包含聚甘油酯的清洁棒的制作方法

文档序号:12672430阅读:353来源:国知局
包含聚甘油酯的清洁棒的制作方法与工艺

本发明涉及包含聚甘油酯的清洁棒,并且具体地涉及包含具有约40℃或更低的峰值熔点的聚甘油酯的高起泡的温和清洁棒。



背景技术:

对于为洗涤皮肤提供成本效益和方便的方法而言,清洁棒是熟知的。典型的清洁棒包含皂和/或合成表面活性剂和各种其他成分以提供功能和美学上吸引人的清洁体验。

一种用于提供具有良好发泡的清洁棒的方法例示于US 5,372,751(Rys-Cicciari等人)中并涉及表面活性剂的特定组合的用途。然而申请人已认识到需要全新的清洁棒组合物,所述清洁棒组合物提供更加增强的起泡同时保持减少的刺激,并且/或者易于制造。



技术实现要素:

本发明提供了一种清洁棒,其包含非皂阴离子表面活性剂、具有约40℃或更低的峰值熔点的聚甘油酯、疏水粘结剂和水溶性棒硬化剂。清洁棒具有约8或更低的pH。

附图说明

图1是由聚甘油酯的示差扫描量热法所测量的完整的加热-冷却-加热热流曲线的图形表示。

图2是本发明的聚甘油酯的热流曲线的扩展部分的图形表示,其示出峰值分析和峰值熔点温度测定。

图3是本发明的某些组合物和比较组合物的清洁棒泡沫测试结果的图形表示。

具体实施方式

我们发现,本发明的清洁棒表现出独特且意料不到的特性组合,包括高发泡特性、相对低的刺激和易于制造性。这使得本发明的清洁棒高度期望用于化妆品或清洁组合物中以用于皮肤护理,包括儿童和婴儿的皮肤。本发明的清洁棒包含非皂阴离子表面活性剂、疏水粘结剂和水溶性棒硬化剂。清洁棒还包含具有约40℃或更低的峰值熔点的聚甘油酯并且具有约8或更低的pH。出人意料的是,将聚甘油酯掺入这些相对较低的pH清洁棒中得到容易处理并提供比先前可能想到的更好的发泡的温和清洁棒组合物。

除非另外指明,否则本说明书中列出的所有百分比均按重量百分比计。

在适用的情况下,根据化学品的INCI(国际命名化妆品原料)名称指定化学品。附加信息,包括供应商和商品名称,可见于以下,其以引用方式并入本文:个人护理产品协会(Personal Care Products Council)、Washington DC和M.Friedman刊登的国际化妆品原料词典和手册,第14版(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,14th Edition)中的INCI专题论文,以及L.Spitz等人的Soap Manufacturing Technology中的第5章Chemistry,Formulation,and Performance of Syndet and Combo Bars,AOCS Press:Urbana,IL,2009,第153-189页)中。

如本文所用,术语“清洁棒”是指在环境条件下呈棒,即固体(维持其形状而不是采用其容器的形状)的形式的清洁组合物。该棒可具有多种形状和横截面,例如,圆形、椭圆形、正方形、矩形;平坦或倒圆的;或非常规的形状。有利地,该棒适于保持在人手中。同样地,清洁棒可具有如下尺寸,所述尺寸使得长度或最大尺寸为约4cm至约12cm,优选地约5cm至约10cm;宽度为约3cm至约8cm,优选地约4cm至约7cm;并且厚度为约0.25cm至约4cm,优选地约0.5cm至约3cm。

在润湿时,清洁棒释放或流出清洁组合物,所述清洁组合物具有移除来自皮肤表面的脏污、油、多余的皮脂等的能力,并且其产生泡沫(即,在液体的表面之中或之上形成的或来自液体的大量泡沫样的细小气泡)。清洁棒通常用水润湿并施用到皮肤。用人的手指或手、水洗布、或其他工具例如厚垫摩擦清洁棒可导致清洁组合物起泡或发泡以产生泡沫。然后用水将组合物冲洗掉。

本发明的清洁棒可用于对成人或婴儿皮肤的典型个人护理清洁中,所述成人或婴儿皮肤是完整的或是具有例如创伤或摄动障碍的皮肤。身体的各部分可被清洁,例如,面部、身体、毛发、内部或外部阴道区域等。

非皂阴离子表面活性剂

如本文所用,“阴离子表面活性剂”是指包含疏水基团和一个或多个亲水基团的两亲分子,所述亲水基团包含带负电荷的部分或能够携载负电荷的部分(在后一情况下,例如,取决于酸碱特性和溶液pH)。如本文所用“非皂阴离子表面活性剂”是指不为以下的阴离子表面活性剂:碱(例如,Na+和K+)、碱土金属(例如,Mg2+和Ca2+)、铵、或饱和的和不饱和的C6-C24脂肪酸的三乙醇胺盐,即烷基单羧酸盐。如本领域的技术人员将认识到的,皂最常来源于三甘油酯的皂化。

合适的非皂阴离子表面活性剂的示例包括以下:

·酰基羟乙基磺酸盐

其中RCO=C8–C20酰基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,R’=H或CH3,M+=一价阳离子,如椰油酰基羟乙基磺酸钠(RCO=椰油酰基,R’=H、M+=Na+)和月桂酰甲基羟乙基磺酸钠(RCO=月桂酰基,R’=CH3,M+=Na+)。

·烷基磺基琥珀酸盐

其中R=C8–C20烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子,如月桂基磺基琥珀酸二钠(R=月桂基,M+=Na+)。

·α-磺基脂肪酸酯

其中R=C6–C16烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,R’=C1–C2烷基,并且M+=一价阳离子,如2-磺基月桂酸甲酯钠(R=C10H21,R’=甲基、CH3,并且M+=Na+)。

·α-磺基脂肪酸盐

其中R=C6–C16烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,M+=一价阳离子,如2-磺基月桂酸二钠(R=C10H21,M+=Na+)。

·烷基磺基乙酸盐

其中R=C6–C18烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,M+=一价阳离子,如月桂基磺基乙酸钠(R=月桂基、C12H25,M+=Na+)。

·烷基硫酸盐

其中R=C8–C20烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物。具体示例包括月桂基硫酸TEA盐(R=月桂基、C12H25,M++HN(CH2CH2-OH)3)、月桂基硫酸钠(R=月桂基、C12H25,M+=Na+)和椰油基硫酸钠(R=椰油烷基,M+=Na+)

·烷基甘油醚磺酸盐或烷氧基羟丙基磺酸盐

其中R=C8–C24烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子,如椰油基甘油醚磺酸钠(R=椰油烷基,M+=Na+)。

·通过长链α-烯烃的磺化制备的α-烯烃磺酸盐。α-烯烃磺酸盐由以下两者的混合物组成:烯烃磺酸盐

其中R=C4–C18烷基或它们的混合物,并且M+=一价阳离子;以及羟烷基磺酸盐,

其中R=C4–C18烷基或它们的混合物,并且M+=一价阳离子。示例包括C12-14烯烃磺酸盐(R=C8–C10烷基,M+=Na+)和C14-16烯烃磺酸钠(R=C10–C12烷基,M+=Na+);

·烷基磺酸盐或链烷磺酸盐

其中R=C8–C24烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子。示例包括C13-17烷烃磺酸钠(R=C13–C17烷基,M+=Na+)和C14-17仲烷基磺酸钠(R=C14–C17烷基,M+=Na+);

·烷芳基磺酸盐或直链烷基苯磺酸盐

其中R=C6–C18烷基(直链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子。示例包括十烷基苯磺酸钠(R=C10烷基,M+=Na+)和十二烷基苯磺酸铵(R=C12烷基,M+=NH4+);

·烷基醚硫酸盐

其中R=C8–C24烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,n=1–12,并且M+=一价阳离子。示例包括月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(R=C12烷基,M+=Na+,n=1–3)、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(R=C12烷基,M+=NH4+,n=1–3)和十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(R=C13烷基,M+=Na+,n=1–4);

·烷基单甘油酯硫酸盐

其中RCO=C8–C24酰基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子。示例包括椰油酸单甘油酯硫酸钠(RCO=椰油酰基,M+=Na+)和椰油酸单甘油酯硫酸铵(RCO=椰油酰基,M+=NH4+);

·烷基醚羧酸盐

其中R=C8–C24烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,n=1–20,并且M+=一价阳离子。示例包括月桂基聚氧乙烯醚-13羧酸钠(R=C12烷基,M+=Na+,n=13)和月桂基聚氧乙烯醚-3羧酸钠(R=C12烷基,M+=Na+,n=3);

·烷基醚磺基琥珀酸盐

其中R=C8–C20烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,n=1–12,并且M+=一价阳离子,如月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠(R=月桂基,n=1–4,并且M+=Na+);

·二烷基磺基琥珀酸盐

其中R=C6–C20烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子,如磺基琥珀酸二乙基己基钠(R=2-乙基己基,M+=Na+)。

·烷基酰胺基烷基磺基琥珀酸盐

其中R=C8–C20烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,R’=C2–C4烷基(直链或支链的),并且M+=一价阳离子,如椰油酰胺MIPA磺基琥珀酸二钠(RCO=椰油酰基,R’=异丙基,M+=Na+)。

·烷基磺基琥珀酸盐

其中R=C8–C20烷基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子,如硬脂基磺基琥珀酸二钠(R=硬脂基、C18H37,M+=Na+)。

·酰基谷氨酸盐

其中RCO=C6–C20酰基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,R’=H或CH3,M+=一价阳离子,如椰油酰基谷氨酸二钠(RCO=椰油酰基,R’=H、M+=Na+)和月桂酰基谷氨酸二钠(RCO=月桂酰基,R’=H,M+=Na+)。

·酰基天冬氨酸盐

其中RCO=C6–C20酰基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,R’=H或CH3,M+=一价阳离子,如N-月桂酰基天冬氨酸二钠(RCO=月桂酰基,R’=H,M+=Na+)。

·酰基牛磺酸盐

其中RCO=C6–C20酰基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,R’=H或CH3,M+=一价阳离子,如甲基椰油酰基牛磺酸钠(RCO=椰油酰基,R’=CH3,M+=Na+)和椰油酰基牛磺酸钠(RCO=月桂酰基,R’=H,M+=Na+)。

·酰基乳酸盐

其中RCO=C8–C20酰基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,M+=一价阳离子,如月桂酰乳酸钠(RCO=月桂酰基,M+=Na+)。

·酰基甘氨酸盐和酰基肌氨酸盐

其中RCO=C8–C20酰基(直链或支链的、饱和或不饱和的)或它们的混合物,R’=H(甘氨酸盐)或CH3(肌氨酸盐),M+=一价阳离子,如椰油酰甘氨酸钠(RCO=椰油酰基,R’=H,M+=Na+)、椰油酰肌氨酸铵(RCO=椰油酰基,R’=CH3,M+=NH4+)和月桂酰肌氨酸钠(RCO=月桂酰基,R’=CH3,M+=Na+)。

·烷基聚葡糖苷(APG)的阴离子衍生物,包括:月桂基葡糖苷羧酸钠、椰油基葡糖苷柠檬酸二钠、椰油基葡糖苷酒石酸钠、椰油基葡糖苷磺基琥珀酸二钠、椰油基葡糖苷羟丙基磺酸钠、癸基葡糖苷羟丙基磺酸钠、月桂基葡糖苷羟丙基磺酸钠、磺酸羟丙酯椰油基葡糖苷交联聚合物钠、磺酸羟丙酯癸基葡糖苷交联聚合物钠、磺酸羟丙酯月桂基葡糖苷交联聚合物钠、阴离子聚合物APG衍生物如以下O’Lenick中所述的那些:美国专利7,507,399、7,375,064和7,335,627;以及它们中两种或更多种的组合,等等。

优选的非皂阴离子表面活性剂包括:酰基羟乙基磺酸盐,例如椰油酰基羟乙基磺酸钠;烷基磺基琥珀酸盐,例如月桂酰基磺基琥珀酸二钠;α-磺基脂肪酸酯,例如2-磺基月桂酸甲酯钠;α-磺基脂肪酸,例如2-磺基月桂酸二钠;烷基甘油醚磺酸盐,例如椰油基甘油醚磺酸钠;烷基硫酸盐,例如椰油基硫酸钠,以及它们中两种或更多种的组合。尤其优选的是酰基羟乙基磺酸盐。在某些优选的实施方案中,酰基羟乙基磺酸盐为椰油酰基羟乙基磺酸钠。

在某些优选的实施方案中,基于清洁棒的总重量计,本发明的组合物包含约30重量%或更多至约70重量%或更少的总非皂阴离子表面活性剂。在某些更优选的实施方案中,组合物包含约35重量%至约60重量%的总非皂阴离子表面活性剂,甚至更优选地约35重量%至约55重量%,并且最优选地约40重量%至约50重量%的总非皂阴离子表面活性剂。

聚甘油酯

如本文所用,术语“聚甘油酯(PGE)”被定义为通过使“聚甘油(PG)部分”和包含羧酸基团(RCOOH)的“疏水部分”反应形成的酯,任何其盐和酸酐形式或其相应酰基卤化物形式等例如酰基氯。

如本文所用,“聚甘油部分”是指包含两个或多个甘油基重复单元的直链、支链和/或环状聚醚部分。聚甘油部分可通过多种合成路线中的任何一种衍生而来,包括但不限于甘油的缩聚反应、碳酸甘油酯的开环聚合反应以及甘油的开环聚合反应。在某些实施方案中,聚甘油部分包括均聚醚,其中所有的重复单元均为甘油基重复单元。在某些其他实施方案中,聚甘油部分为共聚醚,也就是说,它们包含甘油基重复单元和附加的不为甘油基重复单元的聚醚重复单元两者。例如,甘油可与1,3-丙二醇发生共聚而得到包含上述甘油基重复单元和氧化丙烯重复单元两者的共聚醚:

因此所谓“疏水部分”被定义为包含以下中的至少一者的非极性部分:(a)至少四个碳的碳-碳链,其中四个碳均不是羰基碳或均无直接键合到其上的亲水部分;(b)两个或更多个烷基甲硅烷氧基基团(-[Si(R)2-O]-);和/或(c)两个或更多个连续的氧化丙烯基团。疏水部分可为或者包含直链、环状、芳族、饱和或不饱和的基团。在某些优选的实施方案中,疏水部分包含至少六个或更多个碳的碳链,更优选地为七个或更多个碳的碳链,其中这类碳链中的所有碳均不具有与其直接键合的亲水部分。某些其他优选的疏水部分包括含有约八个或更多个碳原子的碳链的部分,更优选地为含约10个或更多个碳原子的碳链的部分,其中这类碳链中的所有碳均不具有与其直接键合的亲水部分。疏水官能团部分的示例可包括酯、酮、酰胺、碳酸酯、尿烷、氨基甲酸酯或黄原酸酯官能团等,其结合或连接至少四个碳的碳链,其中所有四个碳均不具有与其直接键合的亲水部分。疏水部分的其它示例包括以下基团:如聚(氧化丙烯)、聚(氧化丁烯)、聚(二甲基硅氧烷)、含有至少四个碳的碳链的氟化烃基团等,所述氟化烃基团中所有四个碳均不具有与其直接键合的亲水部分。

PGE的示例包括聚甘油基-10月桂酸酯,其中PG=包含十个(10)甘油基重复单元的聚甘油基部分,并且R=C11H23,以及聚甘油基-10辛酸酯/癸酸酯、聚甘油基-10椰油酸酯、聚甘油基-10肉豆蔻酸酯、聚甘油基-10棕榈酸酯、聚甘油基-10油酸酯、聚甘油基-12月桂酸酯,等等。本发明的PGE可包含具有多个酯取代的聚甘油基部分(即PGE可为单酯、二酯、三酯等)。

如本文所用,“具有约40℃或更低的峰值熔点的PGE(PGE≤40)”是指具有在等于或低于约40℃下从固体样状态到液体样状态的相变的PGE。“液体样”是指粘度可使用本说明书中详述的具有例如锥板或平行板几何结构的流变仪进行测量的状态。“固体样”是指允许具有粉末形式或锭剂形式或例如薄片形式的PGE的状态。相变温度由本说明书中详述的差示扫描量热法(DSC)来测定。具有约40℃或更低的峰值熔点的PGE的示例包括但不限于:聚甘油基-4辛酸酯/癸酸酯、聚甘油基-5辛酸酯/癸酸酯、聚甘油基-6辛酸酯/癸酸酯、聚甘油基-7辛酸酯/癸酸酯、聚甘油基-8辛酸酯/癸酸酯、聚甘油基-9辛酸酯/癸酸酯、聚甘油基-10辛酸酯/癸酸酯、聚甘油基-4癸酸酯、聚甘油基-5癸酸酯、聚甘油基-6癸酸酯、聚甘油基-7癸酸酯、聚甘油基-8癸酸酯、聚甘油基-9癸酸酯、聚甘油基-10癸酸酯、聚甘油基-4月桂酸酯、聚甘油基-5月桂酸酯、聚甘油基-6月桂酸酯、聚甘油基-7月桂酸酯、聚甘油基-8月桂酸酯、聚甘油基-9月桂酸酯、聚甘油基-10月桂酸酯、聚甘油基-6椰油酸酯、聚甘油基-7椰油酸酯、聚甘油基-8椰油酸酯、聚甘油基-9椰油酸酯、聚甘油基-10椰油酸酯、聚甘油基-11椰油酸酯、聚甘油基-12椰油酸酯、聚甘油基-6肉豆蔻酸酯、聚甘油基-7肉豆蔻酸酯、聚甘油基-8肉豆蔻酸酯、聚甘油基-9肉豆蔻酸酯、聚甘油基-10肉豆蔻酸酯、聚甘油基-11肉豆蔻酸酯、聚甘油基-12肉豆蔻酸酯、聚甘油基-10油酸酯、聚甘油基-11油酸酯、聚甘油基-12油酸酯、以及它们中两种或更多种的组合。

令申请人惊奇的是,本文所述的包含PGE≤40的清洁棒与不含PGE≤40或含有峰值熔点大于约40C的PGE的相应棒相比确实显示出显著改善的起泡。

根据某些实施方案,PGE≤40的PG部分中的重复单元数为约2至20,更优选地约2至12,并且更优选地约4至10。PG重复单元数通常经由如US 8,961,945中教导的羟基基团测定来测定,该专利的内容据此全文并入本文。

根据某些实施方案,PGE≤40在组合物中以约0.1重量%或更高至约25重量%的浓度使用,更优选地在组合物中以约0.1重量%或更高至约10重量%,甚至更优选地以约0.1重量%或更高至约7重量%,并且甚至更优选地以约0.1重量%或更高至约5重量%的浓度使用。优选地,PGE≤40在组合物中的浓度为约1%至约10%,更优选地约1%至约7.5%,甚至更优选地约2%至约6%。

为获得良好的可加工性和使用特性,组合物用疏水粘结剂来稳定,所述疏水粘结剂作为粘结剂且作为增塑剂起作用以有利于棒的更好挤出和压印。如本文所用,“疏水粘结剂”是指包含疏水部分且大体上不溶于水的化合物。疏水粘结剂在室温下优选为固体,但在室温和升高的温度(≥30℃)下熔融或变为可锻的和/或可流动的。疏水粘结剂也可具有附加的功能诸如为待清洁皮肤的润肤剂。

合适的疏水粘结剂的种类的示例包括脂肪酸、脂肪醇、醇与脂肪酸的酯、多元醇酯、蜡、混合的甘油酯、三甘油酯、氢化三甘油酯、不饱和三甘油酯的氢化复分解产物、以及它们的组合。

适合的脂肪酸和脂肪醇包括具有约8至约24个碳原子的那些,诸如具有至少16个碳原子的那些,例如硬脂酸和甾醇。合适的醇与脂肪酸的酯包括具有至少约16个碳原子的那些,例如合成蜂蜡。合适的多元醇酯包括甘油酯诸如硬脂酸甘油酯,如二硬脂酸甘油酯;脱水山梨糖醇酯,如脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯或脱水山梨糖醇三硬脂酸酯,和甲基葡糖苷酯,如甲基葡糖二油酸酯或甲基葡糖二硬脂酸酯。

如本文所用,“蜡”是指具有高于约30℃的熔点的疏水化合物。所述蜡可为烃、动物的、植物的、矿物的或合成的。根据某些实施方案,蜡包括或选自直链或支链烷烃或烯烃、酮、二酮、伯/仲醇、醛、甾醇酯、萜烯、和酯,诸如具有范围为C12-C38的碳链长度的那些。根据某些优选的实施方案,蜡包括醇(甘油或不是甘油)和长链脂肪酸的酯。合适的天然存在的蜡包括蜂蜡、羊毛脂蜡、巴西棕榈(棕榈)蜡和荷荷巴油(霍霍巴油)种子蜡。合适的来源于凡士林的蜡包括石蜡、微晶蜡和凡士林。合适的混合的甘油酯包括具有至少约12的平均碳链长度的那些,例如椰油脂酸甘油酯、橄榄甘油酯、棕榈甘油酯和棕榈仁甘油酯。合适的三甘油酯包括牛油果(乳木果)黄油、可可(可可粉)种子黄油、荷荷巴(霍霍巴油)种子油和可可椰子(椰子)油。合适的氢化三甘油酯包括氢化C12-18三甘油酯、氢化蓖麻油和氢化霍霍巴油。不饱和三甘油酯的合适的氢化复分解产物包括氢化大豆聚甘油酯。

任何合适总量的疏水粘结剂均可用于本发明的清洁棒中。在某些实施方案中,疏水粘结剂的总浓度为5%至约50%。在某些优选的实施方案中,疏水粘结剂的总浓度为10%至约50%,优选地约15%至约50%,更优选地约20%至约50%,并且甚至更优选地20%至约40%。

根据某些优选的实施方案,疏水粘结剂包括式R–COOH的C8–C24脂肪酸,其中R=C7–C23烷基,直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪酸。根据某些特别优选的实施方案,脂肪酸包括以下或由以下组成:大部分硬脂酸,棕榈酸,C16–C18直链饱和脂肪酸、椰子脂肪酸的共混物,或它们的组合。

如本文所用,“水溶性棒硬化剂”是指趋于向清洁棒提供增加的硬度的水溶性材料。合适的水溶性棒硬化剂的种类的示例包括有机酸或无机酸的无机金属阳离子盐。有机酸的无机金属阳离子盐的示例包括例如羟乙基磺酸、乳酸和柠檬酸的(钠)盐。无机酸的无机金属阳离子盐的示例包括例如简单的钠盐,诸如氯化钠和硫酸钠。根据某些优选的实施方案,水溶性棒硬化剂选自氯化钠和羟乙基磺酸钠。

任何合适总量的水溶性棒硬化剂均可用于本发明的清洁棒中。在某些实施方案中,水溶性棒硬化剂的总浓度为0.25%至约10%。在某些优选的实施方案中,水溶性棒硬化剂的总浓度为0.5%至约5%,优选地约0.5%至约3%。

本发明的清洁棒还可包含两性离子表面活性剂。如本文所用,“两性离子表面活性剂”如本文所用是指包含疏水基团和一个或多个亲水基团的两亲分子,所述亲水基团包含两个相反形式电荷的或能够产生相反形式电荷的部分,具体取决于酸碱性和溶液pH。任何合适的两性离子表面活性剂均可用于本发明。

合适的两性离子表面活性剂的示例包括:

·下式的烷基甜菜碱

其中R=C6–C24烷基(饱和或不饱和的)或它们的混合物。示例包括椰油基甜菜碱(R=椰油烷基)、月桂基甜菜碱(R=月桂基,C12H25)和油烯基甜菜碱(R=油烯基,C18H35)。

·下式的烷基羟基磺基甜菜碱

其中R=C6–C24烷基(饱和或不饱和的)或它们的混合物。示例包括椰油基羟基磺基甜菜碱(R=椰油烷基)和月桂基羟基磺基甜菜碱(R=月桂基,C12H25)。

·下式的烷基磺基甜菜碱

其中R=C6–C24烷基(饱和或不饱和的)或它们的混合物。示例包括月桂基磺基甜菜碱(R=月桂基,C12H25)和椰油基磺基甜菜碱(R=椰油烷基)。

·下式的烷基酰胺基烷基甜菜碱

其中RCO=C6–C24酰基(饱和或不饱和)或它们的混合物,并且x=1,示例包括椰油酰胺乙基甜菜碱(RCO=椰油酰基,x=2)、椰油酰胺基丙基甜菜碱(RCO=椰油酰基,x=3)、月桂酰胺基丙基甜菜碱(RCO=月桂酰基,并且x=3)、肉豆蔻酰胺基丙基甜菜碱(RCO=肉豆蔻酰基,并且x=3)、大豆油酰胺基丙基甜菜碱(R=大豆酰基,x=3)和油酰胺基丙基甜菜碱(RCO=油酰基,并且x=3)。

·下式的烷基酰胺基烷基羟基磺基甜菜碱

其中R=C6–C24酰基(饱和或不饱和的)或它们的混合物。示例包括椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱(RCO=椰油酰基,x=3)、月桂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱(RCO=月桂酰基,并且x=3)、肉豆蔻酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱(RCO=肉豆蔻酰基,并且x=3)和油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱(RCO=油酰基,并且x=3)。

·下式的烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱

其中R=C6–C24酰基(饱和或不饱和的)或它们的混合物。示例包括椰油酰胺基丙基磺基甜菜碱(RCO=椰油酰基,x=3)、月桂酰胺基丙基磺基甜菜碱(RCO=月桂酰基,并且x=3)、肉豆蔻酰胺基丙基磺基甜菜碱(RCO=肉豆蔻酰基,并且x=3)、大豆油酰胺基丙基甜菜碱(RCO=大豆酰基,x=3)和油酰胺基丙基甜菜碱(RCO=油酰基,并且x=3)。

·下式的烷基磷酸酯甜菜碱

其中R=C6–C24烷基(饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子,如椰油基PG-二甲基氯化铵磷酸钠,其中R=椰油烷基,并且M+=Na+

·下式的磷脂

其中R=C6–C24烷基(饱和或不饱和的)或它们的混合物,x=1–3或它们的混合物,x+y=3,z=x,a=0至2,B=O-或OM,A=阴离子,并且M=阳离子(参见美国专利5,215,976;5,286,719;5,648,348;和5,650,402),如椰油基PG-二甲基氯化铵磷酸钠,其中R=椰油烷基,x=2,B=O-,y=1,z=1,A=Cl-,a=1,并且M=Na+

·下式的磷脂

其中RCO=C6–C24酰基(饱和或不饱和的)或它们的混合物,n=1–4,x=1–3或它们的混合物,x+y=3,z=x,a=0至2,B=O-或OM,A=阴离子,并且M=阳离子(参见美国专利5,215,976、5,215,976、5,648,348和5,650,402)。示例包括椰油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯(RCO=椰油酰基,n=3,x=3,z=3,A=Cl-,B和M不存在,y=0,并且a=0)和肉豆蔻酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯(RCO=肉豆蔻酰基,n=3,x=3,z=3,A=Cl-,B和M不存在,y=0,并且a=0)。

·下式的两性乙酸盐

其中RCO=C6–C24酰基(饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子。示例包括月桂酰两性基乙酸钠(RCO=月桂酰基,并且M+=Na+)和椰油酰两性基乙酸钠(RCO=椰油酰基,并且M+=Na+)。

·下式的两性二乙酸盐

并且

其中RCO=C6–C24酰基(饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子。示例包括月桂酰两性基二乙酸二钠(RCO=月桂酰基,并且M=Na+)和椰油酰两性基二乙酸二钠(RCO=椰油酰基,并且M=Na+)。

·下式的两性丙酸盐

其中RCO=C6–C24酰基(饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子。示例包括月桂酰两性基丙酸钠(RCO=月桂酰基,并且M+=Na+)和椰油酰两性基丙酸钠(RCO=椰油酰基,并且M+=Na+)。

·下式的两性二丙酸盐

其中RCO=C6–C24酰基(饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子。示例包括月桂酰两性基二丙酸二钠(RCO=月桂酰基,并且M+=Na+)和椰油酰两性基二丙酸二钠(RCO=椰油酰基,并且M+=Na+)。

·下式的两性羟丙基磺酸盐

其中RCO=C6–C24酰基(饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子,如月桂酰两性基羟丙基磺酸钠(RCO=月桂酰基,并且M+=Na+)和椰油酰两性基羟丙基磺酸钠(RCO=椰油酰基,并且M+=Na+)。

·下式的两性羟烷基磷酸盐

其中RCO=C6–C24酰基(饱和或不饱和的)或它们的混合物,并且M+=一价阳离子,如月桂酰两性基PG-乙酸盐磷酸钠(RCO=月桂酰基,并且M+=Na+)。

·下式的烷基氧化胺

其中R=C6–C24烷基(饱和或不饱和的)或它们的混合物。示例包括椰油氧化胺(R=椰油烷基)和月桂氧化胺(RCO=月桂基)。

·下式的烷基酰胺基烷基氧化胺

其中RCO=C6–C24酰基(饱和或不饱和的)或它们的混合物并且x=1,示例包括椰油酰胺丙基氧化胺(RCO=椰油酰基,x=3)和月桂酰胺丙基氧化胺(RCO=月桂酰基,x=3);以及它们中两种或更多种的组合,等等。

根据某些优选的实施方案,两性离子表面活性剂选自烷基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、烷基酰胺基烷基甜菜碱、烷基酰胺基烷基羟基磺基甜菜碱、两性羟丙基磺酸盐以及它们中两种或更多种的组合。

在某些优选的实施方案中,基于组合物的总重量中表面活性剂的总活性物质量计,本发明的清洁棒包含大于约0重量%至小于约10重量%的总两性离子表面活性剂。在某些更优选的实施方案中,本发明的清洁棒包含约0.1重量%至约10重量%的总两性离子表面活性剂。在某些甚至更优选的实施方案中,本发明的清洁棒具有约0.5重量%至约7.5重量%的总两性离子表面活性剂。在更优选的实施方案中,制剂具有约0.5重量%至约5重量%的总两性离子表面活性剂。在最优选的实施方案中,制剂具有约1重量%至约4重量%的总两性离子表面活性剂。

根据本发明的某些实施方案,水可被包含在清洁棒中。水可作为其他成分的一部分间接加入或可有意加入以改善棒特性。根据一个实施方案,水在清洁棒中的浓度为约1%至约20%,优选地约2%至约15%,更优选地约3%至约12%,甚至更优选地约4%至约10%。

根据本发明的某些实施方案,皂可被包含在清洁棒中。如本文所用“皂”应包括碱(例如,Na+和K+)和碱土金属(例如,Mg2+和Ca2+)、铵、或饱和的和不饱和的C6-C24脂肪酸的三乙醇胺盐,即烷基单羧酸盐。然而,为了维持清洁棒的pH低于约8,高度期望的是,根据某些实施方案,限制清洁棒中皂的量。在某些实施方案中,皂的浓度小于约10%,优选地小于约5%,更优选地小于约1%,并且在某些实施方案中,不含皂。

本发明的清洁棒还可包含附加的成分,包括存在于常规清洁棒中的那些。附加成分的示例包括但不限于非离子表面活性剂、亲水粘结剂、湿润剂、调理剂、遮光剂、螯合剂、调理剂、填料、剥脱剂、防腐剂、皮肤有益剂和芳香剂。

合适的非离子表面活性剂的示例包括但不限于烷基多聚糖苷和多羟基脂肪酸酰胺。合适的烷基多聚糖苷的示例包括月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷和辛基/月桂基麦麸/秸秆糖苷。合适的多羟基脂肪酸酰胺的示例包括:月桂酰甲基葡糖酰胺。非离子表面活性剂可以约0%至约30%诸如0%至约10%的量存在。

合适的亲水粘结剂的示例包括聚乙二醇(例如PEG-x,其中x=PEG的DP并且范围为约10至约800),乙氧基化脂肪醇(例如硬脂基聚氧乙烯醚-100)和脂肪酸乙氧基化物(例如PEG-100硬脂酸酯)。亲水粘结剂可以约0%至约60%诸如0%至约20%的量存在。

合适的润滑剂的示例包括多元醇诸如甘油、丙烷二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、羟乙基脲、山梨醇、脱水山梨糖醇、木糖醇和聚甘油(例如聚甘油-z,其中z=2–20)。湿润剂可以约0%至约30%诸如0%至约10%的量存在。

合适的调理剂的示例包括阳离子或两性水溶性聚合物和蛋白。合适的阳离子或两性水溶性聚合物的示例包括聚季铵盐诸如聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-39或聚季铵盐-67,瓜尔羟丙基三甲基氯化铵和桂皮羟丙基三甲基氯化铵。合适的蛋白的示例包括水解蛋白诸如水解小麦蛋白,季铵化蛋白如羟丙基三甲基氯化铵水解大豆蛋白,和酰化蛋白如椰油酰基水解苋属植物蛋白钠。调理剂可以约0%至约5%诸如0%至约1%的量存在。

合适的螯合剂的示例包括乙二胺四乙酸(EDTA)及其盐,例如EDTA四钠;谷氨酸二乙酸四钠;和亚氨基二琥珀酸四钠。螯合剂可以约0%至约3%诸如约0%至约1%的量存在。

合适的填料的示例包括也可作为粘结剂起作用或用于增强棒的硬度或感觉特性的那些。合适的填料的种类包括有机填料诸如糊精、淀粉(例如玉米淀粉、甘露醇、小麦粉)和无机填料(例如滑石、云母、铝硅酸盐粘土、硫酸钠、碳酸盐如碳酸钙、和磷酸盐如磷酸钙)。滑石是优选的填料。填料可以约0%至约60%的量存在。

合适的遮光剂的示例包括着色剂,包括有机染料(例如黄色10或橘色4)和无机颜料(例如氧化铁色或群青),其量适于产生有视觉吸引力的颜色和/或光学效果。遮光剂可以约0%至约2%诸如约0%至约0.075%的量存在。二氧化钛是优选的遮光剂。

合适的剥脱剂的示例包括聚乙烯小珠、合成蜡小珠、纤维素小珠和纤维、霍霍巴油酯小珠、玉米粗粉、胡桃木外壳粉末和丝瓜萃取液水果纤维。剥脱剂可以约0%至约2%的量存在。

合适的防腐剂的示例包括对羟基苯甲酸酯、季铵物质、苯氧基乙醇、苯甲酸酯、DMDM乙内酰脲。防腐剂可以约0%至约1%或约0.05%至约0.5%的量存在。

合适的皮肤有益剂的示例包括适于在小于约8的pH下使用的那些,并且可包括抗老化剂、抗微生物剂、抗痤疮剂,等等。一种合适的皮肤有益剂为抗微生物剂,包括有机酸及其盐,诸如α羟基酸,例如乙醇酸、乳酸;β羟基酸,例如水杨酸;和柠檬酸。抗微生物剂可以约0%至约4%诸如约0%至约2%的量存在。

本发明的清洁棒还可包含超亲水两亲共聚物(SAC)。合适的超亲水两亲共聚物的示例在US 8,258,250中有所描述。

为了增强清洁棒的温和及其他特性,本发明的清洁棒具有约8或更低的pH。根据某些实施方案,清洁棒具有约3至约8,优选地约4至约7,更优选地约4至约6的pH。为测定清洁棒的pH,制备包含溶解在去离子水中的1%清洁棒固体的溶液。溶液的pH然后通过ASTM方法(用玻璃电极测量水性溶液pH的E70–07标准测试方法)来测定。

本发明的清洁棒提供高起泡性,尤其是与能与之相比的不包含PGE≤40的清洁棒相比时。根据某些实施方案,当根据本说明书中详述的清洁棒泡沫测试进行测试时,本发明的清洁棒具有最大泡沫体积,该最大泡沫体与能与之相比的不含PGE≤40的清洁棒相比高至少约10%。根据某些其他实施方案,本发明的清洁棒具有最大泡沫体积,该最大泡沫体积与能与之相比的不含PGE≤40的清洁棒相比高至少约40%,优选地与能与之相比的不含PGE≤40的清洁棒相比高至少约41%,更优选地高至少约45%,甚至更优选地高至少约50%,甚至更优选地高至少约55%,并且甚至更优选地高至少约100%。如本领域的技术人员将会理解并且如本文对于本发明的任何清洁棒所定义的“能与之相比的不含PGE≤40的清洁棒”是指除了去除的PGE≤40具有与本发明清洁棒相同成分的清洁棒(即具有0重量%的PGE≤40的清洁棒,并且其中补偿PGE≤40的缺失的附加材料(“适量”)由清洁棒中的同等重量比例的其他成分(非PGE≤40)构成)。例如,参见清洁棒发明实施例E1和E2,及其能与之相比的不含PGE≤40的清洁棒,比较例C1,如下文所述。

包含具有高于约40℃的峰值熔点的PGE的清洁棒,比较例C2和C3,示出与能与之相比的不含PGE的清洁棒,比较例C1相比没有增加或甚至降低了泡沫体积,如下文所述。

本发明的清洁棒可由任何多种方法制得。根据某些实施方案,含水表面活性剂混合物通过如下来制备:将疏水粘结剂、非皂阴离子表面活性剂、水溶性棒硬化剂和水混合以使得混合物变成流体,从而允许组分的均匀混合。然而疏水粘结剂、非皂阴离子表面活性剂、水溶性棒硬化剂和水的相对比例可改变,通常,旨在用于最终清洁棒中的基本上整个制剂量的疏水粘结剂和非皂阴离子表面活性剂中的每种用于制备含水表面活性剂混合物。根据某些实施方案,仅总制剂量的一部分和/水溶性棒硬化剂用于制备含水表面活性剂混合物。根据某些实施方案,含水表面活性剂混合物包含至少约80%,优选地至少约90%的混合的非皂阴离子表面活性剂和疏水粘结剂,并且其余部分基本上由水溶性棒硬化剂和水组成。水在含水表面活性剂混合物中的量可为约0.25%至约20%,优选地约0.5%至约15%,更优选地约1%至约15%,甚至更优选地约2%至约15%,并且甚至更优选地约3%至约15%。

根据某些实施方案,为了维持pH为约8或更低,在制备棒的过程中所添加的皂的量在立即形成清洁棒之前基于重量计小于约10%,并且优选地小于约5%,更优选地小于约2.5%,甚至更优选地小于约1%,诸如小于0.1%的皂。虽然发明人认识到一定量的皂可原位形成是可能的,但根据某些实施方案,在立即冷却之前,加热的含水表面活性剂共混物包含小于约10%的皂,优选地小于约5%的皂,更优选地小于约1%的皂,并且在某些实施方案中,不含皂。

在形成最终固体清洁棒之前,清洁棒制剂共混物可经受附加的常规处理步骤。例如,根据一个实施方案,诸如通过使共混物与金属辊接触而使共混物成薄片,该金属辊已被诸如辊内的循环冷却水冷却。所得材料可包含独立的薄片结构。然后可使该成薄片的共混物诸如在环境温度下混合或“合并(amalgamated)”。该混合可就在某些附加的添加剂混合到成薄片共混物中之前、期间或就在其之后进行。

根据某些其他实施方案,(成薄片)共混物被挤出(例如,通过开口)以形成挤出的表面活性剂块。然后通过例如常规方法诸如切割(例如用刀片)和/或用模具压印所挤出的表面活性剂块以形成最终棒形状来形成清洁棒。然而用于常规清洁棒中据称改善性能的聚合物趋于形成难以用挤出和/或压印处理的糊状棒,发明人发现本发明的清洁棒和/或使用本发明方法是容易处理的。

在某些实施方案中,将经由本发明制备的组合物优选地用作治疗或清洁人类身体的至少一部分的个人护理产品或用于该个人护理产品中。某些优选的个人护理产品的示例包括各种适合涂敷到身体的皮肤、毛发和/或阴道区域的产品,诸如洗发剂、洗手液、洗面奶和/或沐浴液、洗浴添加剂、凝胶、洗液、霜膏等。如上所论述,申请人意外地发现本发明方法提供了具有期望特性诸如起泡特性、减少的刺激、和/或改善的制造性中的一种或多种的个人护理产品。

本发明提供了治疗和/或清洁人类身体的方法,该方法包括使身体的至少一部分与本发明的组合物接触。针对包括但不限于痤疮、皱纹、皮炎、干燥、肌肉痛、瘙痒等多种病症中的任一种,某些优选的方法包括使哺乳动物的皮肤、毛发和/或阴道区域与本发明的组合物接触以清洁此类区域和/或治疗此类区域。在某些优选的实施方案中,接触步骤包括将本发明的组合物施用于人类皮肤、毛发或阴道区域。

本发明的清洁方法还可包括通常与清洁皮肤相关的多个附加的任选步骤中的任一个,包括(例如)起泡、冲洗步骤等。

实施例

本发明方法和以下实施例中使用了以下测试。

清洁棒泡沫测试:根据以下清洁棒泡沫测试来测量由清洁棒生成的泡沫的测定。根据本发明,使用棒形式的球剂产品来测定其在溶解和搅拌时的泡沫生成特性。清洁棒泡沫测试如下执行:通过将清洁棒形式的产品的刮擦物压缩到5000磅的圆柱球剂形状模具中(附:每个球剂的重量为0.65克)来制造球剂。为测定最大泡沫体积,通过将氯化钙溶解到去离子水中并加入到SITA R-2000泡沫测试仪的样品槽(可从Future Digital Scientific,Co.;Bethpage,N.Y.商购获得)中来制备硬水(100ppm Ca2+)溶液。对测试参数进行设置以重复三次测试(序列数=3),样品大小为250ml(填充体积=250ml),以每循坏15秒搅拌时间(搅拌时间=15秒)进行13个搅拌循坏(搅拌数=17),转子以1200RPM(转数=1200)旋转,温度设定为35℃±2℃。在其中仅搅拌Ca2+溶液的初始循环之后,将球剂加入到样品槽中(即,时间=15秒时)。采集每次搅拌循环(2至17次)结束时的泡沫体积数据,并测定三次测试的平均值和标准偏差。每个实施例的最大泡沫体积报告为第17次搅拌循环(255秒)后的值。

使用差示扫描量热法(DSC)的峰值熔点测试:根据以下DSC测试来测量PGE的峰值熔点的测定。称量出6-8mg PGE原材料样品并直接用于DSC测量。所用的仪器为DSC-Q200:来自TA Instruments,Inc.的热分析。使用加热-冷却-加热程序在-80℃至70℃之间以10℃/min循环,其中起始温度为25℃。测得的热流与温度的关系曲线允许通过峰位置和峰区域分析测定相变、其温度和焓。测得的热流曲线的示例示于图1中。在加热时从固态到液态(熔融)的相变通常导致热流曲线中峰值点下降(惯例是样品的热流是负的并来自样品阳性)。峰值熔点温度通过分析峰值位置来测定。峰值熔融温度是热流峰相对于峰基线具有最小值的温度。图2中示出了一个示例。

无限率粘度测试:在控制应力流变仪(AR-2000TM,TA Instruments Ltd.,New Castle,DE,USA)上对适用的PGE的无限率粘度进行测定。在25.0±0.1℃下使用锥板几何结构(20mm直径,2°)进行稳态剪切速率扫描,施加速率为0.1至10弧度/秒。由Rheology Advantage软件v4.1.10(TAInstruments Ltd.,New Castle,DE,USA)进行数据采集和分析。无限率粘度经由粘度与剪切速率数据与粘度交叉模型适配来计算。除非另外指明,否则粘度以厘泊(cps)给出。

清洁棒的制备:实施例E1、E2和C1至C3的清洁棒根据下面的过程来制备。在棒制备之前,将合成洗涤剂基料混合物(包含椰油酰基羟乙基磺酸钠、硬脂酸、水、椰油酰胺羟丙基磺基甜菜碱、羟乙基磺酸钠、氯化钠和二氧化钛的固体薄片)使用混合机(型号2000S-188Z,Lanqing Light Industrial Machinery Co.,Ltd.)压碎以产生蜡状粉末。向适当大小的容器中加入经压碎的合成洗涤剂基料薄片(1.90kg)和指定的聚甘油酯(0.10kg)。将容器的内容物使用刮刀手动混合两分钟。将混合物加入实验室型压条机(Mazzoni Soap Production Line Model SX-M-75)中并精炼两次,其中冷却水设为将混合物保持在环境温度下。在精炼两次之后,将混合物转移到三辊磨(Mazzoni Model RM-100/3)中并研磨一次,其中冷却水设为将混合物保持在环境温度下。在研磨之后,使混合物返回到压条机并在大约40℃(例如35℃至40℃)的温度下挤出,以形成平滑的均一锭料。锭料随后被切割并使用压皂机(Mazzoni Model STA/N)模压成棒。

组合物示于表1a和表1b中。

表1a

表1b

使用如本文所述的清洁棒泡沫测试来生成泡沫体积数据。结果示于表2和图3中。

表2:清洁棒泡沫测试:发明实施例E1和E2以及比较例C1、C2和C3的泡沫体积(mL)与周期的关系。

申请人已发现,当用PGE≤40制备本发明清洁棒时,泡沫性能增强。为示出本发明清洁棒中的泡沫性能改善,表2示出发明实施例E1和E2以及比较例C1、C2和C3的泡沫体积(以毫升计,mL)与周期的关系(并且图3以绘图形式示出该同一数据)。从图中很明显看到,包含PGE≤40显著改善了泡沫性能。例如,发明实施例E1(476mL)的最大泡沫体积表示比比较例C1的体积增加125%,比比较例C2的体积增加197%,以及比比较例C3的体积增加240%。例如,发明实施例E2(233mL)的最大泡沫体积表示比比较例C1的体积增加10%,比比较例C2的体积增加45%,以及比比较例C3的体积增加66%。

例如,表3示出(如果适用的)四种PGE的峰值熔点,在25℃的物理形式和粘度,两种具有约40℃或更低的峰值熔点,两种具有高于40℃的峰值熔点。如可在发明实施例E1和E2以及比较例C2和C3中看出,当与能与之相比的不含PGE的棒,比较例C1相比时,两种具有低于40℃的峰值熔点的PGE增加了泡沫体积,而两种具有高于40℃的峰值熔点的PGE不影响或甚至降低了清洁棒的泡沫体积。

表3:发明实施例E1和E2以及比较例C2和C3中所用的PGE的峰值熔点、物理形式和粘度

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