本发明涉及口腔护理组合物，如牙膏、香口胶(gum)、漱口剂等。特别地，本发明涉及含有微粒牙齿增白剂的口腔护理组合物。本发明还涉及此类组合物用于对个体的牙齿进行增白和/或再矿化的用途。
背景技术：
：牙齿的釉质层自然地是不透明的白色或微灰白色。然而，该釉质层可能会染色或变色。我们消费的许多产品对我们的牙齿和口腔都有负面影响。许多物质可使牙齿染色或降低牙齿的白度，特别是某些食物、烟草产品和流体如茶和咖啡。这些染色和变色物质经常能够渗透釉质层。这个问题虽然是在多年内逐渐发生，但会造成人的牙釉质的显著变色。消费者一直对白牙有强烈期望，并且许多个体对他们目前牙齿的颜色不满意。这种对于更白牙齿的期望导致牙齿增白产品的增加使用的增长的趋势。目前各种产品被用于牙齿增白。此类产品经常包含过氧化物、研磨剂或两者，以对牙齿进行清洁和增白。这些类型的产品经常是不期望的，因为它们并不有助于牙齿的再矿化，并且如果过量使用可能会对牙齿和牙龈造成损害。已开发出包含钙源的产品以尝试增强牙齿的特性。然而，此类产品不会积极地粘附至牙齿，因此在洗涤水中从口中被冲洗出之前，其可能仅接触牙齿一段短的时期。本发明人现在已认识到需要开发一种口腔护理组合物，其具有适于粘附至牙齿表面以提供牙齿增白益处的微粒牙齿增白剂。特别地，所述微粒牙齿增白剂被发现是即使在常规口腔卫生实践如刷洗期间也有效沉积在牙齿表面上的复合颗粒，尤其是具有第二组分涂层的复合颗粒，该第二组分涂层包含1)金属氧化物和/或水合的金属氧化物和2)固体的非金属氧化物和/或固体的水合的非金属氧化物的混合物。本发明人已意外地发现，包含此类复合颗粒的口腔护理组合物在硅酸钙的存在下显示出优异的牙齿增白益处，而所述硅酸钙表现为用于增强此类复合颗粒在牙齿表面上沉积的沉积助剂。另外的信息wo2008/068149a(联合利华)公开了一种口腔护理产品，其包括第一组合物，所述第一组合物包含不是磷酸钙盐的不溶性钙盐；包含磷酸根离子源的第二独立组合物；以及用于将每种组合物递送至牙齿表面的工具。优选的不溶性钙盐是硅酸钙。wo2012/031785a(联合利华)公开了适用于口腔护理组合物中的复合颗粒活性物。所述复合颗粒活性物具有芯部和涂层，其中所述涂层与磷酸根离子相互作用，以产生适于粘附至牙釉质和/或牙本质以便改善牙齿特性的钙和磷酸盐的反应产物。wo2012/031786a(联合利华)公开了具有在wo2012/031785a(联合利华)中描述的复合颗粒活性物的口腔护理组合物。以上所述的参考文献均未描述包含硅酸钙和复合颗粒的口腔护理组合物，其中所述复合颗粒具有第一组分芯部和第二组分涂层，第一组分芯部包含折射率在1.9至4.0范围内的金属化合物，第二组分涂层包含1)金属氧化物和/或水合的金属氧化物和2)固体的非金属氧化物和/或固体的水合的非金属氧化物的混合物。测试和定义洁齿剂为了本发明的目的，“洁齿剂”意指用于清洁口腔中的牙齿或其它表面的膏体、粉末、液体、胶或其它配制物。牙膏为了本发明的目的，“牙膏”意指与牙刷一起使用的膏体或凝胶状洁齿剂。尤其优选的是适于通过刷洗约两分钟来清洁牙齿的牙膏。漱口剂为了本发明的目的，“漱口剂”意指用于冲洗口腔的液体洁齿剂。尤其优选的是适于通过在吐出之前漱涤和/或漱口约半分钟来冲洗口腔的漱口剂。粒径为了本发明的目的，“粒径”意指d50粒径。微粒材料的d50粒径是其中50重量％的颗粒的直径较大且50重量％的颗粒的直径较小的粒径直径。为了本发明的目的，使用malvernmastersizer2000和malvernzetasizernano系列所测量的粒径和分布。复合颗粒为了本发明的目的，“复合颗粒”意指包括第一组分芯部和第二组分涂层的颗粒，其中所述芯部和所述涂层由不同材料构成。水合的氧化物为了本发明的目的，“水合的氧化物”意指氧化物与水的化合物，其中所述水以使得其可通过加热而被去除的方式与氧化物化学地结合。为了本发明的目的，“氧化物”意指在其化学式中含有至少一个氧原子和一种其它元素的化学化合物。沉积助剂为了本发明的目的，“沉积助剂”意指有助于在所述组合物使用期间将微粒牙齿增白剂从所述组合物的连续相沉积至牙齿表面上的材料。折射率折射率是在25℃的温度和589nm的波长处引用的。phph是在大气压力和25℃的温度下引用的。当提及口腔护理组合物的ph时，其意味着当5重量份组合物在25℃下均匀分散和/或溶解在20重量份纯水中时所测量的ph。特别地，ph可通过将5g口腔护理组合物与20ml水手动混合30s，然后立即用指示剂或ph计测试ph来测量。溶解性如本文所用的“可溶性的”和“不溶性的”是指源(例如，如钙盐)在25℃和大气压力下在水中的溶解性。“可溶性的”意指所述源溶解在水中可以得到浓度为至少0.1摩尔/升的溶液。“不溶性的”意指所述源溶解在水中可以得到浓度为小于0.001摩尔/升的溶液。因此，“微溶性的”定义为意指所述源溶解在水中可以得到浓度大于0.001摩尔/升且小于0.1摩尔/升的溶液。水合水为了本发明的目的，“水合水”意指以一定方式与某物质化学结合的水，该方式使得可通过加热去除水而基本上不改变该物质的化学组成。特别地，仅可在加热至高于200℃时去除水。使用利用netzschtg仪器进行的热重分析(tga)来测量水分损失。在n2气氛下在30至900℃范围内以10度/min的加热速率进行tga。基本上不含为了本发明的目的，“基本上不含”意指小于1.5重量％，且优选小于1.0重量％，且更优选小于0.75重量％，且仍更优选小于0.5重量％，且甚至更优选小于0.1重量％，且最优选0.0-0.01重量％，基于口腔护理组合物的总重量，包括其中所包含的所有范围。双相为了本发明的目的，“双相”指具有物理分离的两个独立相的组合物。粘度牙膏的粘度是用布氏粘度计的4号转轴并以5rpm的速度在室温(25℃)下获得的值。除非另有说明，否则粘度值以厘泊(cp＝mpa.s)表示。再矿化为了本发明的目的，“再矿化”意指牙齿上原位(即，在口腔中)产生磷酸钙(包括牙齿上10nm至20微米、优选75nm至10微米且最优选150nm至5微米厚的层，包括其中所包含的所有范围)，以通过产生这种新的磷酸钙来降低牙齿敏感性、龋齿的可能性，使釉质再生和/或通过增白来改善牙齿的外观。杂项除了在实施例中或者另有明确指示的情况下以外，本说明书中指示的材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字均可任选地被理解为由词语“约”修饰。除非另有说明，否则所有量均以最终口腔护理组合物的重量计。应当注意，在指定值的任何范围时，任何特定的上限值均可与任何特定的下限值相关联。为避免疑义，词语“包括”意在意指“包含”，但不一定是“由……组成”或“由……构成”。换句话说，所列的步骤或选项不必是穷尽性的。本文所发现的本发明的公开内容应被认为涵盖在不多重从属于彼此的权利要求中所发现的所有实施方案，而不考虑在没有多重从属关系或冗余的情况下可能发现的权利要求的事实。当关于本发明的一个具体方面(例如本发明的组合物)公开一个特征时，该公开也被认为比照适用于本发明的任何其它方面(例如本发明的方法)。技术实现要素：在第一方面，本发明涉及一种口腔护理组合物，其包含：a)硅酸钙；b)复合颗粒；和c)生理上可接受的载体；其中所述复合颗粒包含第一组分芯部和第二组分涂层，所述第一组分芯部包含折射率在1.9至4.0范围内的金属化合物，所述第二组分涂层包含以下物质的混合物：1)金属氧化物和/或水合的金属氧化物；和2)固体的非金属氧化物和/或固体的水合的非金属氧化物。在第二方面，本发明涉及一种包装的口腔护理产品，其包含本发明的第一方面的口腔护理组合物。在第三方面，本发明涉及对个体的牙齿进行增白和/或再矿化的方法，其包括将所述第一方面的任何实施方案的口腔护理组合物施加至所述个体的牙齿的至少一个表面的步骤。在考虑以下详细描述和实施例后，本发明的所有其它方面将更容易变得清楚。具体实施方式硅酸钙在一个优选的实施方案中，所用的硅酸钙是casio3，其具有低的水溶性，并且可以名称sorbosilca40由pq公司商购。在另一优选的实施方案中，硅酸钙是不溶的，以复合材料氧化钙-二氧化硅(cao-sio2)存在，其描述于例如作为wo2008/01517(联合利华)公开的国际专利申请中，该国际专利申请在此以引用方式整体并入本申请中。对于硅酸钙复合材料，钙与硅(ca:si)的原子比可以是1:30至3:1。ca:si比优选1:20至2:1，且更优选1:10至1:1，且最优选约1:7至1:1.5。硅酸钙可包括硅酸一钙、硅酸二钙或硅酸三钙。硅酸钙可以呈结晶或无定型态的，或者甚至呈介孔状的。除了氧化钙、二氧化硅之外，包含未水合的硅酸钙的所述颗粒还可包含其它组分，例如金属阳离子、阴离子(如磷酸根)等。然而，优选所述颗粒包含氧化钙、二氧化硅，其量为以所述颗粒的重量计的至少70％、更优选至少80％、仍更优选至少90％且甚至更优选至少95％。最优选地，所述颗粒由(或至少基本上由)氧化钙、二氧化硅组成。在另一优选的实施方案中，硅酸钙为硅酸钙水合物。用于本发明中的硅酸钙水合物包含至少氧化钙(cao)、二氧化硅(sio2)和水。与未水合的常规硅酸钙相比，硅酸钙水合物包含以硅酸钙水合物的重量计至少5％、优选至少10％、更优选至少15％、甚至更多优选至少20％且最优选至少25％的量的水合水。水含量以硅酸钙水合物的重量计通常不大于50％，更优选不大于40％，甚至更优选不大于35％且最优选不大于30％。硅酸钙水合物优选包含以硅酸钙水合物的重量计至少20％、更优选至少30％、仍更优选至少40％且最优选至少55％的二氧化硅。二氧化硅含量以硅酸钙水合物的重量计优选不大于70％，更优选不大于65％且最优选不大于60％。为了提供再矿化所需的钙，硅酸钙水合物优选包含以硅酸钙水合物的重量计至少5％、更优选至少7％、仍更优选至少10％、甚至更优选至少12％且最优选至少15％的量的氧化钙。氧化钙含量以硅酸钙水合物的重量计通常不大于50％，更优选不大于40％，甚至更优选不大于30％且最优选不大于25％。硅酸钙水合物优选包含原子比(ca:si)小于1:1、更优选小于1:1.2、仍更优选1:1.5至1:4且最优选1:1.7至1:3的ca和si。硅酸钙可以是无定型或至少部分结晶或介孔性的。硅酸钙优选微粒状的，因为这允许与牙组织接触的最大表面积。因此，优选地，所述组合物包含含有硅酸钙的颗粒。优选10-100重量％且尤其是25-100重量％且最尤其是70-100重量％的用于本发明中的包含硅酸钙的颗粒具有100nm至小于50微米、优选500nm至30微米、更优选1微米至20微米、最优选3微米至15微米的粒径。除了氧化钙、二氧化硅和水之外，包含硅酸钙水合物的颗粒还可包含其它组分，例如金属阳离子、阴离子(如磷酸根)等。然而，优选所述颗粒包含cao、sio2和水，其量为以所述颗粒重量计的至少70％、更优选至少80％、仍更优选至少90％且甚至更优选至少95％。最优选地，所述颗粒由(或至少基本上由)cao、sio2和水组成。通常，本发明的口腔护理组合物包含0.1-50重量％、更优选0.2-30重量％、最优选1-20重量％的硅酸钙，基于口腔护理组合物的总重量，并且包括其中所包含的所有范围。复合颗粒通常，用于本发明中的微粒牙齿增白剂是复合颗粒。关于可用于本发明中的所述复合颗粒的唯一限制是它们适用于口中。所述复合颗粒包括第一组分芯部和第二组分涂层。通常，复合颗粒的芯部包含适于对牙齿进行增白的材料。此类材料优选具有至少1.9、更优选至少2.0、甚至更优选至少2.2、甚至仍更优选至少2.4且最优选至少2.5的折射率。所述材料的最大折射率无特别限制，但优选至多4.0。已知包含多于一种材料的复合颗粒的折射率可使用有效介质理论、基于组分的折射率和体积分数来计算，如例如wo2009/023353中所描述的。特别适合的芯部材料是金属盐，且优选金属选自锌(zn)、钛(ti)、锆(zr)或其组合的盐。优选地，所述金属盐是(或至少包括)金属氧化物，如二氧化钛(tio2)、氧化锌(zno)、二氧化锆(zro2)或其组合。另外，复合颗粒的芯部还可包含非金属氧化物，如一氧化硅(sio)。在一个优选的实施方案中，芯部包含金属氧化物、非金属氧化物或其组合，其量为以芯部的重量计的至少50％，更优选至少70％，且最优选80-100％。在一个尤其优选的实施方案中，芯部为基于第一组分芯部的总重量至少50重量％的二氧化钛，且最优选60-100重量％的二氧化钛。在一个尤其优选的实施方案中，复合颗粒的芯部为二氧化钛。二氧化钛可以具有锐钛矿或金红石的晶体结构。金红石由于其高折射率而是优选的。因此在一个优选的实施方案中，二氧化钛包括或者是金红石。通常，复合颗粒包含以复合颗粒的重量计的至少50％、更优选至少70％、仍更优选80-99％、最优选85-98％的量的芯部，基于复合颗粒的总重量，并且包括其中所包含的所有范围。第二组分涂层包含适于粘附至牙釉质、牙本质或两者的材料。如本文所用的“粘附”包括由于涂层中的元素与牙齿中的那些元素之间的相互作用而粘结和/或有效偶合至牙齿表面。通常，涂层材料包括氧化物和/或水合的氧化物。适用于本发明中的涂层材料类型的说明性但非限制性的实例包括例如氧化铝、水合氧化铝(氢氧化铝)、二氧化硅、水合二氧化硅、氧化铜、氧化镧、氧化镍、氧化铅、氧化锌、氧化镁、其混合物等。在一个优选的实施方案中，涂层材料包含或是1)金属氧化物和/或水合的金属氧化物和2)固体的非金属氧化物和/或固体的水合的非金属氧化物的混合物，优选所述金属氧化物是氧化铝，所述非金属氧化物是二氧化硅。在另一优选的实施方案中，涂层材料包括或者是以下物质的混合物：1)氧化铝和/或水合氧化铝；和2)二氧化硅和/或水合二氧化硅。在一个尤其优选的实施方案中，涂层材料包括或者是以下物质的混合物：1)氧化铝和/或水合氧化铝；和2)二氧化硅。在另一尤其优选的实施方案中，涂层材料包括或者是以下物质的混合物：1)氧化铝；和2)二氧化硅和/或水合二氧化硅。适用于本发明中的此类复合颗粒的一些特定实例包括涂覆有1)氧化铝和/或水合氧化铝和2)二氧化硅和/或水合二氧化硅的混合物的二氧化钛和/或氧化锌。涂覆有水合氧化铝和二氧化硅的混合物的二氧化钛可以商品名sih-5tio2r250例如从供应商如koboproducts公司商购。涂覆有氧化铝和水合二氧化硅的混合物的二氧化钛可以商品名jr-800例如从tayca公司商购。牙釉质表面带有一些负电荷。本发明人相信，由于在第二组分涂层中存在金属氧化物和/或水合的金属氧化物，因此颗粒在与口腔液接触时可携带一些正电荷，这改善了与牙釉质表面的相互作用，并增强了在牙釉质表面上的沉积。此外，涂层材料中的固体的非金属氧化物和/或固体的水合的非金属氧化物可对牙齿中的ca离子具有亲和性，这进一步增强了所述颗粒在牙釉质表面上的沉积。典型地，涂层材料包含至少60重量％的氧化物和/或水合的氧化物，更优选至少70重量％且最优选80-100重量％的氧化物和/或水合的氧化物，基于第二组分涂层的总重量，并且包括其中所包含的所有范围。在一个优选的实施方案中，涂层材料包含重量比在1:10至10:1、优选1:5至5:1范围的1)金属氧化物和/或水合的金属氧化物和2)固体的非金属氧化物和/或固体的水合的非金属氧化物。第一组分芯部通常会形成复合颗粒的大部分，因此优选所述颗粒包含重量比(第一组分芯部:第二组分涂层)为至少1:1、更优选至少2:1、仍更优选至少3:1且最优选5:1至30:1的第一组分芯部和第二组分涂层。通常，复合颗粒具有10nm至小于10微米且更优选50nm至1微米、仍更优选100nm至500nm、最优选150nm至350nm的尺寸。通常，本发明的口腔护理组合物包含0.25-60重量％且更优选0.5-40重量％且最优选1-30重量％的复合颗粒，基于口腔护理组合物的总重量，并且包括其中所包含的所有范围。通常，硅酸钙与复合物颗粒的重量比在1:10至4:1、更优选1:5至3:1、最优选1:3至2:1的范围。任选组分本发明的复合颗粒可以能够在硅酸钙存在下，甚至在口腔护理组合物本身中不纳入磷酸盐源的情况下粘附至牙齿表面。不希望受限于理论，本发明人相信这可能是因为本发明的口腔组合物中的硅酸钙与唾液中的磷酸根离子反应，和/或si-oh基团可能对牙齿中的ca离子有亲和力。硅酸钙在复合颗粒周围的再矿化通过增强它们对剪切力的抵抗力而有助于所述复合颗粒在牙齿表面上的沉积。因此，在一个实施方案中，口腔护理组合物可基本上不含磷酸盐源。当组合物是单相含水组合物(即包含以组合物的重量计大于1.5％的水，优选大于5％的水，更优选大于10％的水，且最优选20-90％的水)时，这是尤其优选的。在单相含水配制物中存在硅酸钙、复合颗粒和磷酸盐源可导致钙和磷酸盐的过早反应以及产物的不稳定性。对于某些组合物，尤其是无水组合物(即基本上不含水的组合物)或双相含水组合物，优选在所述口腔组合物中掺混磷酸盐源以促进磷酸钙的原位产生。可用于本发明中的磷酸盐源仅限于该磷酸盐源可用于适于口的组合物中的范围。适用于本发明中的磷酸盐源类型的说明性实例包括磷酸三钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、焦磷酸钠、焦磷酸四钠、六偏磷酸钠、磷酸三钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、其混合物等。磷酸盐源优选水溶性的磷酸盐源。当使用时，磷酸盐源通常占口腔护理组合物的0.5-22重量％，优选2-18重量％，最优选4-16重量％，基于口腔护理组合物的总重量，并且包括其中所包含的所有范围。在一个优选的实施方案中，所用的磷酸盐源是磷酸三钠和磷酸二氢钠，磷酸三钠与磷酸二氢钠的重量比为1:4至4:1、优选1:3至3:1且最优选1:2至2:1，包括其中所包含的所有比率。在另一优选实施方案中，所用的磷酸盐源是或至少包括磷酸二氢钠。口腔护理组合物优选具有大于5.0的ph。如果组合物的ph太低，则其可降低口腔中的ph，使得延缓原位磷酸钙的产生。因此，优选口腔护理组合物的ph在5.5至11.0、更优选6.0至10.5且最优选7.0至10.0范围内。本发明的组合物是口腔护理组合物，并且通常包含生理上可接受的载体。载体优选至少包含表面活性剂、增稠剂、湿润剂或其组合。优选地，口腔护理组合物包含表面活性剂。优选地，所述组合物包含以所述组合物的重量计至少0.01％、更优选至少0.1％且最优选0.5-7％的表面活性剂。适合的表面活性剂包括阴离子型表面活性剂，如以下的钠盐、镁盐、铵盐或乙醇胺盐：c8至c18烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸钠)、c8至c18烷基磺基琥珀酸盐(例如磺基琥珀酸钠二辛酯)、c8至c18烷基磺基乙酸盐(如月桂基磺基乙酸钠)、c8至c18烷基肌氨酸盐(如月桂基肌氨酸钠)、c8至c18烷基磷酸盐(其可以任选包含高达10个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元)以及硫酸化甘油单酯。其它适合的表面活性剂包括非离子型表面活性剂，如任选存在的聚乙氧基化脂肪酸山梨糖醇酐酯、乙氧基化脂肪酸、聚乙二醇的酯、脂肪酸甘油单酯和脂肪酸甘油二酯的乙氧基化物、以及氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物。其它适合的表面活性剂包括两性表面活性剂，如甜菜碱或磺基甜菜碱。还可使用任何上述材料的混合物。更优选地，表面活性剂包括或者是阴离子型表面活性剂。优选的阴离子型表面活性剂为月桂基硫酸钠和/或十二烷基苯磺酸钠。最优选地，所述表面活性剂为月桂基硫酸钠。增稠剂也可用于本发明，并且仅限于可将该增稠剂添加至适用于口中的组合物中的范围。可用于本发明中的增稠剂类型的说明性实例包括羧甲基纤维素钠(scmc)、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、黄蓍胶、阿拉伯胶、刺梧桐胶、藻酸钠、角叉菜胶、瓜尔胶、黄原胶、爱尔兰藓(irishmoss)、淀粉、改性淀粉、基于二氧化硅的增稠剂，包括二氧化硅气凝胶、硅酸镁铝(例如veegum)、卡波姆(交联的丙烯酸酯)和其混合物。通常，黄原胶和/或羧甲基纤维素钠和/或卡波姆是优选的。当采用卡波姆时，期望具有至少700,000的重均分子量的那些，并且期望优选具有至少1,200,000的分子量的那些，最优选具有至少约2,500,000的分子量的那些。本申请也可以使用卡波姆的混合物。在一个尤其优选的实施方案中，卡波姆是synthalenpnc、synthalenkp或它们的混合物。其已被描述为是高分子量的且交联的聚丙烯酸，并被标识为cas号9063-87-0。这些类型的材料可从供应商如sigma商购得。在另一尤其优选的实施方案中，所用的羧甲基纤维素钠(scmc)是scmc9h。其已被描述为具有与吡喃葡萄糖骨架单体的羟基结合的羧甲基的纤维素衍生物的钠盐，并且通过cas号9004-32-4标识。其可从供应商如alfachem处获得。在另一尤其优选的实施方案中，所述增稠剂是黄原胶。增稠剂通常占所述组合物的0.01-约10重量％，更优选0.1-9重量％，且最优选1.5-8重量％，基于口腔护理组合物的总重量，并包括其中所包含的所有范围。当本发明的口腔护理组合物是牙膏或凝胶时，其通常具有约30,000至180,000厘泊、优选60,000至170,000厘泊、最优选65,000至165,000厘泊的粘度。适合的湿润剂优选用于本发明的口腔护理组合物中，并且它们包括例如甘油、山梨糖醇、丙二醇、一缩二丙二醇、双甘油、三醋精、矿物油、聚乙二醇(优选peg-400)、烷烃二醇(如丁二醇和己二醇)、乙醇、戊二醇或它们的混合物。甘油、聚乙二醇、山梨糖醇或它们的混合物是优选的湿润剂。湿润剂可以口腔护理组合物的重量计10-90％的范围存在。更优选地，载体湿润剂占所述组合物的25-80重量％，且最优选45-70重量％，基于所述组合物的总重量，并且包括其中所包含的所有范围。本发明的口腔护理组合物可含有本领域常见用于增强物理性质和性能的各种其它成分。这些成分包括抗微生物剂、抗炎剂、抗龋齿剂、菌斑缓冲剂、氟化物源、维生素、植物提取物、脱敏剂、抗结石剂、生物分子、香味剂、蛋白质材料、防腐剂、遮光剂、着色剂、ph调节剂、甜味剂、微粒研磨材料、聚合化合物、缓冲剂和盐以缓冲组合物的ph和离子强度，以及其混合物。此类成分通常且共同占所述组合物的小于20重量％，且优选0.0-15重量％，并且最优选所述组合物的0.01％-12重量％，包括其中所包含的所有范围。本发明的口腔护理组合物可用于对个体的牙齿进行增白和/或再矿化的方法中，包括将所述组合物施加至个体牙齿的至少一个表面。本发明的口腔护理组合物可另外地或替代地用作药物和/或用于药物的制造中，以提供如本文所描述的口腔护理益处，如用于使个体牙齿增白。或者且优选地，所述用途是非治疗性的。在一个优选的实施方案中，口腔护理组合物是单相的无水组合物。通常组合物可以包装。在牙膏或凝胶形式中，组合物可包装在常规塑料压层、金属管或单隔室分配器中。可通过任何物理手段如牙刷、指尖或通过施加器直接施加至敏感区域而将所述组合物施加至牙齿表面。在液体漱口剂形式中，组合物可包装在瓶、小袋(sachet)或其它方便的容器中。即使在用于个人的日常口腔卫生活动中时，所述组合物也可以是有效的。例如，可将组合物刷到个体的牙齿上和/或在其口的内部周围进行冲洗。组合物可例如与牙齿接触1秒至20小时的时段。更优选1秒至10小时，仍更优选10秒至1小时，且最优选30秒至5分钟。组合物可每天使用，例如供个体每天使用一次、两次或三次。当口腔护理组合物是双相组合物时，所述组合物的两相在施加期间混合。混合相通常滞留在牙齿上3分钟至10小时，更优选3分钟至8小时。可以每天进行施用。提供以下实施例以促进对本发明的理解。所述实施例的提供并不是为了限制权利要求的范围。实施例实施例1本实施例证实通过使用不同颗粒的牙齿增白功效。所有成分均以总配制物的重量百分比表示，并表示为活性成分的水平。表1a.购自pq公司的市售硅酸钙(casio3)(sorbosilca40)b.购自koboproducts公司的市售的涂覆有硅酸钙的二氧化钛c.可以商品名rc402购自sachtleben的市售的涂覆有氧化铝的二氧化钛d.可以商品名mp-1133购自tayca公司的市售的涂覆有氧化铝的二氧化钛e.可以商品名jr-800购自tayca公司的市售的涂覆有氧化铝和水合二氧化硅的二氧化钛f.可以商品名sih-5tio2r250购自koboproducts公司的市售的涂覆有水合氧化铝和二氧化硅的二氧化钛g.可以商品名btd-sio2-5购自koboproducts公司的市售的涂覆有二氧化硅的二氧化钛方法为了评价样品的牙齿增白功效，进行以下体外测试。刚刷牙后的白度变化记录为瞬时牙齿增白作用。使用konicaminolta-2600d色度计进行牙齿颜色测量。wio指数是已被特别优化用于评价牙齿白度的指数(如journalofdentistry，第36卷，增刊1，2008，第2至7页中所述)。将测试样品与水以2.5g对20ml水的比率混合来制成浆液。按照相同的方案，通过刷洗，用不同的浆液处理牛釉质块。在装配有牙刷的刷牙机下用所述浆液刷洗釉质块。刷牙的负荷为170g+/-5g，并且以150rpm的速度操作自动刷洗。在刷洗1min后，用20ml蒸馏水将牙块冲洗两次。测量瞬时牙齿增白。计算wio值(δwio)从基线的变化，并进行统计分析。结果1次刷洗后的瞬时增白结果汇总在表2(误差代表重复测量的95％的置信区间)中。表2样品1是包含涂覆有硅酸钙的二氧化钛颗粒的比较实施例。包含涂覆有氧化铝的二氧化钛颗粒的样品2和3显示与样品1相当的瞬时牙齿增白作用。包含涂覆有二氧化硅的二氧化钛颗粒的样品6也显示与样品1相当的性能。意外地，分别包含涂覆有氧化铝和水合二氧化硅的二氧化钛颗粒以及涂覆有水合氧化铝和二氧化硅的二氧化钛颗粒的样品4和5显示比样品1好得多的瞬间牙齿增白作用。用样品4和5处理的釉质块的wio变化与用样品1处理的那些相比显示出统计学上的显著增加(p<0.05)。实施例2本实施例证实通过使用不同大小的颗粒的牙齿增白功效。所有成分均以总配制物的重量百分比表示，并表示为活性成分的水平。表3h.可以商品名r960购自dupont的市售的涂覆有氧化铝和二氧化硅的二氧化钛方法为了评价样品的牙齿增白功效，进行以下体外测试。使用konicaminolta-2600d色度计进行牙齿颜色测量。将测试样品与水以2.5g对20ml水的比率混合来制成浆液。按照相同的方案，通过刷洗，用不同的浆液处理牛釉质块。在装配有牙刷的刷牙机下用所述浆液刷洗釉质块。刷牙的负荷为170g+/-5g，并且以150rpm的速度操作自动刷洗。在刷洗1min后，用20ml蒸馏水将牙块冲洗两次。然后将釉质块在模拟口腔环境的37℃振荡水浴中在模拟口腔液(sof)中保持过夜(>约12小时)，之后进行1min水刷洗以模拟进餐。这些步骤被认为是一天内的整个处理周期。在1次刷洗和1个周期的处理后，通过色度计测量wio值的变化(δwio)，并进行统计分析。通过组合表4中的成分制得模拟口腔液：表4成分量/gnacl16.07nahco30.7kcl0.448k2hpo4*3h2o3.27mgcl2*6h2o0.6221mhcl40mlcacl20.1998na2so40.1434缓冲剂将ph调节至7.0水平衡至2l结果1次刷洗和1个周期处理后的结果汇总在表5(误差代表重复测量的95％的置信区间)中。表5可以看出在1次刷洗后，样品5和7显示优于比较样品1的瞬时牙齿增白作用。样品5中的颗粒具有约270nm的粒径，而样品7中的颗粒具有约500nm的粒径。样品5显示与样品7相比，明显的渐进性的牙齿增白效果。在3个周期的处理后，拍摄所有3个样品的釉质块表面的扫描电子显微镜检查(sem)图像，其证实在3个周期的处理后，在釉质块表面上形成了新的层。使用能量色散x射线光谱(edx)进行的分析在新层内鉴别出ti、ca和p元素，表明tio2颗粒沉积在牙齿表面上。实施例3本示例证实通过使用包含不同颗粒的牙膏的牙齿增白功效。所有成分均以总配制物的重量百分比表示，并表示为活性成分的水平。表6方法为了评价样品的牙齿增白功效，进行以下体外测试。使用konicaminolta-2600d色度计进行牙齿颜色测量。将测试样品与水以4g牙膏对8ml水的比率混合来制成浆液。按照相同的方案，通过刷洗，用不同的浆液处理牛釉质块。在装配有牙刷的刷牙机下用所述浆液刷洗釉质块。刷牙的负荷为170g+/-5g，并且以150rpm的速度操作自动刷洗。在刷洗10秒后，将釉质块在浆液中再温育110秒，然后用40ml蒸馏水冲洗。将釉质块在37℃振荡水浴中在sof中浸泡3小时。这些步骤被认为是1次刷洗。在1次刷洗和28次刷洗后，通过色度计测量wio值的变化(δwio)，并进行统计分析。结果1次刷洗和28次刷洗后的结果汇总在表7(误差代表重复测量的95％的置信区间)中。表7可以看出，样品9显示与样品8相当的牙齿增白作用。但在1次刷洗和28次刷洗后，包含涂覆有水合氧化铝和二氧化硅的二氧化钛颗粒的样品10显示比样品8好得多的牙齿增白作用。用样品10处理的釉质块的wio变化与用样品8处理的那些相比显示出统计学上的显著增加(p<0.05)。当前第1页12