专利名称：稳定的三氟碘甲烷组合物的制作方法
相关申请的交叉引用本申请为各美国专利申请系列号10/826,811、10/826,072、10/826,727、10/826,592和10/826,597的部分继续申请，所有的这些申请于2004年4月16日提交。本申请还涉及并要求于2004年4月16日提交的美国临时专利申请系列号60/563,085的优先权。所有的这六篇申请所公开的内容通过引用结合到本文中来。
通过引用结合到本文中来的还有代理人卷号为以下的美国专利申请H0007522-4510 CIP、H0005706-4510 CIP、H0005518-4510 CIP、H0005517-4510 CIP和H0007523-4510 CIP，这些申请均与本文同时提交。
背景发现卤代烃广泛用于多种工业用途，包括作为制冷剂、气溶胶推进剂、发泡剂、传热介质和气态电解质等。由于怀疑使用卤代烃流体(例如氯氟烃(“CFC”)、某些氢氯氟烃(“HCFC”)和某些氢氟烃(“HFC”))会引起环境问题，易引起全球变暖潜势较高，因此希望使用全球变暖潜势较低的流体替代这些流体和其他不利的卤代化合物。
本申请者认识到包含碘化化合物的某些组合物特别是包含三氟碘甲烷的组合物在制冷(以及其他)应用中可有利地用于替代各种氯化化合物，以降低由此引起的对环境破坏的可能性。但是，本申请者还认识到在某些常规的制冷条件下，碘化化合物例如三氟碘甲烷较不稳定，且通常比CFC、HCFC和HFC明显不稳定。例如对各种制冷剂进行推荐的标准ASHRAE和SAE测试，本申请者发现包含三氟碘甲烷的化合物在测试条件下三氟碘甲烷降解形成褐色/黑色的碘，而各种CFC、HCFC和HFC在这些条件下足够稳定。
为了用作制冷剂和替代其他CFC、HCFC和HFC流体，必须稳定包含碘化化合物的合适的组合物。本申请者认识到制备合适的稳定的碘-组合物的一种可能的方法为在其中使用稳定化合物。
与HCFC和CFC组合物一起使用的多种稳定剂为已知的。如本领域已知的，HFC由于其特殊的稳定性，在其组合物中可掺入或可不掺入稳定剂。例如美国专利5,380,449公开了包含二氯三氟乙烷和稳定量的至少一种酚和至少一种芳族或氟化烷基环氧化物的组合物。但是，碘-化合物的稳定性比CFC和HCFC差很多，因此不能由CFC和HCFC稳定剂的教导(例如美国专利5,380,449)来预测相同或类似的化合物能将碘-化合物稳定至足以替代CFC/HCFC的程度。也就是说，如本领域技术人员所认识到的，C-Cl和C-F键比C-I键强至少约1.5-2倍。因此，对于需要增加约2倍稳定性以便用作制冷剂的碘-化合物，不能理所当然地得出稳定HCFC或CFC的化合物适用于稳定碘-化合物。
因此，本申请者认识到需要制备在各种应用中(包括替代CFC、HCFC和HFC制冷剂)足够稳定的包含碘-化合物(例如三氟碘甲烷)的组合物。
发明概述本发明提供了包含三氟碘甲烷(CF3I)的各种组合物，所述组合物异常稳定且可有利地用于各种应用，包括在各种冷却体系中作为制冷剂。更具体地讲，本申请者意外地发现三氟碘甲烷可与一种或多种各种稳定剂化合物组合，产生适于工业应用的稳定的三氟碘甲烷组合物。此外，不仅本发明的组合物在各种应用中足够稳定，而且本发明的组合物同时具有独特的不易燃性、臭氧损耗性能低和全球变暖性能低，使得它们可特别考虑用于替代CFC、HCFC和HFC制冷剂。
因此，本发明的一方面提供了包含三氟碘甲烷(CF3I)和有效量的稳定剂的组合物，优选所述稳定剂包含至少一种酚化合物和/或至少一种优选选自芳族环氧化物和氟化烷基环氧化物的环氧化物。
本申请者还认识到本发明的组合物与各种常规润滑剂一起在制冷和其他应用中是稳定的，且适用于制冷和其他应用。因此，本发明的另一方面提供了包含CF3I、有效量的本发明的稳定剂和润滑剂的组合物。
本发明的另一方面提供了一种稳定包含CF3I的组合物的方法，所述方法包括提供包含CF3I的组合物，并向所述包含CF3I的组合物中引入有效量的本发明的稳定剂。
优选实施方案的说明本发明提供了包含三氟碘甲烷和有效量的稳定剂的组合物，优选所述稳定剂包含至少一种酚化合物和/或至少一种选自芳族环氧化物、烷基环氧化物、烯基环氧化物的环氧化物以及其中的两种或多种的组合。
任何合适来源的三氟碘甲烷可用于本发明的组合物。例如可使用得自各种来源(包括Matheson TriGas，Inc.和F-Tech)的市售的三氟碘甲烷。此外，可使用通过多种常规方法中的任一种制备的三氟碘甲烷。制备三氟碘甲烷的这类常规方法的一个实例公开于A.L.Henne和W.G.Finnegan的“The Degradation of Silver Trifluoroacetate toTrifluoroiodomethane(将三氟乙酸银降解为三氟碘甲烷)”，J.Am.Chem.Soc.72，3806(1950)，该文献通过引用结合到本文中来。
多种酚化合物中的任一种适用于本发明的组合物。虽然本申请者不希望被任何操作理论束缚，但我们认为本发明的酚在CF3I组合物中用作自由基清除剂，从而提高这种组合物的稳定性。本文使用的术语“酚化合物”通指任何取代或未取代的酚。合适的酚化合物的实例有包含一个或多个取代或未取代的环状、直链或支链的脂族取代基的酚，例如烷基化的一元酚，包括2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、生育酚等；氢醌和烷基化的氢醌，包括叔丁基氢醌、氢醌的其他衍生物等；羟基化的硫代二苯醚，包括4，4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等；亚烷基-双酚，包括4，4′-亚甲基双(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4′-双(2，6-二-叔丁基苯酚)、2，2-或4，4-联苯二醇的衍生物、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4-亚异丙基双(2，6-二-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2，2′-亚异丁基双(4，6-二甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)；2，2-或4，4-联苯二醇，包括2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；丁基化的羟基甲苯(BHT)；包含杂原子的双酚，包括2，6-二-叔-α-二甲基氨基-对-甲苯酚、4，4′-硫代双(6-叔丁基-间-甲苯酚)等、酰氨基苯酚、2，6-二-叔丁基-4(N，N′-二甲基氨基甲基苯酚)、硫化物包括双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫醚、双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫醚等；以及酚类UV和光稳定剂，例如那些公开于欧洲专利申请EP 0826675(附该申请的副本，并通过引用结合到本文中来)的物质。某些优选的酚包括烷基化的一元酚，例如生育酚、BHT、氢醌等。某些特别优选的酚包括生育酚等。大多数酚为市售可得的。单种酚化合物和/或两种或多种酚的混合物可用于本发明的组合物。
多种环氧化物中的任一种适用于本发明的组合物。虽然本申请者不希望被任何操作理论束缚，但我们认为本发明的环氧化物在CF3I组合物中用作酸清除剂，从而提高这种组合物的稳定性。单种芳族环氧化物和/或两种或多种芳族环氧化物的混合物可用于本发明的组合物。
合适的芳族环氧化物的实例有下式I定义的那些物质
其中R为氢、羟基、烷基、氟烷基、芳基、氟芳基或 和Ar为取代或未取代的亚苯基或亚萘基部分。某些优选的式I的芳族环氧化物包括那些其中Ar为亚苯基或被一个或多个取代基取代的亚苯基的物质，所述取代基包括烷基、烯基、炔基、芳基、烷基芳基、卤素、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代芳基、卤代芳基烷基、羟基、杂原子部分等。其中Ar为未取代或取代的亚苯基的合适的式I化合物的实例有丁基苯基缩水甘油基醚、戊基苯基缩水甘油基醚、己基苯基缩水甘油基醚、庚基苯基缩水甘油基醚、辛基苯基缩水甘油基醚、壬基苯基缩水甘油基醚、癸基苯基缩水甘油基醚、缩水甘油基甲基苯基醚、1，4-二缩水甘油基苯基二醚、4-甲氧基苯基缩水甘油基醚及其衍生物等。
某些其他优选的式I的芳族环氧化物包括那些其中Ar为亚萘基或被一个或多个取代基取代的亚萘基的物质，所述取代基包括烷基、烯基、炔基、芳基、烷基芳基、卤素、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代芳基、卤代芳基烷基、羟基、杂原子部分等。其中Ar为未取代或取代的亚萘基的合适的式I化合物的实例有萘基缩水甘油基醚、1，4-二缩水甘油基萘基二醚、其衍生物等。
其他合适的芳族环氧化物的实例有双环氧乙烷(bisoxirane)，例如2，2′[[[5-十七氟辛基]-1，3-亚苯基]双[[2，2，2三氟甲基]亚乙基]氧基亚甲基]双环氧乙烷(2，2′[[[5-heptadecafluorooctyl]1，3 phenylene]bis[[2，2，2 trifluromethyl]ethylidene]oxymethylene]bisoxirane)等。
在某些优选的实施方案中，用于本发明的芳族环氧化物包括其中Ar为亚苯基、取代的亚苯基、亚萘基或取代的亚萘基的式I的环氧化物。更优选所述芳族环氧化物包括其中Ar为亚苯基或取代的亚苯基的式I的环氧化物。某些更优选的芳族环氧化物的实例有丁基苯基缩水甘油基醚等。
多种烷基和/或烯基环氧化物中的任一种适用于本发明的组合物。合适的烷基和烯基环氧化物的实例有那些式II的物质 其中Ralk为取代或未取代的烷基或烯基。某些优选的式II的环氧化物包括烷基环氧化物，其中Ralk为具有约1至约10个碳原子，更优选为约1至约6个碳原子的烷基，且其中所述烷基可未被取代或进一步被一个或多个取代基取代，所述取代基包括烷基、烯基、炔基、芳基、烷基芳基、卤素、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代芳基、卤代芳基烷基、羟基、杂原子部分等。这种优选的式II的烷基环氧化物的实例有正丁基缩水甘油基醚、异丁基缩水甘油基醚、己二醇二缩水甘油基醚等以及氟化和全氟化的烷基环氧化物等。某些更优选的烷基环氧化物包括己二醇二缩水甘油基醚等。
某些其他优选的式II的环氧化物包括烯基环氧化物，其中Ralk为具有约1至约10个碳原子，更优选为约1至约6个碳原子的烯基，且其中所述烯基可未被取代或进一步被一个或多个取代基取代，所述取代基包括烷基、烯基、炔基、芳基、烷基芳基、卤素、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代芳基、卤代芳基烷基、羟基、杂原子部分等。这种优选的式II的烯基环氧化物的实例有烯丙基缩水甘油基醚、氟化和全氟化的烯基环氧化物等。更优选的烯基环氧化物包括烯丙基缩水甘油基醚等。单种烷基环氧化物或烯基环氧化物和/或其中的两种或多种的组合可用于本发明的组合物。
在某些其他优选的实施方案中，在本发明的组合物中用作酸清除剂的烷基环氧化物包括聚丙二醇二缩水甘油基醚。适用于本发明的聚丙二醇二缩水甘油基醚的实例有市售得自SACHEM，Europe的醚。
此外，在某些实施方案中，用于本发明的环氧化物包含两个或多个芳族、烷基和/或烯基取代基的组合。这种环氧化物通称为“多取代的环氧化物”。
根据某些优选的实施方案，用于本发明的稳定剂包括至少一种酚化合物和至少一种芳族、烷基或烯基环氧化物的组合。合适的组合的实例有包含生育酚和烯丙基缩水甘油基醚、BHT和缩水甘油基丁基醚等的稳定剂。某些特别优选的组合包括包含生育酚和烯丙基缩水甘油基醚等的稳定剂。
任何适量的至少一种酚化合物和/或至少一种芳族、烷基或烯基环氧化物可用于优选的稳定剂。在某些优选的实施方案中，同时存在酚和环氧化物，优选一种或多种酚化合物与一种或多种芳族或氟化烷基环氧化物的重量比为约1∶99至约99∶1。在某些优选的实施方案中，一种或多种酚化合物与一种或多种芳族、烷基、烯基、多取代或氟化的烷基环氧化物的重量比为约30∶1至约1∶1，更优选为约7∶1至约1∶1，更优选为约2∶1至约1∶1，还更优选为约1∶1。
任何合适的有效量的稳定剂可用于本发明的三氟碘甲烷组合物。本文使用的术语“有效量”是指当本发明的稳定剂以这样的量加至包含三氟碘甲烷的组合物时，得到稳定的组合物，其中在相同或类似的条件下，相对于最初的组合物，三氟碘甲烷降解较慢和/或程度较小。在某些优选的实施方案中，“有效量”的稳定剂包含的量使得当加至包含三氟碘甲烷的组合物时，得到稳定的组合物，其中在标准测试SAE J1662(1993年6月颁布)和/或ASHRAE 97-1983R中的至少一个或两个条件下，相对于最初的组合物，三氟碘甲烷降解较慢和/或程度较小。在某些更优选的实施方案中，“有效量”的稳定剂包含的量使得当加至包含三氟碘甲烷的组合物时，在标准测试SAEJ1662(1993年6月颁布)和/或ASHRAE 97-1983R的至少一个或两个条件下，得到的组合物的稳定性至少等于(如果不好于)包含矿物油中的二氯二氟甲烷(R-12)的比较组合物的稳定性。用于本发明的某些优选的有效量的稳定剂占本发明的组合物中三氟碘甲烷总重量的约0.001至约10％，更优选为约0.01至约5％，还更优选为约0.3至约4％，还更优选为约0.3至约1％。
根据某些实施方案，本发明的CF3I组合物还包含一种或多种氢氟烃(HFC)和/或烃流体。根据某些实施方案，一种或多种HFC或烃的任何组合可加至本发明的组合物，条件是所得到的CF3I组合物的100年全球变暖潜势(GWP)优选小于约1000，更优选小于约500，更优选小于约150，优选小于约50，更优选小于约20，还更优选小于约10。用于本发明组合物的合适的HFC的实例有四氟丙烯(包括HFO-1234yf和/或HFO-1234ze)、五氟丙烯(HFO-1225)的各种异构体、1，3，3-三氟-1-丙烯(HFO-1243zf)、二氟甲烷(HFC-32)、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)等。用于本发明组合物的某些优选的HFC包括HFO-1234yf、HFO-1234ze、HFC-32、HFC-152、HFC-152和HFO-1234(yf和/或ze)的组合、HFO-1225、一种或多种HFO-1225异构体与HFC-152a的组合、HFO-1225异构体与一种或多种HFO-1234异构体的组合等。
合适的烃的实例有具有约1至约20个碳原子，更优选为约1至约10个碳原子的烃。某些还更优选的烃包括那些具有约3至约6个碳原子的烃，包括丙烷、丁烷的各种异构体及其组合、戊烷的各种异构体等。
在某些优选的实施方案中，本发明的组合物还包含润滑剂。多种常规和非常规的润滑剂中的任一种可用于本发明的组合物。对许多优选体系中润滑剂的要求重要的是当用于制冷剂体系时，必须有足够的润滑剂返回体系的压缩机，使得压缩机被润滑。因此，对于任何给定体系，润滑剂的适宜性部分由制冷剂/润滑剂特性决定，部分由待用于的体系的特性决定。合适的润滑剂的实例通常为那些常用于使用或设计使用氢氟烃(HFC)制冷剂、氯氟烃制冷剂和氢氯氟烃制冷剂的制冷机器用的润滑剂，包括矿物油、硅油、多烷基苯(有时称为PAB)、多元醇酯(有时称为POE)、聚亚烷基二醇(有时称为PAG)、聚亚烷基二醇酯(有时称为PAG酯)、聚乙烯基醚(有时称为PVE)、聚(α-烯烃)(有时称为PAO)等。包含石蜡油或环烷油的矿物油为市售可得的。市售的矿物油包括Witco LP 250(注册商标)，购自Witco；Zerol300(注册商标)，购自Shrieve Chemical；Sunisco 3GS，购自Witco；和Calumet R015，购自Calumet。市售的多烷基苯润滑剂包括Zerol150(注册商标)。市售的酯包括新戊二醇二壬酸酯，得自Emery 2917(注册商标)和Hatcol 2370(注册商标)。其他可用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和氟酯。优选的润滑剂包括聚亚烷基二醇和酯。对于使用或设计使用HFC的制冷体系，通常优选使用PAG、PAG酯、PVE和POE作为润滑剂，特别是对于包含蒸气压缩制冷、空调(特别是对于汽车空调)和热泵的体系。对于使用或设计使用CFC或HCFC的制冷体系，通常优选使用矿物油或PAB作为润滑剂。在某些优选的实施方案中，本发明的润滑剂为包含碳、氢和氧的有机化合物，选择氧与碳的比率使得与制冷剂组合使用，提供有效的溶解性和/或混溶性，以保证有足够的润滑剂返回压缩机。优选至少在约-30℃至70℃下具有溶解性或混溶性。
在某些实施方案中，PAG和PAG酯为高度优选的，这是由于它们普遍用于特定的应用，例如原始设备移动空调体系。在某些其他实施方案中，多元醇酯为高度优选的，这是由于它们普遍用于特定的非移动应用，例如住宅、商业和工业空调和制冷。当然可使用不同类型润滑剂的不同的混合物。
多种其他添加剂中的任一种可用于本发明的组合物。合适的添加剂的实例有金属钝化剂(例如硝基甲烷)、改进润滑剂的润滑性和负载承受特性的极压(EP)添加剂和缓蚀剂。合适的EP添加剂的实例有有机磷酸酯例如Lubrizol8478(Lubrizol corporation生产)以及美国专利4,755,316(例如参见表D)所述的EP添加剂，该专利通过引用结合到本文中来。合适的缓蚀剂的实例有美国专利4,755,316所述的那些缓蚀剂。本发明的组合物还可包含阻燃剂。
本发明还提供了稳定包含三氟碘甲烷的组合物的方法，所述方法包括以下步骤，提供包含三氟碘甲烷的组合物，并向所述组合物中引入有效量的稳定剂，所述稳定剂包含至少一种酚化合物和至少一种选自芳族环氧化物、烷基环氧化物、烯基环氧化物的环氧化物以及其中的两种或多种的组合。
本发明可提供包含三氟碘甲烷的任何合适的组合物。除了三氟碘甲烷，这些合适的提供的组合物还可包含任何一种或多种上述HFC/烃流体、添加剂或润滑剂。提供的组合物还可包含一种或多种以上详述的或本领域已知的稳定剂，条件是还能根据本发明的方法稳定所述已稳定的组合物。
向提供的三氟碘甲烷组合物中引入有效量的本发明的稳定剂的任何合适的方法可用于要求保护的方法。例如向三氟碘甲烷组合物中引入稳定剂的方法包括倒入、注射、喷雾、移液、滴加、泵入以及其中的两种或多种的组合等，稳定剂或三氟碘甲烷组合物或二者引入另一种稳定剂或三氟碘甲烷组合物中。
本发明的稳定剂还可与另一种流体混合，随后将稳定剂引入三氟碘甲烷组合物。在这些实施方案中，引入步骤包括向三氟碘甲烷组合物中引入一种流体组合物，所述组合物包含待引入三氟碘甲烷组合物的稳定剂，还任选包含任何一种或多种上述HFC/烃流体、添加剂或润滑剂。在某些优选的实施方案中，引入步骤包括向三氟碘甲烷组合物中引入润滑剂组合物，也就是说，包含稳定剂(优选有效量的稳定剂)和至少一种润滑剂的组合物。任何合适的润滑剂可用于本发明方法的优选的引入步骤的润滑剂组合物。在某些优选的实施方案中，本发明方法的引入步骤包括向三氟碘甲烷组合物中引入包含有效量的稳定剂的润滑剂组合物。
根据本文的教导，本领域的技术人员可很容易地根据本发明向三氟碘甲烷组合物中引入有效量的稳定剂，制备稳定的组合物。
实施例根据以下的实施例来进一步说明本申请，这些实施例仅用于说明，绝非要限制本申请。
实施例1该实施例说明包含CF3I和稳定剂的本发明的稳定的组合物，该稳定剂包含生育酚和烯丙基缩水甘油基醚。
将三氟碘甲烷(1.6g)加至包含生育酚(占矿物油总重量的1％重量)和烯丙基缩水甘油基环氧化物(占矿物油总重量的1％重量)的3g矿物油中。将所得到的混合物放置在配有铝在配有铝、钢和铜金属取样管的玻璃管中，随后将该管密封。将该密封的玻璃管在300的烘箱中放置两周。之后拿出该管并观察。
观察到该混合物为一相，说明该制冷剂混溶且溶解于矿物油。此外，管中的液体为透明的浅黄色。钢取样管外观未变化。
实施例2该实施例说明包含CF3I、HFO-1234yf和稳定剂的本发明的稳定的组合物，该稳定剂包含生育酚和烯丙基缩水甘油基醚。
制备25％重量的三氟碘甲烷和75％重量的HFO-1234yf的混合物，随后将1.6g该混合物加至包含生育酚(占矿物油总重量的1％重量)和烯丙基缩水甘油基环氧化物(占矿物油总重量的1％重量)的3g聚亚烷基二醇油中。将所得到的混合物放置在配有铝、钢和铜金属取样管的玻璃管中，随后将该管密封。将该密封的玻璃管在300的烘箱中放置两周。之后拿出该管并观察。
观察到该混合物为一相，说明该制冷剂混溶且溶解于矿物油。此外，管中的液体为透明的浅黄色。钢取样管外观未变化。
比较实施例1该实施例说明包含CF3I和HFO-1234yf的较不稳定的组合物。
制备50∶50的三氟碘甲烷和HFO-1234yf的混合物，随后将约3g该混合物密封在含有等重量的聚亚烷基二醇油的玻璃管中。将该密封的玻璃管在300的烘箱中放置三周。之后拿出，管中的内含物由无色变为褐色，说明三氟碘甲烷制冷剂分解。
实施例3该实施例说明包含CF3I、HFO-1234yf和稳定剂的本发明的稳定的组合物，该稳定剂包含BHT和丁基缩水甘油基醚。
制备与比较实施例1类似的混合物，放置在密封的玻璃管中，不同之处在于将5％重量(基于聚亚烷基二醇油的总重量计算)的50∶50的BHT和丁基缩水甘油基醚的混合物加至聚亚烷基二醇润滑剂中。将该密封的玻璃管在300的烘箱中放置三周。之后拿出，管中的内含物外观相对未变化，说明显著改进了其稳定性。
比较实施例2该实施例说明包含CF3I和HFO-1234yf的较不稳定的组合物。
制备50∶50的三氟碘甲烷和HFO-1234yf的混合物，随后将该混合物密封在含有等重量的聚亚烷基二醇油的配有铜、钢和铝取样管的玻璃管中。将该密封的玻璃管在300的烘箱中放置两周。之后拿出，管中的内含物为不透明和黑色，说明严重分解。
实施例4该实施例说明包含CF3I、HFO-1234yf和稳定剂的本发明的稳定的组合物，该稳定剂包含BHT和丁基缩水甘油基醚。
制备与比较实施例2类似的混合物，放置在含有铜、钢和铝取样管的密封的玻璃管中，不同之处在于将5％重量(基于聚亚烷基二醇油的总重量计算)的50∶50的BHT和丁基缩水甘油基醚的混合物加至聚亚烷基二醇润滑剂中。将该密封的玻璃管在300的烘箱中放置两周。之后拿出，管中的内含物变为透明的浅褐色，说明与比较实施例2的组合物相比，显著降低了分解。
权利要求
1.一种组合物，所述组合物包含三氟碘甲烷和有效量的包含至少一种酚化合物的稳定剂。
2.权利要求1的组合物，其中所述稳定剂还包含至少一种选自芳族环氧化物、烷基环氧化物、烯基环氧化物、多取代的环氧化物的环氧化物以及其中的两种或多种的组合。
3.权利要求1的组合物，其中所述至少一种酚化合物选自4，4′-亚甲基双(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4′-双(2，6-二-叔丁基苯酚)、2，2-联苯二醇、4，4-联苯二醇、2，2-联苯二醇和4，4-联苯二醇的衍生物、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4-亚异丙基双(2，6-二-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2，2′-亚异丁基双(4，6-二甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、BHT、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2，6-二-叔-α-二甲基氨基-对-甲苯酚、2，6-二-叔丁基-4(N，N′-二甲基氨基甲基苯酚)、4，4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫醚、双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、生育酚、氢醌、叔丁基氢醌、氢醌的衍生物以及其中的两种或多种的组合。
4.权利要求3的组合物，其中所述至少一种酚包括生育酚。
5.权利要求2的组合物，其中所述至少一种环氧化物包括下式I定义的芳族环氧化物 其中R为氢、烷基、氟烷基、芳基、氟芳基或 和Ar为取代或未取代的亚苯基或亚萘基部分。
6.权利要求5的组合物，其中所述式I的芳族环氧化物选自丁基苯基缩水甘油基醚、戊基苯基缩水甘油基醚、己基苯基缩水甘油基醚、庚基苯基缩水甘油基醚、辛基苯基缩水甘油基醚、壬基苯基缩水甘油基醚、癸基苯基缩水甘油基醚、缩水甘油基甲基苯基醚、1，4-二缩水甘油基苯基二醚及其衍生物、1，4-二缩水甘油基萘基二醚及其衍生物、2，2′[[[5-十七氟辛基]-1，3-亚苯基]双[[2，2，2三氟甲基]亚乙基]氧基亚甲基]双环氧乙烷、萘基缩水甘油基醚、4-甲氧基苯基缩水甘油基醚、萘基缩水甘油基醚的衍生物以及其中的两种或多种的组合。
7.权利要求1的组合物，其中所述至少一种环氧化物包括下式II定义的烷基或烯基环氧化物 其中Ralk为取代或未取代的烷基或烯基。
8.权利要求7的组合物，其中Ralk为具有约1至约10个碳原子的取代的烷基、未取代的烷基、取代的烯基或未取代的烯基。
9.权利要求7的组合物，其中所述式II的环氧化物选自正丁基缩水甘油基醚、异丁基缩水甘油基醚、己二醇二缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚以及其中的两种或多种的组合。
10.权利要求9的组合物，其中所述至少一种环氧化物包括烯丙基缩水甘油基醚。
11.权利要求4的组合物，其中所述至少一种环氧化物包括烯丙基缩水甘油基醚。
12.权利要求1的组合物，所述组合物还包含选自各种HFC以及其中的两种或多种的组合的流体。
13.权利要求12的组合物，其中所述流体包括HFO-1234ze。
14.权利要求12的组合物，其中所述流体包括HFO-1234yf。
15.权利要求12的组合物，其中所述流体包括HFC-32。
16.权利要求12的组合物，其中所述流体包括HFC-152a。
17.权利要求12的组合物，其中所述流体包括至少一种HFO-1225的异构体。
18.权利要求1的组合物，所述组合物还包含选自丙烷、丁烷的各种异构体、戊烷的各种异构体及其组合的烃。
19.权利要求1的组合物，所述组合物还包含润滑剂。
20.权利要求19的组合物，其中所述润滑剂选自矿物油、硅油、多烷基苯(PAB)、多元醇酯(POE)、聚亚烷基二醇(PAG)、聚亚烷基二醇酯(PAG酯)、聚乙烯基醚(PVE)、聚(α-烯烃)(PAO)以及其中的两种或多种的组合。
21.权利要求20的组合物，其中所述润滑剂包括矿物油。
22.权利要求1的组合物，所述组合物还包含选自金属钝化剂、极压添加剂、缓蚀剂以及其中的两种或多种的组合的添加剂。
23.一种稳定包含三氟碘甲烷的组合物的方法，所述方法包括提供包含三氟碘甲烷的组合物，并向所述提供的组合物中引入有效量的稳定剂，所述稳定剂包含至少一种酚化合物和任选的至少一种选自芳族环氧化物、烷基环氧化物、烯基环氧化物的环氧化物以及其中的两种或多种的组合。
24.权利要求23的方法，其中所述提供的组合物还包含选自各种HFC以及其中的两种或多种的组合的流体。
25.权利要求24的方法，其中所述流体包括HFO-1234ze。
26.权利要求24的方法，其中所述流体包括HFO-1234yf。
27.权利要求24的方法，其中所述流体包括HFC-32。
28.权利要求24的方法，其中所述流体包括HFC-152a。
29.权利要求23的方法，其中所述引入步骤包括向包含三氟碘甲烷的所述组合物中引入包含所述有效量的所述稳定剂的润滑剂。
30.权利要求29的方法，其中所述润滑剂选自矿物油、硅油、多烷基苯(PAB)、多元醇酯(POE)、聚亚烷基二醇(PAG)、聚亚烷基二醇酯(PAG酯)、聚乙烯基醚(PVE)、聚(α-烯烃)(PAO)以及这些物质中的两种或多种的组合。
31.一种组合物，所述组合物包含三氟碘甲烷和有效量的至少一种稳定剂。
全文摘要
本发明提供了包含三氟碘甲烷和有效量的稳定剂的新型组合物，优选所述稳定剂包含至少一种酚化合物和任选的至少一种选自芳族环氧化物、烷基环氧化物、烯基环氧化物、多取代的环氧化物的环氧化物以及其中的两种或多种的组合。本发明还提供了稳定包含三氟碘甲烷的组合物的方法，所述方法包括提供包含三氟碘甲烷的组合物，并向所述提供的组合物中引入有效量的稳定剂，所述稳定剂包含至少一种酚化合物和任选的至少一种选自芳族环氧化物、烷基环氧化物、烯基环氧化物的环氧化物以及其中的两种或多种的组合。
文档编号C11D17/00GK1965049SQ200580018976
公开日2007年5月16日 申请日期2005年4月18日 优先权日2004年4月16日
发明者D·P·威尔逊, R·H·托马斯, R·R·辛 申请人:霍尼韦尔国际公司