2CHF2^ CF2CF2CI^ CFzCFzBr、CFHCH3、CFHCHF2、CHFCF3、CHFCF2CI、CHFCFzBr、CFCICF3、CCI2CF3、CF2CF2CF3、 CH2CH2CH2F、CH2CHFCH3、CH2CF2CF3、CF2CH2CF3、CF2CF2CH3、CHFCF2CF3、CF2CHFCF3、CF2CF2CHF2、 CF2CF2CH2F、CF2CF2CF2CI、CFzCFzCFzBr'l,2,2,2-四氣-l-(S氣甲基）乙基、2,2,2-S 氣-l-(S氣甲基）乙基、五氣乙基、l-(二氣甲基）-1，2,2,2-四氣乙基、2-漠-1，2,2-S 氣-1-(S氣甲基）乙基、1-(二氣甲基）-2,2,2-S氣乙基。面代烷基可为未取代的或被至 少一种本文提及的取代基取代。
[0034] 出人意料地，本发明的活性化合物结合物的杀虫活性大大高于单独活性化合物的 活性的总和。存在着不可预见的真实的协同效应，而不仅仅是活性的加和。
[0035] 除了至少一种式（I)活性化合物之外，本发明的活性化合物结合物还包含（II-1) 氣虫腊（已知于EP0 295 117)或（II-2)乙虫腊（已知于DE196 53 417)中的至少一种 活性化合物：
[003引 （II-1)氣虫腊
[0037]
可.
[0038] (II-2)乙虫腊
[0039]
[0040] 在本发明的一个优选的实施方案中，通式（I)的化合物由式（1-1)的化合物代 表：
[0041]
[004引其中
[0043]化1代表F、C1、I或Br;且
[0044] X'代表Ci-Ce烷基或取代的Ci-Ce烷基，所述取代的Ci-Ce烷基具有至少一种选自 如下的取代基：面素、径基、氯基、硝基、氨基、面代C1-C3烷基，优选代表Ci-Ce氯基烷基；
[004引 A'代表C1-C3烷基、C1-C3面代烷基、面素，优选代表甲基、面代甲基、乙基或面代乙 基，更优选代表甲基或乙基；
[0046]n代表0、1、2、3或4,优选0、1或2,更优选1。
[0047] 在本发明的一个更优选的实施方案中，组合物包含至少一种选自化合物（1-2)、 (1-3)、（1-4)或（1-5)的通式（I)化合物：
[0048]
[0049] 甚至更优选地，式（I)化合物选自化合物（1-2)或化合物（1-5)。
[0050] 在一个优选的实施方案中，式（I)化合物为化合物（1-5)。
[0051] 具体而言，我们发现了表1中列举的结合物，其中每种结合物本身是本发明优选 的实施方案。
[0052]表1
[0053]
[0054]当本发明的活性化合物结合物中的活性化合物W特定的重量比存在时，协同效应 特别显著。然而，活性化合物结合物中的活性化合物的重量比可在相对宽的范围内变化。一 般而言，本发明的结合物W下述优选的和特别优选的混合比包含式（I)的活性化合物和活 性化合物（II-1)或（II-2)中的一种：
[00巧]优选的混合比： 125:1至1:125
[0056] 更优选的混合比： 40:1至1:40
[0057] 特别优选的混合比： 25:1至1:25
[005