反应，得到表面负载有纳米银的聚氨 酯类医疗器械。本发明优选将表面附着有聚多巴胺层的聚氨酯类医疗器械浸入硝酸银水溶 液中，进行反应，得到表面附着有纳米银的聚氨酯类医疗器械。在本发明中，所述硝酸银水 溶液的摩尔浓度优选为〇· 01~〇· 35mol/L，更优选为0· 05~0· 2mol/L，最优选为0· 1~ 0. 15mol/L。本发明将所述表面附着由多巴胺层的聚氨酯类医疗器械浸入所述硝酸银溶液 的时间优选为8~10小时，更优选为8. 5~9. 5小时；将所述表面附着由多巴胺层的聚氨 酯类医疗器械浸入所述硝酸银溶液的温度优选为10~40°C，更优选为15~35°C。本发明 对所述硝酸银溶液的用量没有特殊的限制，能够将所述表面附着有聚多巴胺层的聚氨酯类 医疗器械浸没即可。
[0043] 本发明优选将所述表面附着由多巴胺层的聚氨酯类医疗器械浸入硝酸银溶液 8~10小时后取出，用水冲洗干净，然后进行干燥，得到表面负载有纳米银的聚氨酯类医疗 器械。在本发明中，所述干燥优选为真空烘干，所述干燥的温度优选为30~50°C，更优选 为35~45°C ;所述干燥的时间优选为20~40小时，更优选为25~35小时；本发明对所 述干燥所用的设备没有特殊的限制，采用本领域技术人员常用的真空干燥设备即可。
[0044] 得到表面负载有纳米银的聚氨酯类医疗器械后，本发明将所述表面负载有纳米银 的聚氨酯类医疗器械与氨基硅油溶液混合，进行反应，得到抗菌型聚氨酯类医疗器械，本发 明优选将所述表面负载有纳米银的聚氨酯类医疗器械浸入所述氨基硅油溶液中，进行反 应，得到抗菌型聚氨酯类医疗器械。在本发明中，所述氨基硅油溶液优选为氨基硅油与多巴 胺溶液的混合溶液，所述氨基硅油溶液中氨基硅油的质量浓度优选为〇. 02~0. 4g/L，更优 选为0. 05~0. 3g/L，最优选为0. 1~0. 2g/L ;所述氨基硅油中多巴胺的质量浓度优选为 0. 05~4g/mL，更优选为0. 1~3. 5g/mL，最优选为0. 5~3g/mL ;所述氨基硅油溶液的氨值 优选为〇. 2~4mmol/L，更优选为0. 5~3mmol/L ;所述氨基硅油的pH至优选为7~12,更 优选为8~11，最优选为9~10。在本发明中，所述氨基硅油溶液中的多巴胺溶液优选为多 巴胺与有机溶剂的混合溶液，所述有机溶剂优选为乙醇、甲醇、丙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、环 己酮、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺中的一种或几种，更优选为乙 醇、甲醇、丙酮和环己酮中的一种或几种；所述多巴胺与有机溶剂的体积比优选为（0.5~ 2) :1，更优选为1:1。本发明对所述氨基硅油的来源没有特殊的限制。本发明对所述氨基 硅油的用量没有特殊的限制。
[0045] 本发明将所述表面负载有纳米银的聚氨酯类医疗器械浸入所述氨基硅油溶液中 的时间优选为10~15小时，更优选为11~14小时，最优选为12~13小时；所述表面负 载有纳米银的聚氨酯类医疗器械浸入所述氨基硅油溶液中的温度优选为20~40°C，更优 选为25~35°C。本发明优选在搅拌的条件下完成上述浸渍过程。
[0046] 本发明优选将所述表面负载有纳米银的聚氨酯类医疗器械浸入所述氨基硅油溶 液中浸渍10~15小时后取出，用水清洗干净，得到抗菌型聚氨酯类医疗器械。
[0047] 本发明还提供了一种抗菌型聚氨酯类医疗器械，按照上述技术方案所述的制备方 法制备得到。
[0048] 本发明还提供了一种抗菌型留置针外周导管，按照以下步骤制备得到：
[0049] 1)将聚氨酯留置针外周导管与多巴胺溶液混合，得到表面附着有聚多巴胺层的聚 氨酯留置针外周导管；
[0050] 2)将所述步骤A)中得到的表面附着有聚多巴胺层的聚氨酯留置针外周导管与硝 酸银溶液混合，得到表面负载有纳米银的聚氨酯留置针外周导管；
[0051] 3)将所述步骤B)得到的表面负载有纳米银的聚氨酯留置针外周导管与氨基硅油 溶液混合，得到抗菌型留置针外周导管。
[0052] 在本发明中，所述聚氨酯留置针外周导管的制备方法与上述技术方案中抗菌型聚 氨酯类医疗器械的制备方法相同，不同的是，将上述技术方案中聚氨酯类医疗器械这一原 料替换成了聚氨酯留置针外周导管。本发明对所述聚氨酯留置针外周导管的来源没有特殊 的限制，采用本领域技术人员常用的聚氨酯留置针外周导管即可。
[0053] 本发明将本发明提供的留置针外周导管经30次水洗后，在含有细菌浓度为 107Cells/mL的LB营养液中培养36h后，采用扫描电子显微镜拍摄膜表面细菌数量。为确 保实验真实、可靠，减少实验偶然误差，须用3次重复实验的平均值来得出数据，测试结果 计算：杀菌率=(对照组平均菌落数-试验组平均菌落数）/对照组平均菌落数X 100%， 其中，对照组为未进行抗菌处理的聚氨酯留置针外周导管。结果表明，本发明提供的留置针 外周导管对大肠杆菌的杀菌率为97. 2%，对金黄色葡萄球菌的杀菌率为99. 4%。
[0054] 本发明采用MXD-02摩擦系数仪测试了本发明提供的留置针外周导管的摩擦系 数：取入水浸泡30s的试样固定在凹槽板上，向储水槽注入水直至试样完全浸泡其中。将 200g的标准滑块轻放入于试样上方，由传感器连接杆拖动滑块以100mm/min的速度运动， 测出动摩擦系数。结果表明，本发明提供的留置针外周导管的摩擦系数最小仅有0. 08。
[0055] 本发明提供了一种抗菌型聚氨酯类医疗器械的制备方法，包括以下步骤:A)将聚 氨酯类医疗器械与多巴胺溶液混合，得到表面附着有聚多巴胺层的聚氨酯类医疗器械；B) 将所述步骤A)中得到的表面附着有聚多巴胺层的聚氨酯类医疗器械与硝酸银溶液混合， 进行反应，得到表面负载有纳米银的聚氨酯类医疗器械；C)将所述步骤B)得到的表面负载 有纳米银的聚氨酯类医疗器械与氨基硅油溶液混合，进行反应，得到抗菌型聚氨酯类医疗 器械。在本发明提供的制备方法中，多巴胺具有还原性和黏结性，黏结在聚氨酯表面的同时 能够将硝酸银在聚氨酯表面被还原成银纳米粒子，并且不易脱落，能够长时间的保持良好 的抗菌性能。另外，本发明提供的抗菌型聚氨酯类医疗器械制备方法简单、易于实现大规模 生产。
[0056] 临床上，医用导管需要长期或短期与机体组织接触，每次插入或拔出组织时，病人 会有不同程度的疼痛感。这主要是由于医用导管润滑性不好即摩擦系数较大原因引起的。 本发明提供的抗菌型留置针外周导管中多巴胺能够与氨基硅油中的氨基发生化学反应，通 过化学键结合到聚氨酯表面，使氨基硅油分散均匀、润滑性能持久，摩擦系数小，提高医用 导管在使用过程中的舒适度。
[0057] 为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种抗菌型聚氨酯类医 疗器械、其制备方法及抗菌型留置针外周导管进行详细描述，但不能将其理解为对本发明 保护范围的限定。
[0058] 实施例1
[0059] 配制浓度为0.0 lmol/L的Tris-HCl缓冲溶液（缓冲溶液是三羟甲基氨基甲烷和 盐酸的水溶液），然后将多巴胺溶入Tris-HCl缓冲溶液中，配制浓度为I. 5mg/mL的多巴胺 溶液，控制溶液pH值为8.5 ;
[0060] 将聚氨酯留置针外周导管浸渍于上述配制的多巴胺溶液中，控制反应温度为 35°C，搅拌反应25h后取出、清洗，得到涂覆聚多巴胺薄膜的聚氨酯留置针外周导管；
[0061] 将上述反应制得的导管放入浓度为0. 05mol/L的硝酸银水溶液中，浸渍9h后取 出，用水冲洗干净后，在40°C条件下真空烘干，得到表面负载一层纳米银的聚氨酯留置针外 周导管。
[0062] 配制氨基硅油的上述多巴胺/乙醇溶液（体积比为1:1)，其中氨基硅油的浓度为 0. 2g/L，氨值为2mmol/g，多巴胺浓度为I. 5mg/mL，控制溶液pH值为8. 5 ;
[0063] 将负载纳米银的聚氨酯留置针外周导管浸渍于上述配制的多巴胺溶液中，控制反 应温度为35°C，搅拌反应15h后取出、清洗，得到负载纳米银和氨基硅油涂层的聚氨酯留置 针外周导管。
[0064] 本发明将本实施例得到的聚氨酯留置针外周导管水洗30次，按照上述技术方案 测试了本实施例得到的聚氨酯留置针外周导管的抗菌性能，结果如表1所示，表1为本发明 实施例1~4得到的聚氨酯留置针外周导管的抑菌测试结果。
[0065] 本发明按照上述技术方案测试了本实施例得到的聚氨酯留置针外周导管的摩擦 系数，结果如表2所示，表2为本发明实施例1~4和比较例1得到的聚氨酯留置针外周导 管的摩擦系数。
[0066] 实施例2
[0067] 配制浓度为0.0 lmol/L的Tris-HCl缓冲溶液（缓冲溶液是三羟甲基氨基甲烷和 盐酸的水溶液），然后将多巴胺溶入Tris-HCl缓冲溶液中，配制浓度为2mg/mL的多巴胺溶 液，控制溶液pH值为10 ;
[0068] 将聚氨酯留置针外周导管浸渍于上述配制的多巴胺溶液中，控制反应温度为 35°C，搅拌反应25h后取出、清洗，得到涂覆聚多巴胺薄膜的聚氨酯留置针外周导管；
[0069] 将上述反应制得的导管放入浓度为0. 05mol/L的硝酸银水溶液中，浸渍9h后取 出，用水冲洗干净后，在40°C条件下真空烘干，得到