专利名称：酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素及其制备方法
技术领域：
本发明涉及红曲红色素和黄色素及其制备方法，特别是能有效地溶解于纯酸或/和酸溶液的酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素及其制备方法。
背景技术：
食用色素是食品工业、制药工业和日化工业不可缺少的一类添加剂。近年来，由于安全性问题，一些合成色素已不再适用于食品工业。因此，天然色素的开发日益受到人们的重视。
目前，食品工业常用的酸溶性色素为柠檬黄、胭脂红。胭脂红色素耐热性、耐还原性差，在食品加工过程中易褪色；而柠檬黄耐氧化性差，遇碱即变色，不适宜广泛使用，并且上述两种色素均为人工合成色素，安全性低。
目前，在红曲色素新品种开发方面，专利号为96122279.4发明专利的方法生产的水溶性红曲红色素和黄色素，在pH＜4.5时，即开始出现混浊，不适宜在一些酸性食品如碳酸饮料、糖果、酸奶、充气饮料和起泡饮料、水果罐头等使用。
研制酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素可有效地弥补上述缺陷。目前，在红曲色素新品种开发上，对于酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素，至今未见报道。
发明内容
本发明的目的是研究开发酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素及其制备方法，以有效弥补水溶性色素在酸和/或酸溶液中基本不溶的缺陷。
一、一种酸溶性红曲红色素的制备方法本发明以专利号为96122279.4发明专利的方法生产的水溶性红曲红色素(以下简称为红色素A)为原料，制备方法包括以下步骤1、将所述的红色素A与有机酸或其酸酐混合，有机酸或其酸酐的添加量为红色素A的1～20倍摩尔量，按红色素A与有机酸或其酸酐混合物质量的0.1％～10％加入催化剂，水浴加热，温度为10℃～160℃，反应0.5小时～12小时。所述的有机酸包括乙酸、丙酸、2-甲基丙酸；所述的酸酐包括乙酸酐、丙酸酐；所述的催化剂包括浓硫酸、浓盐酸、硝酸。所述的有机酸、酸酐和催化剂都为液体。
2、在步骤1的生成物中，按其质量加入10～60倍的蒸馏水中，充分搅拌；3、将步骤2水洗后的液状混合物过滤，取滤液，置于浓缩设备中浓缩至浓度为20％；4、将浓缩后的滤液干燥即可。
本发明的酸溶性红曲红色素的分子结构式如下 其中，R1＝C7H15或C5H11，R2为烃基(含碳数1～4个)，M为金属离子。
二、一种酸溶性红曲黄色素的制备方法本发明以专利号为96122279.4发明专利的方法生产的水溶性红曲黄色素(以下简称为黄色素A)为原料，制备方法包括以下步骤1、将所述的黄色素A与有机酸或其酸酐混合，有机酸或其酸酐的添加量为黄色素A的1～20倍摩尔量，按黄色素A与有机酸或其酸酐混合物质量的0.1％～10％加入催化剂，水浴加热，温度为10℃～160℃，反应0.5小时～12小时。所述的有机酸包括乙酸、丙酸、2-甲基丙酸；所述的酸酐包括乙酸酐、丙酸酐；所述的催化剂包括浓硫酸、浓盐酸、硝酸。所述的有机酸、酸酐和催化剂都为液体。
2、在步骤1的生成物中，按其质量加入10～60倍的蒸馏水中，充分搅拌；3、将步骤2水洗后的液状混合物过滤，取滤液，置于浓缩设备中浓缩至浓度为20％；4、将浓缩后的滤液干燥即可。
本发明的酸溶性红曲黄色素的分子结构式如下 其中，R1＝C7H15或C5H11，R2为烃基(含碳数1～4个)，M为金属离子。
本发明的酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素极易溶于各种有机酸，稳定性好，颜色鲜明。水溶性红曲红色素和红曲黄色素在pH＜4.5时，即开始出现混浊，本发明彻底解决了这个难题。
本发明的酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素，可以作为食品的红色着色剂和黄色着色剂，可溶于多种酸，如柠檬酸、苹果酸、抗坏血酸、酒石酸、冰醋酸、醋酸溶液、植酸、乳酸、磷酸等有机酸和无机酸。在作为食品着色剂时，其用量取决于所要着色的食品品种和所要求颜色的色调和强度。它在紫外-可见光谱中显示出吸收，其水溶液的最大吸收波长为500nm。改变溶液的酸碱度，不会改变色素的色调。这种色素具有相当好的光、热和金属离子稳定性。本发明通过水溶性红曲色素与有机酸或其酸酐反应，在其侧链引入了酯键，增长碳链，降低了分子极性，使其转化为酸溶性色素，这是目前其它色素所不具备的性质。
本发明的色素是天然色素，可以与其它食品着色剂配合使用。本发明的色素可以应用于多种食品中。例如，糖果、酸奶、充气饮料和起泡饮料、水果罐头、糕点等食品。
具体实施例方式
为了充分公开本发明的酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素及其制备方法，以下结合实施例加以说明。
实施例1一种酸溶性红曲红色素的制备方法将1克红色素A于60℃下加入1.5ml乙酸酐、0.3ml浓硫酸，冷却回流4h，反应完后加入120ml蒸馏水搅拌，过滤弃渣、滤液真空浓缩至浓度20％，然后喷雾干燥，即可得到酸溶性红曲红色素。
实施例2一种酸溶性红曲红色素的制备方法将1克红色素A于60℃下加入2.5ml丙酸、0.3ml浓盐酸，冷却回流4h，反应完后加入120ml蒸馏水搅拌，过滤弃渣、滤液真空浓缩至浓度20％，然后喷雾干燥，即可得到酸溶性红曲红色素。
实施例3一种酸溶性红曲黄色素的制备方法将1克黄色素A于60℃下加入1.5ml 2-甲基丙酸、0.3ml浓硫酸，冷却回流4h，反应完后加入120ml蒸馏水搅拌，过滤弃渣、滤液真空浓缩至浓度20％，然后喷雾干燥，即可得到酸溶性红曲黄色素。
实施例4一种酸溶性红曲黄色素的制备方法将1克黄色素A于60℃下加入1.5ml乙酸酐、0.3ml硝酸，冷却回流4h，反应完后加入120ml蒸馏水搅拌，过滤弃渣、滤液真空浓缩至浓度20％，然后喷雾干燥，即可得到酸溶性红曲黄色素。
本发明的酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素及其制备方法，所用化学试剂的纯度为食品级。
权利要求
1.一种酸溶性红曲红色素的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)将所述的红色素A与有机酸或其酸酐混合，有机酸或其酸酐的添加量为红色素A的1～20倍摩尔量，按红色素A与有机酸或其酸酐混合物质量的0.1％～10％加入催化剂，水浴加热，温度为10℃～160℃，反应0.5小时～12小时；(2)在步骤(1)的生成物中，按其质量加入10～60倍的蒸馏水中，充分搅拌；(3)将步骤(2)水洗后的液状混合物过滤，取滤液，置于浓缩设备中浓缩至浓度为20％；(4)将浓缩后的滤液干燥即可。
2.根据权利要求1所述的一种酸溶性红曲红色素的制备方法，其特征在于将1克红色素A于60℃下加入1.5ml乙酸酐、0.3ml浓硫酸，冷却回流4h，反应完后加入120ml蒸馏水搅拌，过滤弃渣、滤液真空浓缩至浓度20％，然后喷雾干燥即可。
3.根据权利要求1所述的一种酸溶性红曲红色素的制备方法，其特征在于将1克红色素A于60℃下加入2.5ml丙酸、0.3ml浓盐酸，冷却回流4h，反应完后加入120ml蒸馏水搅拌，过滤弃渣、滤液真空浓缩至浓度20％，然后喷雾干燥即可。
4.一种酸溶性红曲红色素，其特征在于分子结构式如下
5.一种酸溶性红曲黄色素的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)将所述的黄色素A与有机酸或其酸酐混合，有机酸或其酸酐的添加量为黄色素A的1～20倍摩尔量，按黄色素A与有机酸或其酸酐混合物质量的0.1％～10％加入催化剂，水浴加热，温度为10℃～160℃，反应0.5小时～12小时；(2)在步骤(1)的生成物中，按其质量加入10～60倍的蒸馏水中，充分搅拌；(3)将步骤(2)水洗后的液状混合物过滤，取滤液，置于浓缩设备中浓缩至浓度为20％；(4)将浓缩后的滤液干燥即可。
6.根据权利要求5所述的一种酸溶性红曲黄色素的制备方法，其特征在于将1克黄色素A于60℃下加入1.5ml 2-甲基丙酸、0.3ml浓硫酸，冷却回流4h，反应完后加入120ml蒸馏水搅拌，过滤弃渣、滤液真空旋浓缩至浓度20％，然后喷雾干燥即可。
7.根据权利要求5所述的一种酸溶性红曲黄色素的制备方法，其特征在于将1克黄色素A于60℃下加入1.5ml乙酸酐、0.3ml硝酸，冷却回流4h，反应完后加入120ml蒸馏水搅拌，过滤弃渣、滤液真空浓缩至浓度20％，然后喷雾干燥即可。
8.一种酸溶性红曲黄色素，其特征在于分子结构式如下
全文摘要
酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素的制备方法，以水溶性红曲红色素和水溶性红曲黄色素为原料，在催化剂存在下将水溶性红曲红色素、黄色素与有机酸或其酸酐反应，然后经水洗、过滤、干燥，即得酸溶性红曲红色素和酸溶性红曲黄色素。本发明的色素是天然色素，可溶于酸和/或酸溶液，改变溶液的酸碱度，不会改变色素的色调，并且具有相当好的光、热和金属离子稳定性，可以应用于多种食品中，也可以与其它食品着色剂配合使用。
文档编号A23L1/27GK1952018SQ20051004494
公开日2007年4月25日 申请日期2005年10月20日 优先权日2005年10月20日
发明者甘纯玑, 洪惠娇, 简文杰, 谢苗 申请人:福建农林大学