O.，LTD.制、商品名 DKP、平均粒径 100 μm)
[0133] ?炭黑（三菱化学株式会社、商品名RCF、碘吸附性能144mg/g、平均粒径0. 075 μπι)
[0134] ?乙二胺四乙酸三钠 （KISHIDA CHEMICAL Co. ,Ltd.制、商品名特级乙二胺四乙酸 三钠（水合物））
[0135] ?水
[0136] ?蛭石（平均粒径约500 μ m)
[0137] ?吸水性聚合物（丙烯酸聚合物部分盐交联物、平均粒径250 μm)
[0138] ?食盐
[0139] 另外，在制造含有香料的发热器具时，使用了以下香料。
[0140] 〈香料〉
[0141] ?花香（floral)(香料编号BR12942、小川香料株式会社制）
[0142] ?玫瑰香（rose)(香料编号0FR3386、长谷川香料株式会社制）
[0143] ?果香（fruity)(香料编号0FR3363、长谷川香料株式会社制）
[0144] ?肥皂香（soap)(香料编号BR3906、小川香料株式会社制）
[0145] 将前述发热性组合物的各成分混合而得到混合物。此处，铁粉、炭黑、乙二胺四乙 酸三钠、水、蛭石、吸水性聚合物、食盐的配混比例分别为50重量％、20重量％、0. 1重量％、 20. 4重量％、5重量％、2. 5重量％、2重量％。所得混合物容纳于一部分安装有非透气性粘 合片（NITTO LIFETEC CORPORATION.制、商品名二卜夕7夕）（例如相当于图4中的5和6) 的多孔质薄膜（NITT0 LIFETEC CORPORATION.制、商品名7、只口 > )制的透气性容纳袋 (130 X 95_)(例如相当于图4中的1)而密封，从而得到发热器具（实施例1)。其后，迅速 将实施例1的发热器具容纳于一次性暖贴用的非透气性的外袋。这样操作而制造不含香料 的发热器具。
[0146] 另外，作为含有香料的发热器具，依照以下步骤来制造。将前述发热性组合物的各 成分与各香料混合而得到混合物。此处，铁粉、炭黑、乙二胺四乙酸三钠、水、蛭石、吸水性 聚合物、食盐、香料的配混比例分别为50重量％、20重量％、0. 1重量％、20. 3重量％、5重 量％、2. 5重量％、2重量％、0. 1重量％。将所得混合物与实施例1同样操作，并容纳于一部 分装配有非透气性粘合片的多孔质薄膜制的透气性容纳袋（130X95mm)而密封（例如相当 于图1中的1、5和6)，从而得到发热器具。将所得发热器具之后迅速容纳于一次性暖贴用 的非透气性外袋。
[0147] 需要说明的是，将前述香料之中的含有花香的发热器具作为实施例2、将含有玫瑰 香的发热器具作为实施例3、将含有果香的发热器具作为实施例4、将含有肥皂香的发热器 具记作实施例5。
[0148] (2)发热器具（实施例6~10)的制造
[0149] 除了使用柠檬酸三钠（扶桑化学工业株式会社制、商品名精制柠檬酸钠 M)来代替 乙二胺四乙酸三钠之外，利用相同的步骤来制造发热器具（实施例6~10)。将不含香料 的发热器具作为实施例6、将含有花香的发热器具作为实施例7、将含有玫瑰香的发热器具 作为实施例8、将含有果香的发热器具作为实施例9、将含有肥皂香的发热器具作为实施例 10。
[0150] (3)比较发热器具（比较例1~5)的制造
[0151] 作为比较例，除了不含金属离子螯合剂之外，与前述实施例1~5同样操作，从而 制造比较发热器具（比较例1~5)。需要说明的是，比较例1中的铁粉、炭黑、水、蛭石、吸 水性聚合物、食盐的配混比例分别为50重量％、20重量％、20. 5重量％、5重量％、2. 5重 量％、2重量％。另外，比较例2~5中的铁粉、炭黑、水、蛭石、吸水性聚合物、食盐、香料的 配混比例分别为50重量％、20重量％、20. 4重量％、5重量％、2. 5重量％、2重量％、0. 1重 量％。将不含香料的比较发热器具作为比较例1、将含有花香的比较发热器具作为比较例 2、将含有玫瑰香的比较发热器具作为比较例3、将含有果香的比较发热器具作为比较例4、 将含有肥皂香的比较发热器具作为比较例5。
[0152] (4)发热器具的评价
[0153] 针对实施例1~10和比较例1~5,在保存前和保存后打开外袋并取出各发热器 具，针对各发热器具的香味强度、香气变化、发热特性进行评价。具体而言，在实施例1~10 和比较例1~5的保存前（制造后24小时）打开非透气性的外袋，评价香味强度、外袋开 封1小时后的温度。另外，将实施例1~10和比较例1~5在氧气存在下在50°C的恒温槽 中保存14天后，同样地打开外袋，针对香味强度、香气变化、开封1小时后的温度进行评价。 需要说明的是，该保存条件相当于以室温（25°C )保存9个月的情况。
[0154] 更详细而言，让5名受试者嗅闻从外袋中取出的各发热器具的香味，针对香味强 度和香气变化，按照后述1~5的5阶段进行评价。香味强度的值越大，则表示气味越强。 香气变化的值越小，则表示保存前与保存后的气味变化越小。另外，同时评价各发热器具的 温度。温度是如下的值：在JIS S4100 (2007年）中规定的温热部重叠规定的底衬剂和覆盖 材料，升温至30°C并以±1°C进行保持，另一方面，将在与周围温度相同的气氛中放置发热 器具基于使用方法使其发热，由此测定的外袋开封1小时后的值。
[0155] 〈香味强度〉
[0156] 1 :无气味
[0157] 2 :气味弱
[0158] 3 :有气味
[0159] 4 :气味强
[0160] 5 :气味非常强
[0161] 〈香气变化〉
[0162] 1 :完全无变化
[0163] 2:略微变化
[0164] 3 :少量变化
[0165] 4 :变化
[0166] 5:明显变化
[0167] (5)结果
[0168] 将实施例1~10的发热器具中的评价结果示于表1。
[0169] [表 1]
[0170]
【主权项】
1. 一种发热器具，其含有含金属离子馨合剂、被氧化性金属粉、水溶性盐类和水的发热 性组合物，该发热器具是将至少前述发热性组合物容纳于具有透气性的容纳袋而成的。
2. 根据权利要求1所述的发热器具，其还含有氧化促进剂和/或保水剂。
3. 根据权利要求1或2所述的发热器具，其还含有香料。
4. 根据权利要求2或3所述的发热器具，其中，所述氧化促进剂为选自由炭黑、黑铅、活 性炭、煤、木炭、竹炭、石墨、己诀黑和咖啡渣炭组成的组中的至少1种。
5. 根据权利要求2~4中任一项所述的发热器具，其中，所述氧化促进剂的舰吸附性能 平均为400mg/g W下。
6. 根据权利要求2~5中任一项所述的发热器具，其中，所述氧化促进剂具有导电性。
7. 根据权利要求1~6中任一项所述的发热器具，其中，所述金属离子馨合剂为选自由 氨基駿酸系金属离子馨合剂、麟酸系金属离子馨合剂、缩合磯酸系金属离子馨合剂、駿酸系 金属离子馨合剂和具有金属离子吸附能力的物质组成的组中的至少1种。
8. 根据权利要求1~7中任一项所述的发热器具，其中，所述发热性组合物中的金属离 子馨合剂的配混比例为0. 0001~10重量％。
9. 根据权利要求1~8中任一项所述的发热器具，其中，相对于所述发热性组合物中的 被氧化性金属粉100重量份，金属离子馨合剂为0. 0002~20重量份。
10. 根据权利要求2~9中任一项所述的发热器具，其中，所述发热性组合物中的氧化 促进剂的配混比例为1~30重量％。
11. 根据权利要求3~10中任一项所述的发热器具，其中，其是相对于所述发热性组合 物100重量份含有0. 0001~20重量份香料而成的。
12. 根据权利要求3~11中任一项所述的发热器具，其是相对于所述发热性组合物中 的氧化促进剂100重量份含有0. 0003~500重量份香料而成的。
13. 根据权利要求3~12中任一项所述的发热器具，其是将所述香料容纳于所述具有 透气性的容纳袋而成的。
14. 根据权利要求3~13中任一项所述的发热器具，其是将所述香料负载于载体而成 的。
15. -种抑制发热器具中产生不适气味和/或香味变化的方法，其具备将含有金属离 子馨合剂、被氧化性金属粉、水溶性盐类和水的发热性组合物容纳于具有透气性的容纳袋 的工序。
16. 根据权利要求1~14中任一项所述的发热器具，其用于抑制发热器具中产生不适 气味和/或香味变化的方法。
【专利摘要】本发明提供不适气味受到抑制的更优异的发热器具。另外，提供香味变化受到抑制的更优异的发热器具。另外，提供即使在保存后不适气味也受到抑制且香味变化受到抑制的进一步优异的发热器具。提供抑制发热器具中产生不适气味和/或香味变化的方法。一种发热器具，其含有含金属离子螯合剂、被氧化性金属粉、水溶性盐类和水的发热性组合物，该发热器具是将至少前述发热性组合物容纳于具有透气性的容纳袋而成的。
【IPC分类】A61F7-03
【公开号】CN104684513
【申请号】CN201380051644
【发明人】安田裕树, 田中广通, 西冈大辅
【申请人】桐灰化学株式会社, 小林制药株式会社
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2013年7月29日
【公告号】EP2881093A1, US20150211766, WO2014021269A1