本发明涉及陶瓷材料、陶瓷、金属氧化物、包含无机填料和树脂的牙科用复合树脂固化物(以下简单表述为“牙科用复合树脂固化物”)等牙科用修复物、和牙面等支柱牙的清洁等中使用的牙科用清洁材料。此外，本发明涉及牙科用临时粘合材料去除材料。
背景技术：
以往，牙科领域中的修复治疗中，牙科用修复物包含陶瓷材料、陶瓷、金属氧化物、牙科用复合树脂固化物等，用于以各种各样的样式与牙的缺损部适合。该牙科用修复物一般而言，为了确认适合性，在固定前进行预备插入的试适合。此时，在使用牙科用橡胶坝的情况下，因含蛋白质的体液(例如唾液、牙本质液、血液等)而导致的牙科用修复物和支柱牙的污染事实上不可避免。这些含蛋白质的体液等在其后的牙科用修复物与支柱牙的粘接时，导致牙科用修复物与牙科用粘接材料或牙科用胶合剂之间、或支柱牙与牙科用粘接材料或牙科用胶合剂之间的粘接性降低。作为用于去除该因含蛋白质的体液而导致的污染的手段，提出了牙科用清洁材料(专利文献1和2)。
专利文献1中，作为去除牙面的牙垢、着色等的方法，记载了牙面清洁材料。专利文献2中，记载了用于牙科用修复物的洗涤、特别是用于去除蛋白质污染物质的包含洗涤用颗粒的组合物。
此外，大的窝洞、支柱牙的暂时修复中重视咬合和接触关系的保持，一般而言进行将用常温聚合树脂等制作的暂时修复物用被称为临时粘合材料的暂时材料进行临时粘合的处置。应予说明，作为最终修复物而不使用补缀物的填充修复治疗等中，将用于该目的的材料称为临时密封材料，但在本说明书中，作为临时粘合材料的一种，也包括临时密封材料。
临时粘合材料不要求最终修复物的结合中使用的结合材料那样经过长时间的高粘接强度，只要在至装配最终修复物为止的1~数周这一较短的期间中，具有能够将暂时修复物固定在窝洞、支柱牙上的粘接强度即可。作为一般的临时粘合材料的种类，可以举出(1)fletcher胶合剂、(2)丁香酚系临时粘合材料、(3)非丁香酚系临时粘合材料、(4)羧酸系临时粘合材料等(例如参照专利文献3)。
(1)fletcher胶合剂包含氧化锌和阿拉伯胶作为主成分，将它们用蒸馏水炼合为泥状而使用。(2)丁香酚系临时粘合材料一般而言包含氧化锌和丁香酚作为主成分，有多作为临时密封材料的产品。(3)非丁香酚系临时粘合材料包含氧化锌和脂肪族化合物或者芳族化合物作为主成分，不含丁香酚。(4)羧酸系临时粘合材料包含氧化锌和聚丙烯酸作为主成分，配合具有强化牙质(牙本质)的效果的被称为hy材料的单宁氟化物混合材料。
然而，临时粘合材料期望在最终修复物的结合操作时，从包含牙质等的窝洞、支柱牙完全去除，如果残留则成为对最终修复物与牙质等的粘接强度造成严重影响的因子(例如参照非专利文献1)。
作为当前的临时粘合材料的去除方法，可以举出利用气动洁牙机、旋转牙刷的机械处理、超声洗涤处理等(例如参照非专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-003213号公报
专利文献2：专利第5607559号公报
专利文献3：专利第5522909号公报
非专利文献
非专利文献1：journalofdentistry,volume40,issue2,february2012,pages131-138.
非专利文献2：journaloforalscience2005;vol.47,no.1,9-13。
技术实现要素：
发明要解决的课题
然而，专利文献1中，定义了包含ph12~13的水、表面活性剂、碱性物质的牙科用清洁材料，但由于为强碱性，无法在口腔内使用，在安全性方面存在问题。此外，专利文献2中，针对在牙科用修复材料的粘接剂固定的范围内用于去除蛋白质污染物质的含有洗涤用颗粒的组合物进行记载，但该组合物是包含氢氧化钠的碱性物质，因此无法在口腔内使用，在安全性方面存在问题。
此外，作为牙科用清洁材料，需要抑制在冰箱内保管中生成析出物。因析出物的生成，有可能组合物变得不均匀，性能方面产生偏差。此外，因洗涤中固体残留在补缀物表面，有可能导致粘接性降低。
此外，非专利文献1和2中，记载了将临时粘合材料通过利用气动洁牙机的块的去除、利用超声处理的洗涤的情况下，有可能导致粘接强度的降低。此外，非专利文献2中，记载了通过利用使用旋转牙刷的机械刺激的洗涤而去除临时粘合材料，但该去除方法中，不仅显著依赖于技术人员的技术，还有时在院内未保有该设备。因此，难以推荐作为洗涤方法，要求能够通过更简便的处理而去除临时粘合材料的方法。
鉴于上述情况，本发明要解决的课题在于，提供通过抑制析出物的生成而消除性能的偏差、在此基础上对牙科用修复物、和因支柱牙的含蛋白质的体液而导致的污染示出优异的洗涤性、洗涤后的粘接耐久性优异、且在口腔内使用时也安全的牙科用清洁材料。此外，鉴于上述情况，发明要解决的另一课题在于，提供即使不进行机械处理也通过更简便的方法、且对临时粘合材料示出优异的洗涤性、洗涤后的粘接强度优异的牙科用临时粘合材料去除材料。
用于解决课题的手段
进行深入研究的结果是，本发明人等发现，通过含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)，能够实现与牙科用清洁材料相关的前述目的，此外，本发明等人发现，通过含有含酸性基团的化合物(a)、水(b)、和碱性化合物(c)，能够实现与牙科用临时粘合材料去除材料相关的前述目的，从而得到本发明。即，本发明包括以下的发明。
[1]牙科用清洁材料，其含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)。
[2]根据[1]所述的牙科用清洁材料，其中，ph低于8.0。
[3]根据[1]或[2]所述的牙科用清洁材料，其中，前述含酸性基团的自由基聚合性单体(a)含有选自含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、含焦磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、和含羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体中的至少1种单体。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的牙科用清洁材料，其中，前述有机胺化合物(c)包含有机叔胺化合物。
[5]根据[4]所述的牙科用清洁材料，其中，前述有机叔胺化合物包含脂肪族化合物。
[6]根据[5]所述的牙科用清洁材料，其中，前述脂肪族化合物是三乙醇胺、和/或甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯。
[7]根据[4]~[6]中任一项所述的牙科用清洁材料，其中，前述有机叔胺化合物包含芳族化合物。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的牙科用清洁材料，其中，进一步含有碱性无机化合物(d)。
[9]根据[8]所述的牙科用清洁材料，其中，前述碱性无机化合物(d)是选自磷酸盐、磷酸氢盐、和磷酸二氢盐中的至少1种碱性物质。
[10]根据[8]或[9]所述的牙科用清洁材料，其中，前述碱性无机化合物(d)是选自磷酸碱金属盐、磷酸氢碱金属盐、和磷酸二氢碱金属盐中的至少1种。
[11]根据[1]~[10]中任一项所述的牙科用清洁材料，其进一步含有选自亲水性填料(e-1)、疏水性填料(e-2)、和高分子系增稠剂(e-3)中的至少1种凝胶化剂(e)。
[12]根据[11]所述的牙科用清洁材料，其中，前述凝胶化剂(e)是亲水性填料(e-1)和疏水性填料(e-2)。
[13]根据[12]所述的牙科用清洁材料，其中，前述亲水性填料(e-1)是亲水性气相二氧化硅，且前述疏水性填料(e-2)是疏水性气相二氧化硅。
[14]根据[12]或[13]所述的牙科用清洁材料，其中，前述亲水性填料(e-1)与前述疏水性填料(e-2)的质量比为4:6~2:8的范围。
[15]牙科用清洁材料的制造方法，其包括将含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)混合的步骤。
[16]含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)的牙科用清洁材料用于去除牙科用临时粘合材料的非治疗性用途。
[17]牙科用临时粘合材料去除材料，其含有含酸性基团的化合物(a)、水(b)、和碱性化合物(c)。
[18]根据[17]所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其中，ph低于8.0。
[19]根据[17]或[18]所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其中，前述含酸性基团的化合物(a)是含酸性基团的聚合性单体(a-1)。
[20]根据[19]所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其中，前述含酸性基团的聚合性单体(a-1)是选自含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、含焦磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、和含羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体中的至少1种。
[21]根据[17]~[20]中任一项所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其中，前述碱性化合物(c)是选自碱性无机化合物(c-1)和有机胺化合物(c-2)中的至少1种。
[22]根据[21]所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其中，前述碱性无机化合物(c-1)是选自磷酸盐、磷酸氢盐、和磷酸二氢盐中的至少1种碱性物质。
[23]根据[21]或[22]所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其中，前述碱性无机化合物(c-1)是选自磷酸碱金属盐、磷酸氢碱金属盐、和磷酸二氢碱金属盐中的至少1种。
[24]根据[21]所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其中，前述有机胺化合物(c-2)包含有机叔胺化合物。
[25]根据[17]~[24]中任一项所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其进一步含有凝胶化剂(d)。
[26]根据[25]所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其中，前述凝胶化剂(d)含有亲水性填料(d-1)和疏水性填料(d-2)。
[27]根据[26]所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其中，前述亲水性填料(d-1)是亲水性气相二氧化硅，且前述疏水性填料(d-2)是疏水性气相二氧化硅。
[28]根据[26]或[27]所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其中，前述亲水性填料(d-1)与前述疏水性填料(d-2)的质量比为4:6~2:8的范围。
[29]根据[25]~[28]中任一项所述的牙科用临时粘合材料去除材料，其中，前述凝胶化剂(d)含有高分子系增稠剂(d-3)。
[30][17]所述的牙科用临时粘合材料去除材料的制造方法，其包括将含酸性基团的化合物(a)、水(b)、和碱性化合物(c)混合的步骤。
发明的效果
本发明的牙科用清洁材料对牙科用修复物、和因支柱牙的含蛋白质的体液而导致的污染示出优异的洗涤性，洗涤后的粘接耐久性优异，且在口腔内使用时也安全。此外，在保存中和使用中不生成固体的析出物，因此不存在性能的偏差、阻碍粘接的担忧。进一步，本发明的牙科用清洁材料防止霉菌等的繁殖的防腐性也优异。此外，本发明的牙科用临时粘合材料去除材料对作为暂时材料的临时粘合材料也示出优异的洗涤性，洗涤后的粘接强度优异。
具体实施方式
本发明的牙科用清洁材料(牙科用清洁材料组合物)的特征在于，含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)。
以下，针对本发明的牙科用清洁材料的成分、即含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)进行说明。
首先，针对本发明中使用的含酸性基团的自由基聚合性单体(a)进行说明。
含酸性基团的自由基聚合性单体(a)与有机胺化合物(c)反应而形成盐，通过表面活性效果，提高对因含蛋白质的体液、源自含蛋白质的体液的物质(例如牙垢、薄膜等)而导致的污染的洗涤效果。此外，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)在将牙质脱灰的同时浸透而与牙质结合，提高对牙质的粘接性。进一步，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)通过与有机胺化合物(c)组合，对洗涤后的牙质和牙科用补缀物示出优异的粘接耐久性。此外，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)通过与有机胺化合物(c)组合，示出防止霉菌等的繁殖的防腐性。含酸性基团的自由基聚合性单体(a)是具有至少1个磷酸基、膦酸基、焦磷酸基、羧酸基、磺酸基等酸性基团、且具有至少一个丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基等自由基聚合性基团的聚合性单体。前述含酸性基团的自由基聚合性单体(a)优选为选自含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、含焦磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、和含羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体中的至少1种。从对牙本质的粘接性的观点出发，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)优选为具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰胺基和甲基丙烯酰胺基中任一个的单官能性的含酸性基团的(甲基)丙烯酸系单体。作为具体例，可以举出下述物质。应予说明，本说明书中，甲基丙烯酰基和丙烯酰基被总称为“(甲基)丙烯酰基”。
作为含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体，可以举出例如磷酸二氢2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酯、磷酸二氢3-(甲基)丙烯酰氧基丙基酯、磷酸二氢4-(甲基)丙烯酰氧基丁基酯、磷酸二氢5-(甲基)丙烯酰氧基戊基酯、磷酸二氢6-(甲基)丙烯酰氧基己基酯、磷酸二氢7-(甲基)丙烯酰氧基庚基酯、磷酸二氢8-(甲基)丙烯酰氧基辛基酯、磷酸二氢9-(甲基)丙烯酰氧基壬基酯、磷酸二氢10-(甲基)丙烯酰氧基癸基酯、磷酸二氢11-(甲基)丙烯酰氧基十一烷基酯、磷酸二氢12-(甲基)丙烯酰氧基十二烷基酯、磷酸二氢16-(甲基)丙烯酰氧基十六烷基酯、磷酸二氢20-(甲基)丙烯酰氧基二十烷基酯、磷酸氢双[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、磷酸氢双[4-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、磷酸氢双[6-(甲基)丙烯酰氧基己基]酯、磷酸氢双[8-(甲基)丙烯酰氧基辛基]酯、磷酸氢双[9-(甲基)丙烯酰氧基壬基]酯、磷酸氢双[10-(甲基)丙烯酰氧基癸基]酯、磷酸二氢1,3-二(甲基)丙烯酰氧基丙基酯、磷酸氢2-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基酯、磷酸氢2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-溴乙基酯、磷酸氢2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-(4-甲氧基苯基)酯、磷酸氢2-(甲基)丙烯酰氧基丙基-(4-甲氧基苯基)酯、它们的胺盐。
作为含膦酸基的(甲基)丙烯酸系单体，可以举出例如苯基膦酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酯、3-磷酰基丙酸5-(甲基)丙烯酰氧基戊基酯、3-磷酰基丙酸6-(甲基)丙烯酰氧基己基酯、3-磷酰基丙酸10-(甲基)丙烯酰氧基癸基酯、磷酰基乙酸6-(甲基)丙烯酰氧基己基酯、磷酰基乙酸10-(甲基)丙烯酰氧基癸基酯、它们的胺盐。
作为含焦磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体，可以举出例如焦磷酸双[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、焦磷酸双[4-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、焦磷酸双[6-(甲基)丙烯酰氧基己基]酯、焦磷酸双[8-(甲基)丙烯酰氧基辛基]酯、焦磷酸双[10-(甲基)丙烯酰氧基癸基]酯、它们的胺盐。
作为含羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸、4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基羰基邻苯二甲酸；4-(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁氧基羰基邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基己氧基羰基邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基辛氧基羰基邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基癸氧基羰基邻苯二甲酸和它们的酸酐；5-(甲基)丙烯酰基氨基戊基羧酸、6-(甲基)丙烯酰氧基-1,1-己烷二甲酸、8-(甲基)丙烯酰氧基-1,1-辛烷二甲酸、10-(甲基)丙烯酰氧基-1,1-癸烷二甲酸、11-(甲基)丙烯酰氧基-1,1-十一烷二甲酸、它们的胺盐。
作为含磺酸基的(甲基)丙烯酸系单体，可以举出例如2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酸2-磺基乙基酯、它们的胺盐。
上述的含酸性基团的自由基聚合性单体(a)中，含磷酸基、焦磷酸基或羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体对牙科用修复物和牙质表现出更优异的粘接力，故而优选，特别优选为含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体。其中，最优选在分子内作为主链具有碳原子数为6~20的烷基或亚烷基的2价含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体，最优选为磷酸二氢10-甲基丙烯酰氧基癸基酯等在分子内作为主链具有碳原子数为8~12的亚烷基的2价含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体。
含酸性基团的自由基聚合性单体(a)可以单独配合1种、也可以组合配合2种以上。含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的含量如果过少，则有可能无法得到基于配合含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的效果，如果过多，则含酸性基团的自由基聚合性单体(a)大量残留在牙科用修复物、和支柱牙上，其后应用的牙科用粘接材料的固化性降低，有可能导致粘接性降低。含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的含量只要实现本发明的效果，则没有特别限定，牙科用清洁材料的总计100质量份中，优选为0.1~30质量份的范围、更优选为0.5~20质量份的范围、进一步优选为1.0~15质量份的范围、特别优选为2.0~8.0质量份的范围。
本发明所涉及的牙科用清洁材料作为聚合性单体，除了含酸性基团的自由基聚合性单体(a)之外，还可以含有不含酸性基团的自由基聚合性单体。作为不含酸性基团的自由基聚合性单体，可以举出不含酸性基团的自由基亲水性聚合性单体、不含酸性基团的疏水性聚合性单体。不含酸性基团的自由基亲水性聚合性单体是指25℃下的对水的溶解度为10质量%以上，该溶解度优选为30质量%以上，更优选能够在25℃下以任意的比例溶解于水。不含酸性基团的疏水性聚合性单体是指25℃下的对水的溶解度低于10质量%，可以例示出例如芳族化合物系的二官能性聚合性单体、脂肪族化合物系的二官能性聚合性单体、三官能性以上的聚合性单体等交联性的聚合性单体。作为某个适合的实施方式，可以举出含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)、且实质上不含有不含酸性基团的自由基聚合性单体的牙科用清洁材料。实质上不含有不含酸性基团的自由基聚合性单体是指不含酸性基团的自由基聚合性单体的含量相对于牙科用清洁材料中包含的聚合性单体的总量低于5.0质量%、优选低于1.0质量%。此外，某一实施方式中，本发明所涉及的牙科用清洁材料可以含有不具有聚合性基团的含酸性基团的有机化合物(a-2)。作为不具有聚合性基团的含酸性基团的有机化合物(a-2)，可以使用与后述牙科用临时粘合材料去除材料中使用的不具有聚合性基团的含酸性基团的有机化合物(a-2)相同的物质。本发明所涉及的牙科用清洁材料中的不具有聚合性基团的含酸性基团的有机化合物(a-2)的含量也与牙科用临时粘合材料去除材料相同。
接着，针对本发明中使用的水(b)进行说明。
水(b)是溶解有机胺化合物(c)、和含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的溶剂。此外，促进对牙质的含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的脱灰作用，提高粘接性。水(b)需要使用实质上不含对粘接性造成负面影响的杂质，优选为蒸馏水或离子交换水。水(b)的含量在牙科用清洁材料的总计100质量份中，优选为40~99.8质量份的范围、更优选为50~99质量份的范围、进一步优选为60~98质量份的范围。
本发明所涉及的牙科用清洁材料中，可以进一步配合除了水之外的溶剂。通过进一步配合除了水之外的溶剂，还有时能够期待因调节牙科用清洁材料的粘度、浓缩有效成分而导致的更高效率的洗涤效果。作为前述除了水之外的溶剂，可以举出例如丙酮、乙基甲基酮等有机溶剂；乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚乙二醇单甲基醚、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇等醇类等。前述除了水(b)之外的溶剂的含量没有特别限定，牙科用清洁材料的总计100质量份中，优选为50质量份以下、更优选为40质量份以下、进一步优选为20质量份以下。此外，前述除了水(b)之外的溶剂的含量相对于水(b)100质量份，优选为100质量份以下、更优选为85质量份以下、可以为60质量份以下。
接着，针对本发明中使用的有机胺化合物(c)进行说明。
有机胺化合物(c)使得对因含蛋白质的体液、源自含蛋白质的体液的物质而导致的污染的洗涤效果和含酸性基团的自由基聚合性单体(a)对水的溶解性提高，能够抑制冷藏保存中的析出物的生成，不存在性能的偏差，能够对牙科用清洁材料赋予优异的粘接强度和粘接耐久性。此外，有机胺化合物(c)中的一部分与含酸性基团的自由基聚合性单体(a)反应而形成盐，通过表面活性效果，能够进一步提高对因含蛋白质的体液而导致的污染的洗涤效果。进一步，通过牙科用清洁材料包含有机胺化合物(c)，对牙科用修复物和牙质也具有洗涤后优异的粘接强度和粘接耐久性。前述有机胺化合物(c)可以包含伯有机胺化合物、仲有机胺化合物，但从副反应抑制的观点出发，优选包含有机叔胺化合物。有机胺化合物(c)可以为脂肪族化合物或芳族化合物。某一实施方式中，有机胺化合物(c)不存在性能的偏差，能够对牙科用清洁材料赋予更优异的粘接强度和粘接耐久性，因此优选包含具有1个以上羟基的属于脂肪族化合物的有机叔胺化合物、具有1个以上羟基的属于芳族化合物的有机叔胺化合物，更优选包含具有2个以上羟基的属于脂肪族化合物的有机叔胺化合物、具有2个以上羟基的属于芳族化合物的有机叔胺化合物。
作为属于脂肪族化合物的有机叔胺化合物的例子，可以举出n-甲基二乙醇胺、n-乙基二乙醇胺、n-正丁基二乙醇胺、n-月桂基二乙醇胺、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯、n-甲基二乙醇胺二甲基丙烯酸酯、n-乙基二乙醇胺二甲基丙烯酸酯、三乙醇胺单甲基丙烯酸酯、三乙醇胺二甲基丙烯酸酯、三乙醇胺三甲基丙烯酸酯、三乙醇胺、三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺等，从不存在性能的偏差、粘接强度和粘接耐久性更优异的观点出发，更优选为三乙醇胺、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯。
作为属于芳族化合物的有机叔胺化合物的例子，可以举出n,n-双(2-羟基乙基)-3,5-二甲基苯胺、n,n-双(2-羟基乙基)-对甲苯胺、n,n-双(2-羟基乙基)-3,4-二甲基苯胺、n,n-双(2-羟基乙基)-4-乙基苯胺、n,n-双(2-羟基乙基)-4-异丙基苯胺、n,n-双(2-羟基乙基)-4-叔丁基苯胺、n,n-双(2-羟基乙基)-3,5-二异丙基苯胺、n,n-双(2-羟基乙基)-3,5-二叔丁基苯胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二甲基-对甲苯胺、n,n-二甲基-间甲苯胺、n,n-二乙基-对甲苯胺、n,n-二甲基-3,5-二甲基苯胺、n,n-二甲基-3,4-二甲基苯胺、n,n-二甲基-4-乙基苯胺、n,n-二甲基-4-异丙基苯胺、n,n-二甲基-4-叔丁基苯胺、n,n-二甲基-3,5-二叔丁基苯胺、4-(n,n-二甲基氨基)苯甲酸甲酯、4-(n,n-二甲基氨基)苯甲酸乙酯、4-(n,n-二甲基氨基)苯甲酸丁酯、4-(n,n-二甲基氨基)苯甲酸正丁氧基乙基酯、4-(n,n-二甲基氨基)苯甲酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙基酯、4-(n,n-二甲基氨基)二苯甲酮等，从不存在性能的偏差、粘接强度和粘接耐久性更优异的观点出发，更优选为n,n-双(2-羟基乙基)-对甲苯胺。
有机胺化合物(c)可以单独配合1种、也可以组合配合2种以上。有机胺化合物(c)的含量如果过少，则有可能无法得到基于配合有机胺化合物(c)的效果，如果过多，则碱性变强，引起蛋白质的变性，因此在口腔内的安全性有可能降低。有机胺化合物(c)的含量只要实现本发明的效果，则没有特别限定，从牙科用清洁材料(溶液或悬浮液)的ph的观点出发，牙科用清洁材料的总计100质量份中，优选为0.1~20质量份的范围、更优选为0.2~10质量份的范围、进一步优选为0.25~5质量份的范围。
本发明的牙科用清洁材料优选含有碱性无机化合物(d)。碱性无机化合物(d)优选为选自磷酸盐、磷酸氢盐、和磷酸二氢盐中的至少1种碱性物质，即使少量的配合也具有对因含蛋白质的体液、源自含蛋白质的体液的物质而导致的污染的洗涤效果。此外，碱性无机化合物(d)中的一部分与含酸性基团的自由基聚合性单体(a)反应而形成盐，通过表面活性效果，能够提高对因含蛋白质的体液而导致的污染的洗涤效果。进一步，牙科用清洁材料通过包含碱性无机化合物(d)，对牙科用修复物和牙质具有洗涤后优异的粘接强度和粘接耐久性。作为碱性无机化合物(d)，可以举出例如磷酸三钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸三钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾等磷酸碱金属盐、磷酸氢碱金属盐或磷酸二氢碱金属盐；磷酸三钙、磷酸氢钙、磷酸二氢钙等磷酸碱土金属盐、磷酸氢碱土金属盐或磷酸二氢碱土金属盐；磷酸三镁、磷酸氢镁等，优选为选自磷酸碱金属盐、磷酸氢碱金属盐和磷酸二氢碱金属盐中的至少1种。其中，更优选为磷酸三钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸三钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾。
碱性无机化合物(d)可以单独配合1种、也可以组合配合2种以上。碱性无机化合物(d)的含量如果过少，则有可能无法得到基于配合碱性无机化合物(d)的效果，如果过多，则碱性变强，引起蛋白质的变性，因此在口腔内的安全性有可能降低。此外，如果过多，则碱性无机化合物(d)本身析出，操作性降低，有可能无法得到充分的对含蛋白质的体液的洗涤效果。碱性无机化合物(d)的含量只要实现本发明的效果，则没有特别限定，从牙科用清洁材料(溶液或悬浮液)的ph的观点出发，牙科用清洁材料的总计100质量份中，优选为0.1~20质量份的范围、更优选为0.2~10质量份的范围、进一步优选为0.25~5质量份的范围。
本发明的牙科用清洁材料优选ph低于8.0。通过ph满足前述范围，洗涤后具有优异的粘接强度和粘接耐久性，得到更安全的牙科用清洁材料，优选为2.0以上且低于8.0、更优选为2.5以上且7.5以下、进一步优选为3.0以上且6.5以下、特别优选为3.5以上且5.5以下。前述ph可以使用公知的测定装置来测定。作为测定装置，可以举出例如株式会社堀场制作所制“laquatwin”。
本发明的牙科用清洁材料优选含有凝胶化剂(e)。作为凝胶化剂(e)，可以举出亲水性填料(e-1)、疏水性填料(e-2)、高分子系增稠剂(e-3)。凝胶化剂(e)可以是单独1种、也可以组合使用2种以上。本发明的某个适合的实施方式中，牙科用清洁材料作为凝胶化剂(e)，含有亲水性填料(e-1)和疏水性填料(e-2)。其他适合的实施方式中，牙科用清洁材料作为凝胶化剂(e)，仅含有高分子系增稠剂(e-3)。进一步其他适合的实施方式中，牙科用清洁材料含有亲水性填料(e-1)、疏水性填料(e-2)和高分子系增稠剂(e-3)。作为牙科用清洁材料，优选含有将亲水性填料(e-1)与疏水性填料(e-2)和高分子系增稠剂(e-3)3种全部组合的凝胶化剂(e)。通过组合使用亲水性填料(e-1)与疏水性填料(e-2)和高分子系增稠剂(e-3)，牙科用清洁材料凝胶化，能够进一步提高对牙科用修复物、和牙面等支柱牙的涂布容易性，且不阻碍表面活性效果，具有洗涤含蛋白质的体液、源自含蛋白质的体液的物质的效果。
亲水性填料(e-1)是指颗粒的表面未进行疏水化处理的填料。例如，亲水性填料(e-1)在二氧化硅等表面上具有硅醇基的颗粒的情况下，是指该表面的硅醇基未处理的颗粒。疏水性填料(e-2)是指颗粒的表面进行了疏水化处理的填料。例如，疏水性填料(e-2)在二氧化硅等表面上具有硅醇基的颗粒的情况下，是该表面的硅醇基被二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、二甲基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷、氨基烷基甲硅烷基、甲基丙烯酰基甲硅烷基、烷基甲硅烷基等取代基疏水化的颗粒。作为亲水性填料(e-1)，优选为亲水性无机填料，更优选为亲水性气相二氧化硅。作为疏水性填料(e-2)，优选为疏水性无机填料，更优选为疏水性气相二氧化硅。本说明书中，亲水性填料(e-1)和疏水性填料(e-2)的平均粒径没有特别限定，优选为0.0001~50μm，更优选为0.001~10μm，从牙科用清洁材料的涂布性更优异的观点出发，进一步优选为0.001~1.0μm。亲水性填料(e-1)和疏水性填料(e-2)的平均粒径是指平均一次粒径，通过激光衍射散射法、颗粒的电子显微镜观察而求出。具体而言，0.1μm以上的颗粒的粒径测定中激光衍射散射法是简便的，低于0.1μm的超微粒的粒径测定中电子显微镜观察是简便的。0.1μm是通过激光衍射散射法测定的值。激光衍射散射法具体而言，可以例如通过激光衍射式粒度分布测定装置(sald-2300:株式会社岛津制作所制)，将0.2%六偏磷酸钠水溶液用于分散介质而测定。电子显微镜观察中，可以使用扫描型电子显微镜(株式会社日立ハイテクノロジーズ制、su3800、s-4000等)。电子显微镜观察具体而言，可以通过例如拍摄颗粒的电子显微镜照片，将在该照片的单位视野内观察的颗粒(200个以上)的粒径使用图像分析式粒度分布测定软件(mac-view(株式会社マウンテック制))测定，从而求出。此时，粒径作为颗粒的最长的长度与最短的长度的算术平均值而求出，根据颗粒的数量和其粒径，算出平均一次粒径。
作为亲水性填料(e-1)，可以举出亲水性气相二氧化硅：日本アエロジル株式会社制的微粒二氧化硅，可以举出aerosil(注册商标)90、aerosil(注册商标)130、aerosil(注册商标)150、aerosil(注册商标)200、aerosil(注册商标)255、aerosil(注册商标)300、aerosil(注册商标)380、aerosil(注册商标)ox50、aerosil(注册商标)tt600、aerosil(注册商标)200f、aerosil(注册商标)380f、aerosil(注册商标)200pharma、aerosil(注册商标)300pharma，优选为aerosil(注册商标)130。
作为疏水性填料(e-2)，可以举出疏水性气相二氧化硅：日本アエロジル株式会社制的微粒二氧化硅，可以举出aerosil(注册商标)r972、aerosil(注册商标)r974、aerosil(注册商标)r104、aerosil(注册商标)r106、aerosil(注册商标)r202、aerosil(注册商标)r208、aerosil(注册商标)r805、aerosil(注册商标)r812、aerosil(注册商标)r812s、aerosil(注册商标)r816、aerosil(注册商标)r7200、aerosil(注册商标)r8200、aerosil(注册商标)r9200、aerosil(注册商标)r711、aerosil(注册商标)r50、aerosil(注册商标)ny50、aerosil(注册商标)ny50l、aerosil(注册商标)ny200、aerosil(注册商标)ry200s、aerosil(注册商标)rx50、aerosil(注册商标)ny50、aerosil(注册商标)rx、aerosil(注册商标)rx00、aerosil(注册商标)r504、aerosil(注册商标)rnx90s、aerosil(注册商标)nx90g、aerosil(注册商标)ry300、aerosil(注册商标)rea90、aerosil(注册商标)rea200、aerosil(注册商标)ry51、aerosil(注册商标)na50y、aerosil(注册商标)ra200hs、aerosil(注册商标)na50h、aerosil(注册商标)ra200hs、aerosil(注册商标)na130k、aerosil(注册商标)na200y、aerosil(注册商标)nx130、aerosil(注册商标)ry200l、aerosil(注册商标)r709、aerosil(注册商标)r976s，优选为aerosil(注册商标)r972。
此外，高分子系增稠剂(e-3)是指用于调节粘度而在材料中添加、使得分散性、增稠性提高的高分子，可以是天然物质，也可以是合成物质。天然物质中，可以举出例如酪蛋白、甲基纤维素、羧基甲基纤维素、羟基乙基纤维素等，合成物质中，可以举出例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮等。可以使用作为高分子系增稠剂(e-3)而市售的物质，可以举出作为聚乙二醇系的增稠剂的マクロゴール4000(丸石制药株式会社制)、マクロゴール400(丸石制药株式会社制)；聚乙烯基吡咯烷酮(株式会社ipsコーポレーション制)，其中，优选为マクロゴール4000(丸石制药株式会社制)。
凝胶化剂(e)的含量只要实现本发明的效果，则没有特别限定，牙科用清洁材料的总计100质量份中，优选为0.50~40质量份的范围、更优选为0.80~35质量份的范围、进一步优选为1~30质量份的范围、特别优选为4~25质量份的范围。优选前述亲水性填料(e-1)为亲水性气相二氧化硅，且前述疏水性填料(e-2)为疏水性气相二氧化硅。此外，从牙科用清洁材料中包含的凝胶成分与液体成分的分离抑制的观点出发，前述亲水性填料(e-1)与前述疏水性填料(e-2)的质量比优选为4:6~2:8的范围、更优选为4.3:5.7~2.2:7.8的范围。进一步，关于高分子系增稠剂(e-3)，从牙科用清洁材料中包含的凝胶成分与液体成分的分离抑制的观点出发，相对于牙科用清洁材料的总计100质量份，优选为1~25质量份的范围、更优选为4~20质量份的范围、进一步优选为8~17质量份的范围。
除此之外，本发明的牙科用清洁材料中，在不阻碍本发明的效果的范围内，可以配合氟离子释放性物质、ph调节剂、阻聚剂(例如二丁基羟基甲苯(bht)、氢醌单甲基醚(mehq))、着色剂、荧光剂、香料等。此外，可以配合鲸蜡基吡啶鎓氯化物、苯扎氯铵、(甲基)丙烯酰氧基十二烷基吡啶鎓溴化物、(甲基)丙烯酰氧基十六烷基吡啶鎓氯化物、(甲基)丙烯酰氧基癸基氯化铵、三氯生等抗菌性物质。
作为某个适合的实施方式(w-1)，可以举出牙科用清洁材料，其含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)，前述含酸性基团的自由基聚合性单体(a)含有选自含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、含焦磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、和含羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体中的至少1种单体，牙科用清洁材料的总计100质量份中，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为40~99.8质量份的范围，有机胺化合物(c)的含量为0.1~20质量份的范围。作为其他适合的实施方式(w-2)，可以举出牙科用清洁材料，其含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)，前述含酸性基团的自由基聚合性单体(a)含有选自含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、含焦磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、和含羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体中的至少1种单体，前述有机胺化合物(c)含有有机叔胺化合物，牙科用清洁材料的总计100质量份中，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为40~99.8质量份的范围，有机胺化合物(c)的含量为0.1~20质量份的范围。此外，作为其他适合的实施方式(w-3)，可以举出牙科用清洁材料，其含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)，前述含酸性基团的自由基聚合性单体(a)含有选自含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、含焦磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、和含羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体中的至少1种单体，前述有机胺化合物(c)含有有机叔胺化合物，前述有机叔胺化合物含有脂肪族化合物，牙科用清洁材料的总计100质量份中，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为40~99.8质量份的范围，有机胺化合物(c)的含量为0.1~20质量份的范围。此外，作为其他适合的实施方式(w-4)，可以举出牙科用清洁材料，其含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)，前述含酸性基团的自由基聚合性单体(a)是选自含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、含焦磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、和含羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体中的至少1种，前述有机胺化合物(c)含有有机叔胺化合物，前述有机叔胺化合物含有脂肪族化合物和芳族化合物，牙科用清洁材料的总计100质量份中，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为40~99.8质量份的范围，有机胺化合物(c)的含量为0.1~20质量份的范围。此外，作为其他适合的实施方式(w-5)，可以举出牙科用清洁材料，其含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)，前述含酸性基团的自由基聚合性单体(a)含有含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体，前述有机胺化合物(c)包含有机叔胺化合物，前述有机叔胺化合物含有具有2个以上的羟基的脂肪族化合物，牙科用清洁材料的总计100质量份中，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为40~99.8质量份的范围，有机胺化合物(c)的含量为0.1~20质量份的范围。此外，作为其他适合的实施方式(w-6)，可以举出牙科用清洁材料，其含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)，前述含酸性基团的自由基聚合性单体(a)是选自含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、含焦磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、和含羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体中的至少1种，前述有机胺化合物(c)含有有机叔胺化合物，前述有机叔胺化合物含有脂肪族化合物和芳族化合物，前述脂肪族化合物是具有2个以上的羟基的脂肪族化合物，前述芳族化合物是具有2个以上的羟基的芳族化合物，牙科用清洁材料的总计100质量份中，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为40~99.8质量份的范围，有机胺化合物(c)的含量为0.1~20质量份的范围。此外，作为其他适合的实施方式(w-7)，可以举出牙科用清洁材料，在前述实施方式(w-1)~(w-6)中任一者中，进一步含有碱性无机化合物(d)，牙科用清洁材料的总计100质量份中，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为40~99.8质量份的范围，有机胺化合物(c)和碱性无机化合物(d)的总计含量为0.1~20质量份的范围。进一步，作为其他适合的实施方式(w-8)，可以举出牙科用清洁材料，在前述实施方式(w-1)~(w-7)中任一者中，含有凝胶化剂(e)，含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为45~99.3质量份的范围，有机胺化合物(c)的含量为0.1~20质量份的范围，凝胶化剂(e)的含量为0.50~40质量份的范围。前述适合的实施方式(w-1)~(w-8)中任一者中，也可以基于本说明书的说明，适当变更各成分的含量和种类，针对任意的成分，可以进行追加、删除等变更。
本发明的牙科用清洁材料的制造方法的特征在于，包括将含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)混合的步骤。混合方法、混合中使用的装置只要实现本发明的效果，则没有特别限定，在含酸性基团的自由基聚合性单体(a)在水(b)中的溶解性低的情况下，优选为将有机胺化合物(c)在水(b)中混合后，混合含酸性基团的自由基聚合性单体(a)的方法；或将有机胺化合物(c)在含酸性基团的自由基聚合性单体(a)中混合后，混合水(b)的方法。应予说明，牙科用清洁材料包含除了前述的(a)~(c)成分之外的其他成分(例如凝胶化剂(e))的情况下，可以将(a)~(c)成分与该其他成分一并同时混合，也可以组合与混合(a)~(c)成分的步骤不同地混合该成分的步骤。
此外，作为本发明的其他实施方式，可以举出含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)的牙科用清洁材料用于去除牙科用临时粘合材料的非治疗性用途。牙科用清洁材料中包含的各成分如上所述。前述牙科用清洁材料也可以用于去除牙科用临时粘合材料。在填充、结合最终修复物的填充修复治疗性前，作为该治疗性前处理的非治疗性处置，为了去除牙科用临时粘合材料，可以使用前述牙科用清洁材料。进一步，作为本发明的另一其他实施方式，可以举出用于牙科用临时粘合材料的去除治疗的含有含酸性基团的自由基聚合性单体(a)、水(b)、和有机胺化合物(c)的牙科用清洁材料。牙科用临时粘合材料如后所述。
此外，作为本发明的其他实施方式，可以举出牙科用临时粘合材料去除材料(牙科用临时粘合材料去除材料组合物)，其含有含酸性基团的化合物(a)、水(b)、和碱性化合物(c)。
含酸性基团的化合物(a)通过与碱性化合物(c)反应而形成盐，可以认为1)通过表面活性效果，得到对临时粘合材料中含有的聚丙烯酸等有机化合物的洗涤效果，除此之外，2)在牙质表面上吸附的作为临时粘合材料的主成分的源自氧化锌的锌离子被酸性基团吸附，由此能够利用水洗去除，因此具有优异的临时粘合材料去除效果。
作为含酸性基团的化合物(a)，可以使用公知的含酸性基团的化合物，可以优选使用例如含酸性基团的聚合性单体(a-1)、不具有聚合性基团的含酸性基团的有机化合物(a-2)等，从在将牙质脱灰的同时浸透而与牙质结合、且能够在临时粘合材料去除后与应用的结合材料中的聚合性单体成分通过聚合反应而提高对牙质的结合材料的粘接性的观点出发，更优选使用含酸性基团的聚合性单体(a-1)。
含酸性基团的聚合性单体(a-1)是具有至少1个磷酸基、膦酸基、焦磷酸基、羧酸基、磺酸基等酸性基团，且具有至少1个丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基等聚合性基团的聚合性单体。前述含酸性基团的聚合性单体(a-1)优选为选自含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、含焦磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体、和含羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体中的至少1种。从对牙本质的粘接性的观点出发，含酸性基团的聚合性单体(a-1)优选为具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰胺基和甲基丙烯酰胺基中任一个的单官能性的含酸性基团的(甲基)丙烯酸系单体。作为具体例，可以举出下述物质。
针对含酸性基团的聚合性单体(a-1)的例示，与牙科用清洁材料的含酸性基团的自由基聚合性单体(a)相同。
含酸性基团的聚合性单体(a-1)中，含磷酸基、焦磷酸基或羧酸基的(甲基)丙烯酸系单体对牙质表现出更优异的粘接性，故而优选，特别优选为含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体。其中，前述1)中记载的表面活性效果为了促进胶束形成，优选碳链长，前述2)中记载的与锌离子的吸附力如果考虑到碳链彼此的立体位阻，则优选碳链短。从更高效率地表现1)、2)两者的效果的观点出发，更优选为在分子内作为主链而具有碳原子数为6~20的烷基或亚烷基的2价含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体，最优选为10-甲基丙烯酰氧基癸基磷酸二氢酯等在分子内作为主链而具有碳原子数为8~12的亚烷基的2价含磷酸基的(甲基)丙烯酸系单体。
作为不具有聚合性基团的含酸性基团的有机化合物(a-2)，可以使用具有与含酸性基团的聚合性单体(a-1)相同的酸性基团(磷酸基、膦酸基、焦磷酸基、羧酸基、磺酸基等)的有机化合物。其中，根据与含酸性基团的聚合性单体(a-1)相同的理由，更优选为在分子内作为主链而具有碳原子数为6~20的烷基或亚烷基的2价含磷酸基的化合物，更优选使用在分子内作为主链而具有碳原子数为8~12的亚烷基的2价含磷酸基的化合物。
含酸性基团的化合物(a)可以单独配合1种、也可以组合配合2种以上。含酸性基团的化合物(a)的含量如果过少，则有可能无法得到基于配合含酸性基团的化合物(a)的效果，如果过多，则含酸性基团的化合物(a)在窝洞和支柱牙上大量残留，其后应用的牙科用粘接材料的固化性降低，有可能导致粘接性降低。含酸性基团的化合物(a)的含量只要实现本发明的效果，则没有特别限定，牙科用临时粘合材料去除材料的总计100质量份中，优选为0.1~30质量份的范围、更优选为0.5~20质量份的范围、进一步优选为1.0~15质量份的范围、特别优选为2.0~8.0质量份的范围。
本发明所涉及的牙科用临时粘合材料去除材料可以包含不含酸性基团的聚合性单体。作为不含酸性基团的聚合性单体，可以举出不含酸性基团的亲水性聚合性单体、不含酸性基团的疏水性聚合性单体。不含酸性基团的亲水性聚合性单体是指在25℃下的对水的溶解度为10质量%以上，优选该溶解度为30质量%以上，更优选能够在25℃下以任意的比例溶解于水。不含酸性基团的疏水性聚合性单体是指25℃下的对水的溶解度低于10质量%，可以例示出例如芳族化合物系的二官能性聚合性单体、脂肪族化合物系的二官能性聚合性单体、三官能性以上的聚合性单体等交联性的聚合性单体。作为某个适合的实施方式，可以举出含有含酸性基团的化合物(a)、水(b)、和碱性化合物(c)，且实质上不含有不含酸性基团的聚合性单体的牙科用临时粘合材料去除材料。实质上不含有不含酸性基团的聚合性单体是指不含酸性基团的聚合性单体的含量相对于牙科用临时粘合材料去除材料中包含的聚合性单体的总量低于5.0质量%、优选低于1.0质量%、更优选低于0.1质量%。
水(b)是溶解碱性化合物(c)、和含酸性基团的化合物(a)的溶剂。此外，促进对牙质的含酸性基团的化合物(a)的脱灰作用，提高粘接性。水(b)需要使用实质上不含对粘接性造成负面影响的杂质，优选为蒸馏水或离子交换水。水(b)的含量在牙科用临时粘合材料去除材料的总计100质量份中，优选为40~99.8质量份的范围、更优选为45~99.3质量份的范围、进一步优选为50~98质量份的范围、特别优选为60~97质量份的范围。
本发明所涉及的牙科用临时粘合材料去除材料在某一实施方式中，可以进一步配合除了水之外的溶剂。通过进一步配合除了水之外的溶剂，还有时能够期待利用组合物的粘度的调节、有效成分的浓缩的更高效率的洗涤效果。作为前述除了水之外的溶剂，可以举出例如丙酮、乙基甲基酮等有机溶剂；乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚乙二醇单甲基醚、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇等醇类等。该实施方式中的前述除了水(b)之外的溶剂的含量没有特别限定，牙科用临时粘合材料去除材料的总计100质量份中，优选为50质量份以下、更优选为40质量份以下、进一步优选为20质量份以下。此外，前述除了水(b)之外的溶剂的含量相对于水(b)100质量份，优选为100质量份以下、更优选为85质量份以下、可以为60质量份以下。
接着，针对本发明中使用的碱性化合物(c)进行说明。该碱性化合物(c)是碱性无机化合物(c-1)、有机胺化合物(c-2)，各自进行说明。碱性化合物(c)可以单独配合1种、也可以组合配合2种以上。例如，可以组合使用碱性无机化合物(c-1)与有机胺化合物(c-2)。碱性化合物(c)的含量只要实现本发明的效果，则没有特别限定，从牙科用临时粘合材料去除材料(溶液或悬浮液)的ph的观点出发，牙科用临时粘合材料去除材料的总计100质量份中，优选为0.1~20质量份的范围、更优选为0.2~10质量份的范围、进一步优选为0.25~8质量份的范围、特别优选为0.5~5质量份的范围。
前述碱性无机化合物(c-1)优选为选自磷酸盐、磷酸氢盐、和磷酸二氢盐中的至少1种碱性物质。碱性无机化合物(c-1)中的一部分与含酸性基团的化合物(a)反应而形成盐，通过表面活性效果，能够提高对临时粘合材料中包含的有机成分和氧化锌成分的洗涤效果。进一步，牙科用临时粘合材料去除材料通过包含碱性无机化合物(c-1)，对牙质，洗涤后具有优异的粘接强度。针对碱性无机化合物(c-1)的例示，与牙科用清洁材料的碱性无机化合物(d)相同。
碱性无机化合物(c-1)可以单独配合1种、也可以组合配合2种以上。碱性无机化合物(c-1)的含量如果过少，则有可能无法得到基于配合碱性无机化合物(c-1)的效果，如果过多，则碱性变强，引起蛋白质的变性，因此在口腔内的安全性有可能降低。此外，如果过多，则碱性无机化合物(c-1)本身析出，操作性降低，有可能无法得到充分的对临时粘合材料的洗涤效果。碱性无机化合物(c-1)的含量只要实现本发明的效果，则没有特别限定，从牙科用临时粘合材料去除材料(溶液或悬浮液)的ph的观点出发，牙科用临时粘合材料去除材料的总计100质量份中，优选为0.1~20质量份的范围、更优选为0.2~10质量份的范围、进一步优选为0.25~8质量份的范围、特别优选为0.5~5质量份的范围。
前述有机胺化合物(c-2)使得含酸性基团的化合物(a)对水的溶解性提高。此外，有机胺化合物(c-2)中的一部分与含酸性基团的化合物(a)反应而形成盐，通过表面活性效果，能够进一步提高对临时粘合材料中包含的有机成分和氧化锌成分的洗涤效果。进一步，牙科用临时粘合材料去除材料通过包含有机胺化合物(c-2)，对牙科用修复物和牙质，洗涤后具有优异的粘接强度的耐久性。有机胺化合物(c-2)可以包含有机伯胺化合物、有机仲胺化合物，但从副反应抑制的观点出发，优选包含有机叔胺化合物。有机叔胺化合物可以为脂肪族化合物或芳族化合物。
作为属于脂肪族化合物的有机叔胺化合物和属于芳族化合物的有机叔胺化合物的例示，与牙科用清洁材料的有机胺化合物(c)的有机叔胺化合物的例示相同。
前述有机胺化合物(c-2)可以单独配合1种、也可以组合配合2种以上。有机胺化合物(c-2)的含量如果过少，则有可能无法得到基于配合有机胺化合物(c-2)的效果，如果过多，则碱性变强，引起蛋白质的变性，因此在口腔内的安全性有可能降低。有机胺化合物(c-2)的含量只要实现本发明的效果，则没有特别限定，从牙科用临时粘合材料去除材料(溶液或悬浮液)的ph的观点出发，牙科用临时粘合材料去除材料的总计100质量份中，优选为0.1~20质量份的范围、更优选为0.2~10质量份的范围、进一步优选为0.25~8质量份的范围、特别优选为0.5~5质量份的范围。
本发明的牙科用临时粘合材料去除材料优选ph低于8.0。通过ph满足前述范围，洗涤后具有优异的粘接强度和粘接耐久性，得到更安全的牙科用临时粘合材料去除材料，优选为3.0以上且低于8.0、更优选为3.5以上且7.5以下、进一步优选为4.5以上且7.4以下。前述ph可以使用公知的测定装置来测定。作为测定装置，可以举出例如株式会社堀场制作所制“laquatwin”。
本发明的牙科用临时粘合材料去除材料优选含有凝胶化剂(d)。作为凝胶化剂(d)，可以举出亲水性填料(d-1)、疏水性填料(d-2)、高分子系增稠剂(d-3)。凝胶化剂(d)可以是单独1种、也可以组合使用2种以上。本发明的某个适合的实施方式中，牙科用临时粘合材料去除材料作为凝胶化剂(d)，含有亲水性填料(d-1)和疏水性填料(d-2)。其他适合的实施方式中，牙科用临时粘合材料去除材料作为凝胶化剂(d)，仅含有高分子系增稠剂(d-3)。进一步其他适合的实施方式中，牙科用临时粘合材料去除材料含有亲水性填料(d-1)、疏水性填料(d-2)和高分子系增稠剂(d-3)。作为本发明的牙科用临时粘合材料去除材料，优选含有将亲水性填料(d-1)、疏水性填料(d-2)和高分子系增稠剂(d-3)3种全部组合的凝胶化剂(d)。通过组合使用亲水性填料(d-1)、疏水性填料(d-2)和高分子系增稠剂(d-3)，牙科用临时粘合材料去除材料凝胶化，能够提高对牙科用修复物、和牙面等支柱牙的涂布容易性，且不阻碍表面活性效果，具有洗涤临时粘合材料中包含的有机成分和氧化锌成分的效果。
本发明的牙科用临时粘合材料去除材料中使用的亲水性填料(d-1)、疏水性填料(d-2)、高分子系增稠剂(d-3)相关的定义、例示、平均粒径和其测定方法与牙科用清洁材料中使用的亲水性填料(e-1)、疏水性填料(e-2)、高分子系增稠剂(e-3)相同。
凝胶化剂(d)的含量只要实现本发明的效果，则没有特别限定，牙科用临时粘合材料去除材料的总计100质量份中，优选为0.50~40质量份的范围、更优选为0.80~35质量份的范围、进一步优选为1~30质量份的范围、特别优选为4~25质量份的范围。某一实施方式中，优选前述亲水性填料(d-1)是亲水性气相二氧化硅，且前述疏水性填料(d-2)是疏水性气相二氧化硅。此外，从牙科用临时粘合材料去除材料中包含的凝胶成分与液体成分的分离抑制的观点出发，前述亲水性填料(d-1)与前述疏水性填料(d-2)的质量比优选为4:6~2:8的范围、更优选为4.3:5.7~2.2:7.8的范围。进一步，关于高分子系增稠剂(d-3)，从牙科用临时粘合材料去除材料中包含的凝胶成分与液体成分的分离抑制的观点出发，相对于牙科用临时粘合材料去除材料的总计100质量份，优选为1~25质量份的范围、更优选为4~20质量份的范围、特别优选为8~17质量份的范围。
除此之外，本发明的牙科用临时粘合材料去除材料中，在不阻碍本发明的效果的范围内，可以配合氟离子释放性物质、ph调节剂、阻聚剂(例如二丁基羟基甲苯(bht)、氢醌单甲基醚(mehq))、着色剂、荧光剂、香料等。此外，本发明的牙科用临时粘合材料去除材料可以配合前述牙科用清洁材料的说明中例示的抗菌性物质。
作为本发明的某个适合的实施方式(x-1)，可以举出牙科用临时粘合材料去除材料，其含有含酸性基团的化合物(a)、水(b)、和碱性化合物(c)，前述碱性化合物(c)含有碱性无机化合物(c-1)，牙科用临时粘合材料去除材料的总计100质量份中，含酸性基团的化合物(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为40~99.8质量份的范围，碱性无机化合物(c-1)的含量为0.1~20质量份的范围。作为其他适合的实施方式(x-2)，可以举出牙科用临时粘合材料去除材料，其含有含酸性基团的化合物(a)、水(b)、和碱性化合物(c)，前述碱性化合物(c)含有有机胺化合物(c-2)，牙科用临时粘合材料去除材料的总计100质量份中，含酸性基团的化合物(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为40~99.8质量份的范围，有机胺化合物(c-2)的含量为0.1~20质量份的范围。此外，作为其他适合的实施方式(x-3)，可以举出牙科用临时粘合材料去除材料，其含有含酸性基团的化合物(a)、水(b)、和碱性化合物(c)，前述碱性化合物(c)含有碱性无机化合物(c-1)和有机胺化合物(c-2)，牙科用临时粘合材料去除材料的总计100质量份中，含酸性基团的化合物(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为40~99.8质量份的范围，碱性无机化合物(c-1)和有机胺化合物(c-2)的总计含量为0.1~20质量份的范围。进一步，作为其他适合的实施方式(x-4)，可以举出牙科用临时粘合材料去除材料，在前述实施方式(x-1)~(x-3)中任一者中，含有凝胶化剂(d)，含酸性基团的化合物(a)的含量为0.1~30质量份的范围，水(b)的含量为45~99.3质量份的范围，碱性化合物(c)的含量为0.1~20质量份的范围，凝胶化剂(d)的含量为0.50~40质量份的范围。在前述适合的实施方式(x-1)~(x-4)中任一者中，也可以基于本说明书的说明，适当变更各成分的含量和种类，针对任意的成分，可以进行追加、删除等变更。
作为能够通过本发明的牙科用临时粘合材料去除材料去除的牙科用临时粘合材料，可以举出(1)fletcher胶合剂(主成分:氧化锌和阿拉伯胶)、(2)丁香酚系临时粘合材料(主成分:氧化锌和丁香酚)、(3)非丁香酚系临时粘合材料(主成分:氧化锌和脂肪族化合物或者芳族化合物)、(4)羧酸系临时粘合材料(主成分:氧化锌和丙烯酸系聚合物)等。
本发明的牙科用临时粘合材料去除材料的制造方法的特征在于，包括将含酸性基团的化合物(a)、水(b)、和碱性化合物(c)混合的步骤。混合方法、混合中使用的装置只要实现本发明的效果，则没有特别限定，在含酸性基团的化合物(a)在水(b)中的溶解性低的情况下，优选为将碱性化合物(c)在水(b)中混合后，混合含酸性基团的化合物(a)的方法；或将碱性化合物(c)在含酸性基团的化合物(a)中混合后，混合水(b)的方法。应予说明，牙科用临时粘合材料去除材料包含除了前述的(a)~(c)成分之外的其他成分(例如凝胶化剂(d))的情况下，可以将(a)~(c)成分与该其他成分一并同时混合，也可以组合与混合(a)~(c)成分的步骤不同地混合该成分的步骤。
本发明只要实现本发明的效果，则在本发明的技术思想的范围内，包括将上述的构成各种组合的实施方式。
实施例
以下，通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明不限于下述的实施例。以下使用的简称如下所述。
[含酸性基团的自由基聚合性单体(a)]
mdp：磷酸二氢10-甲基丙烯酰氧基癸基酯
[有机胺化合物(c)]
tta：三乙醇胺
dept：n,n-双(2-羟基乙基)-对甲苯胺
dmaema：甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯
[凝胶化剂(e)]
(e-1)：亲水性气相二氧化硅:日本アエロジル株式会社制的微粒二氧化硅“aerosil(注册商标)130”(平均粒径:16nm)
(e-2)：疏水性气相二氧化硅:日本アエロジル株式会社制的微粒二氧化硅“aerosil(注册商标)r972”(平均粒径:16nm)
(e-3)：聚乙烯基吡咯烷酮(株式会社ipsコーポレーション制)、マクロゴール4000(丸石制药株式会社制)
[实施例1-1~1-9和比较例1-1~1-7]
作为实施例和比较例，如下所述制备牙科用清洁材料。
[牙科用清洁材料的制备]
下述表3和4所述的各成分以表3和4所述的质量比在常温下混合而制作牙科用清洁材料。所得牙科用清洁材料填充于“ティースメイト(注册商标)ディセンシタイザー液剂”(クラレノリタケデンタル株式会社制)的容器中使用。
[ph测定]
制备的牙科用清洁材料的ph使用ph计(株式会社堀场制作所制“laquatwin”)测定。
[冷藏保存中的析出物的生成有无的验证]
将牙科用清洁材料填充于440ml的容器中，目视确认在4℃的冰箱中保存1周时的析出物的生成有无，完全不生成析出物的评价为“○”，析出物生成的评价为“×”。
[防止霉菌等的繁殖的防腐性有无的验证]
按照第十七修订日本药典参考信息“保存效价试验法”进行保存效价试验，评价牙科用清洁材料的防腐性。试验菌液将下述表1的试验菌株按照前述保存效价试验法的培养条件培养并制备。牙科用清洁材料上添加试验菌液2周后，测定活菌数。初始的活菌数平均1ml为105cpu以上，2周后5种全部活菌数低于10cpu的记作“○”，5种全部活菌数低于105cpu、至少1种活菌数为10cpu以上且低于105cpu的记作为“△”，至少1种活菌数为105cpu以上的记作“×”。
[表1]
[人工唾液的制备]
将下述表2所述的各成分以表2中记载的组成在常温下混合，制作人工唾液。
[表2]
[对洗涤操作后的氧化锆的粘接耐久性试验]
将由cad/cam系统用的氧化锆盘(商品名：“カタナ(注册商标)氧化锆”ht、クラレノリタケデンタル株式会社制)制作的圆柱状(内径12mm×高度5mm)的氧化锆烧结体(1500℃下煅烧2小时)用#1000碳化硅纸(日本研纸株式会社制)研磨，得到露出平坦面的样品。将所得样品用超声洗涤机(ヤマト科学株式会社制)洗涤5分钟后，将样品表面的水空气吹扫，从而干燥。将该氧化锆烧结体在人工唾液中浸渍1分钟，接着，通过空气吹扫干燥后，将制备的牙科用清洁材料涂布在氧化锆烧结体的平坦面上，实施10秒擦拭洗涤，水洗。接着，通过空气吹扫干燥后，贴合具有直径5mm的圆孔的厚度约150μm的粘合胶带，规定粘接面积，制成被粘物处理面。
在所得被粘物处理面上，将牙科用树脂胶合剂(クラレノリタケデンタル株式会社制、商品名“sa胶合剂プラスオートミックス(注册商标)”)使用混合尖端载置，粘接不锈钢制圆柱棒(直径7mm、长度2.5cm)的一个端面(圆形截面)，静置60分钟。去除从不锈钢制圆柱棒的周围突出的剩余的牙科用树脂胶合剂后，浸渍在蒸馏水中。浸渍在蒸馏水中的样品在保持为37℃的恒温器内静置24小时后，在保持为70℃的恒温器内静置7天，制成粘接试验供试样品。粘接试验供试样品全部制作5个。
用万能试验机(株式会社岛津制作所制)，将交叉头速度设定为2mm/分钟，测定上述5个粘接试验供试样品的拉伸粘接强度。表3、4中记载的值为平均值。拉伸粘接强度的平均值记作粘接耐久性，算出拉伸粘接强度的偏差的值(sd)。作为粘接耐久性，优选为16mpa以上、更优选为18mpa以上、进一步优选为20mpa以上。拉伸粘接强度的偏差的值(sd)优选为5以下、更优选为4以下、进一步优选为2.5以下。
[对氧化锆的洗涤效果试验]
将由cad/cam系统用的氧化锆盘(商品名：“カタナ(注册商标)氧化锆”ht、クラレノリタケデンタル株式会社制)制作的圆柱状(内径12mm×高度5mm)的氧化锆烧结体(1500℃下煅烧2小时)用缠绕膜片材(株式会社スリーエム制、粒度1微米)研磨，得到露出平坦面的样品。将所得样品用超声洗涤机(ヤマト科学株式会社制)洗涤5分钟后，将样品表面的水空气吹扫，从而干燥。将该样品在人工唾液中浸渍1分钟，接着，通过空气吹扫干燥后，将牙科用清洁材料涂布在样品的平坦面上，实施10秒擦拭洗涤，水洗。应予说明，该牙科用清洁材料在4℃的冰箱中保存1周而析出物生成的情况下，直接在生成的情况下用于洗涤。接着，通过空气吹扫干燥后，使用扫描型电子显微镜(株式会社日立ハイテクノロジーズ制“su3500”)，以倍率1000倍观察洗涤效果，基于下述的基准评价(n=1)。
○：洗涤后无附着物
×：洗涤后有附着物。
如表3所示那样，可知本发明所涉及的牙科用清洁材料对洗涤后的氧化锆应用牙科用胶合剂，验证粘接耐久性的结果是，得到20mpa以上的优异粘接耐久性，因此对因含蛋白质的体液而导致的污染示出优异的洗涤效果。此外，冷藏保存下未确认到析出物的生成。此外，针对使用在4℃的冰箱中保存1周的牙科用清洁材料而洗涤的氧化锆表面，使用扫描型电子显微镜进行观察的结果是，确认到具有优异的洗涤效果。与此相对地，如表4所示那样，比较例中，对因含蛋白质的体液而导致的污染的洗涤效果低，因此未得到粘接耐久性，对洗涤后的氧化锆的牙科用胶合剂的粘接耐久性为15mpa以下，同时确认到冷藏保存下析出物的生成。
此外，如表3所示那样，实施例1-5、1-7、1-8、1-9中，赋予防腐性，抑制了活菌数的增加，为“〇”的评价结果。有机胺化合物(c)可以单独配合1种或组合配合2种以上时，也确认到示出防腐性。此外可以含有碱性无机化合物(d)，确认到示出防腐性。
以下的牙科用临时粘合材料去除材料的实施例和比较例中使用的简称如下所述。
[含酸性基团的化合物(a)]
[含酸性基团的聚合性单体(a-1)]
mdp：磷酸二氢10-甲基丙烯酰氧基癸基酯
[碱性化合物(c)]
[碱性无机化合物(c-1)]
na2hpo4：磷酸氢二钠
[有机胺化合物(c-2)]
tta：三乙醇胺
dept：n,n-双(2-羟基乙基)-对甲苯胺
dmaema：甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯
[凝胶化剂(d)]
(d-1)：亲水性气相二氧化硅:日本アエロジル株式会社制的微粒二氧化硅“aerosil(注册商标)130”
(d-2)：疏水性气相二氧化硅:日本アエロジル株式会社制的微粒二氧化硅“aerosil(注册商标)r972”
(d-3)：マクロゴール4000(丸石制药株式会社制)
[实施例2-1~2-5和比较例2-1~2-3]
作为实施例和比较例，如下所述制备牙科用临时粘合材料去除材料。
[牙科用临时粘合材料去除材料的制备]
将下述表5所述的各成分以表5中记载的质量比在常温下混合，制作牙科用临时粘合材料去除材料。所得牙科用临时粘合材料去除材料填充于“ティースメイト(注册商标)ディセンシタイザー液材”(クラレノリタケデンタル株式会社制)的容器中使用。
[所使用的临时粘合材料]
软质高粘接临时胶合剂(包含氧化锌、丙烯酸-三羧酸共聚物钠盐、和hy材料的羧酸系临时粘合材料；株式会社松风制)
[ph测定]
制备的牙科用临时粘合材料去除材料的ph使用ph计(株式会社堀场制作所制“laquatwin”)测定。
[对临时粘合材料的洗涤效果试验]
将牛下颌门牙的唇面在流水下用(#80)碳化硅纸(日本研纸株式会社制)研磨，得到露出牙本质的平坦面的样品。将所得样品的平坦面在流水下用#1000的碳化硅纸(日本研纸株式会社制)进一步研磨，将所得样品用超声洗涤机(ヤマト科学株式会社制)洗涤5分钟后，将样品表面的水通过空气吹扫干燥。作为临时粘合材料，将按照ifu(使用说明书)炼合的软质高粘接临时胶合剂涂布在牙本质样品的平坦面上。在容器中加入用蒸馏水润湿的纸巾，在其上加入涂布了前述临时粘合材料的牛齿(牙本质)样品并密闭，在37℃下固化30分钟后，在37℃水中保管1周。1周后，取出而剥离临时粘合材料，水洗和进行空气吹扫后，在涂布了临时粘合材料的部位涂布所制备的牙科用临时粘合材料去除材料，实施10秒擦拭洗涤，水洗。接着，通过空气吹扫干燥。接着，使用扫描电子显微镜(株式会社日立ハイテクノロジーズ制“su3500”)，以倍率1000倍观察洗涤效果，基于下述的基准评价(n=1)。
○:洗涤后无附着物
×:洗涤后有附着物
[对临时粘合材料的去除操作后的牛齿的拉伸粘接试验]
将牛下颌门牙的唇面在流水下用(#80)碳化硅纸(日本研纸株式会社制)研磨，得到露出牙本质的平坦面的样品。将所得样品的平坦面在流水下用#1000的碳化硅纸(日本研纸株式会社制)进一步研磨，将所得样品用超声洗涤机(ヤマト科学株式会社制)洗涤5分钟后，将样品表面的水通过空气吹扫干燥。作为临时粘合材料，将按照ifu(使用说明书)炼合的软质高粘接临时胶合剂涂布在牙本质样品的平坦面上。在容器中加入用蒸馏水润湿的纸巾，在其上加入涂布了前述临时粘合材料的牛齿(牙本质)样品并密闭，在37℃下固化30分钟后，在37℃水中保管1周。1周后，取出而剥离临时粘合材料，水洗和进行空气吹扫后，在涂布了临时粘合材料的部位涂布所制备的牙科用临时粘合材料去除材料，实施10秒擦拭洗涤，水洗。接着，通过空气吹扫干燥后，贴合具有直径3mm的圆孔的厚度约150μm的粘合胶带，规定粘接面积，制成被粘物处理面。
在所得被粘物处理面上，将牙科用树脂胶合剂(クラレノリタケデンタル株式会社制、商品名“sa胶合剂プラスオートミックス(注册商标)”)使用混合尖端载置，粘接不锈钢制圆柱棒(直径7mm、长度2.5cm)的一个端面(圆形截面)，静置60分钟。去除从不锈钢制圆柱棒的周围突出的剩余的牙科用树脂胶合剂后，浸渍在蒸馏水中。浸渍在蒸馏水中的样品在保持为37℃的恒温器内静置24小时后，制成粘接试验供试样品。粘接试验供试样品全部制作5个。
用万能试验机(株式会社岛津制作所制)，将交叉头速度设定为2mm/分钟，测定上述5个粘接试验供试样品的拉伸粘接强度。表5中记载的值为平均值。拉伸粘接强度优选为7mpa以上、更优选为7.5mpa以上。应予说明，上述的拉伸粘接试验中，不附着临时粘合材料而实施同样的粘接操作的情况的拉伸粘接强度为8mpa，剥离临时粘合材料后不涂布牙科用临时粘合材料去除材料而实施擦拭洗涤的情况下为2mpa的结果。
如表5所示那样，可知本发明所涉及的牙科用临时粘合材料去除材料对去除操作后的牛齿(牙本质)应用牙科用树脂胶合剂，验证拉伸粘接强度的结果是，均得到7mpa以上的优异的拉伸粘接强度，因此对临时粘合材料中包含的有机成分和氧化锌示出优异的洗涤效果。此外，针对使用牙科用临时粘合材料去除材料而洗涤的牛齿表面，使用扫描电子显微镜进行观察的结果是，确认具有对临时粘合材料的优异的洗涤效果。与此相对地，比较例中均为3mpa左右，对临时粘合材料中包含的有机成分和氧化锌的洗涤效果低，因此可以认为是临时粘合材料的去除操作后的拉伸粘接强度差的结果。
工业实用性
本发明所涉及的牙科用清洁材料能够用于牙科用修复物、和支柱牙的清洁等。此外，本发明所涉及的牙科用临时粘合材料去除材料对作为暂时材料的临时粘合材料示出优异的洗涤性，洗涤后的粘接强度优异。