专利名称：具有改进酶稳定性的低水分洗衣用条形洗涤剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有改进酶稳定性的低水分含量洗衣用条形洗涤剂组合物。本申请也包括制备这些组合物的方法。
背景技术：
在机械洗衣机未普及的社会群体中，含有合成有机表面活性剂和洗涤助洗剂的洗衣用条形洗涤剂被用于洗涤衣物。洗衣用条形洗涤剂领域中的技术开发涉及到配制能有效清洗衣物的条形洗涤剂，这些条形剂在温水和冷水，以及在硬和软水中均具有合格的泡沫特性，具有合格的使用损耗率、硬度、耐久性和手感，洗涤污渍印小，并具有宜人的香味和外观。制造洗衣用条形洗涤剂的方法在现有技术中也是已知的。公开洗衣用条形剂及制造该条形剂方法的在先技术包括有1995年4月13日授予Okenfuss的美国专利3178370；以及1980年9月23日授予Anderson的菲律宾专利13778。
已有人将酶力入条形洗衣用组合物中作为改进清洗性能的性能添加剂。为了多种目的，如由织物表面除去蛋白质基、碳水化合物基、或甘油三酯基污迹，为防止洗衣时散逸的染料转移，以及为织物复原，可在现有洗涤剂组合物中加入酶。一般来说，条形洗衣用组合物已含有诸如蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶和脂酶及它们的混合物等酶类。例如参见1976年3月26日授予Vasquez的PH9809；和1991年5月2日公开的Lever的EP 425214。
纤维素酶在超时洗衣条形组合物中稳定性较差。纤维素酶的活性在贮存期间显著下降，由此，当消费者在较晚时间使用时不能提供合格的效能。已观察到一种类型的纤维素酶，CAREZYMETM，其最终产品的活性在贮存三个月后，显著地降低到几乎为其原来活性的50％。从而，人们希望在超时条形洗涤剂中纤维素酶的稳定性能得以保持。
现已发现，在最终产品组合物中只含约4％及4％以下低水分的条形洗涤剂组合物能使超时条形洗涤剂中纤维素酶稳定性显著改进。
发明概述本发明涉及一种洗衣用条形洗涤剂组合物，该组合物包含(a)约0.5％-约60％合成洗涤表面活性剂，(b)能提供每克最终条形组合物约0.10CEVU-约100CEVU的纤维素酶量，(c)最终条形组合物中约含4％或4％以下水分，以及(d)约0.1％-约10％非液体，触变粘合剂。
所提及的全部文献结合在本文供参考。发明详述以本说明书连同权利要求书明确指出及要求具体保护的内容，可对本发明作出结论的同时，确信通过仔细的阅读如下对本发明的详细描述，可更好地理解本发明。在本说明书中，除非另有指明，所有百分比均以重量计，所有温度均以摄氏度表示，分子量是平均分子量，小数由点(.)表示。
按照本发明，已经发现，含有纤维素酶的洗衣用条形洗涤剂可在低水分含量的情况下，达到超时存放纤维素酶稳定特性。合成阴离子表面活性剂适用于本发明的合成阴离子表面活性剂包括水溶性盐类，优选碱金属、铵以及在其分子结构中具有含约10-约20个碳原子的一个烷基和一个磺酸或磺酸酯基的有机硫反应产物的烷醇铵盐类(所谓“烷基”是酰基的烷基部分)。这一类合成表面活性剂的实例是钠和钾的烷基硫酸盐，特别是使由还原动物脂或椰子油等的甘油脂制得的高级醇类(C8-18原子)硫酸化所得到的那些硫酸盐；以及例如在美国专利2,220,099和2,477,383中所公开的那些类型，以直链或支链构型的，其中烷基含有约9-约15个碳原子的钠和钾烷基苯磺酸盐。特别有价值的是缩写为C11-13LAS，其中烷基中的平均碳原子数为约11-13的直链烷基苯磺酸盐。优选碱金属盐类，特别是这些表面活性剂的钠盐。
其他适用于本发明的阴离子表面活性剂为烷基甘油醚磺酸钠，特别是由动物脂和椰子油得到的高级醇的那些醚类；椰子油脂肪酸单酸甘油酯磺酸钠和硫酸钠；以及每分子含有约1-10单位亚乙基氧，并且其中烷基含有约10-约20个碳原子的烷基亚乙基氧醚硫酸钠和钾盐。
此外，合适的阴离子表面活性剂包括在脂肪酸基团中含有约6-20个碳原子和在酯基中含有约1-10个碳原子的α-磺酸化脂肪酸酯的水溶性盐类；在酰基中含有约2-9个碳原子和在烷烃部分含有约9-约23个碳原子的2-酸基烷烃-1-磺酸水溶性盐类；含有约12-20个碳原子的烯烃和链烷烃磺酸的水溶性盐类；以及在烷基中含有约1-3个碳原子和在烷烃部分含有约8-20个碳原子的β-烷氧基烷烃磺酸盐。
优选的阴离子表面活性剂为C10-18直链烷基苯磺酸盐、C10-18烷基硫酸盐及它们的混合物。
阴离子表面活性剂在本发明组合物中的量为约0.5％-约60％，优选的为约10％-约30％。纤维素酶本发明可用的纤维素酶包括细菌和真菌两种类型，优选pH最佳在5和9.5之间。1984年3月6日授予Barbesgoard等人的美国专利4435307公开了由Humicola insolens或Humicola菌株DSM 1800产生的适宜真菌纤维素酶，或属于氧单孢菌(Aeromonas)属的能产生纤维素酶212的真菌得到的纤维素酶，以及由海洋软体动物，Dalabella AuriculaSolander的肝胰腺中提取的纤维素酶。GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中也公开了合适的纤维素酶。特别适宜的是CAREZYMETM(由丹麦的Novo Nordisk A/S，下文中称“Novo”购得)。还可参见Novo的WO 9117243。
在组合物中所用纤维素酶的量应为在最终条状洗涤剂组合物中提供纤维素酶活性达每克最终产品约0.10CEVU(纤维素酶粘度单位)-约100 CEVU，优选为约2CEVU-约25CEVU之量。由丹麦的NovoNordisk A/S提供的Novo Nordisk Analytical Methods，如No.AF 253法定义了通过CEVU测量而得出纤维素酶活性的测定法。条形剂的物理性能最终的条形洗涤剂组合物应含有不超过4％水分，优选该条形剂含有0.5％-3％水分，更优选为1.4％-3％。水分含量可由洗衣条形组合物领域中的普通技术人员用现有技术中任何已知方法测定。一种普通的方法是Bidwell Sterling Distillation法。另一种已知方法是KarlFischer水分滴定法。参见AOCS正式法Dd2a-59,93期和AOCS正式法Dd2b-59,89期。
尽管该条形剂水分含量低，但由于添加了约0.1％-约10％非液体触变粘合剂，在硬度和粘合方面仍具有合格的物理性能。该粘合剂在室温时是非液体的。此处所用“非液体”是指熔点在38℃以上。优选的粘合剂量为约0.5-约5％，最优选约1％-约2.5％。粘合剂将洗涤剂条结合成内聚可溶形式。该粘合剂是非液态的，其水分含量为小于0.5％，优选为0％。粘合剂具有触变性能，这意味着当将剪切力施加干粘合剂时，该材料变成流体并使条形剂各成分粘合在一起。适用的粘合剂包括沉淀二氧化硅、C8-C18脂肪酸链烷醇酰胺、天然和合成淀粉(普通或改性的)、瓜耳胶和瓜耳胶衍生物、糊精、聚乙二醇(M.W.1500-20000)及它们的混合物。优选粘合剂为脂肪酸链烷醇酰胺，此处链烷醇可以是乙醇、甲醇或丙醇。链烷醇酰胺可以是二链烷醇或单链烷醇酰胺。最优选粘合剂为椰子单乙醇酰胺。所选择的粘合剂类型和量可影响条形洗涤剂的硬度。优选所选择的任何具体粘合剂之量(在上述百分数范围内)要使得在正常大气条件下将其老化24小时后，该条形剂硬度达约1.1-2.2mm(由针穿硬度计测得)。辅助酶和其他材料本发明的条形洗涤剂可含有通常用于洗涤剂产品中的任选成分。
可包含的任选洗涤剂表面活性剂含量最高可达组合物重量的约30％，更优选约0.5％-约10％。可用作任选表面活性剂的洗涤剂表面活性剂的类型包括阳离子、阴离子、两性和两性离子表面活性剂及它们的混合物。参见1972年5月23日授予Norris的美国专利3664961和1992年4月16日公开的EP 550652。
优选条形洗涤剂含有的助洗剂包括碱金属焦磷酸盐、三聚磷酸盐，以及较高级多磷酸盐，如三偏磷酸盐和磷酸盐玻璃。优选的助洗剂为碱金属焦磷酸盐和三聚磷酸盐，特别是钠盐。
该助洗剂也可是一种非磷酸盐洗涤助洗剂。非磷无机洗涤助洗剂的具体实例包括水溶性无机碳酸盐和碳酸氢盐。本发明特别有用的是碱金属(例如钠和钾)的碳酸盐、碳酸氢盐和硅酸盐。其他特别优选的助洗剂实例包括沸石和多羧化物。
碳酸钠是条形洗涤剂中特别优选的成分，因为除了其用作助洗剂外，还能对该条形洗涤剂提供碱性以改进去污力，并且也能作为条形剂加工中加入的酸性组分的中和剂。碳酸钠特别优选作为该条形洗涤剂所用的阴离子表面活性剂的酸前体如烷基硫酸和烷基苯磺酸的中和无机盐。
作为辅助助洗剂，优选丙烯酸和马来酸的共聚物，因为已被观察到，它们与织物软化粘土和粘土絮凝剂结合使用，进一步稳定并改进了粘土沉积和纤维软化性能。任选的碱性助洗剂包括碱金属焦磷酸盐、三聚磷酸盐和较高级多磷酸盐，如三偏磷酸盐以及磷酸盐玻璃。参见1972年5月27日授予Norris的美国专利3664961和1992年4月16日公开的EP550652。
优选助洗剂含量范围为约0.5％-约30％，更优选为约5％-约15％。
条形剂也可含有除纤维素酶之外的其他酶，即纤维素酶和其他酶的混合物。合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、过氧化物酶及其任何合适来源，如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源的酶的混合物。优先选择受pH活性和/或最佳稳定性、热稳定性以及对活性洗涤剂、助洗剂之类的稳定性等等因素影响。按此观点，优选细菌或真菌的酶，如细菌淀粉酶和蛋白酶。
蛋白酶通常以足以在每克最终产品中提供0.005-0.1Anson单位(AU)活性之量加入该工业制品中。合适的蛋白酶实例是由枯草杆菌(B.subtilis)和地衣杆菌(B.licheniformis)特定菌株得到的枯草溶菌素蛋白酶。一种合适的蛋白酶是由杆菌属(Bacillus)菌株得到的，该蛋白酶是由丹麦的NoVo Nordisk A/S(下文中称“Novo”)开发并以ESPERASETM出售的，在整个pH 8-12范围内具有最大活性。Novo的GB 1243784中公开了这种酶及类似酶的制备。其他合适的蛋白酶包括来自Novo的ALCALASETM和SAVINASETM和来自国际生物合成公司(Bio-Synthetics,Inc.,The Netherlands)的MAXATASETM，以及1985年1月9日EP 130756A中公开的Protease A和1987年4月28日EP30376lA以及1985年1月9日EP 130756A中所公开的Protease B。也可参见Novo的WO 9318140A中所公开的由杆菌(Bacillus)属NCIMB40338得到的高pH蛋白酶。在Novo的WO 9203529中公开了含有蛋白酶、一种或多种其他酶，以及可逆蛋白酶抑制剂的加酶洗涤剂。Procter &Gamble的WO 9510591中包括其它优选蛋白酶当需要时，具有降低吸附和提高水解作用的蛋白酶在Proter & Gamble的WO 9507791中介绍过，Novo的WO 9425583中公开了一种适合本发明洗涤剂的重组体胰蛋白酶样蛋白酶。
本发明合适的淀粉酶例如包括Novo的GB 1296839所公开的淀粉酶；RAPIDASETM(Intenational Bio-Synthetlcs,Inc.)以及TERMAMYLTM(Novo)。特别有用的来自Novo的FUNGAMYLTM。一类本发明高度优选的淀粉酶，不管其直接前体是否是一种、两种或多种淀粉酶菌株，都具有使用位点定向诱变由一种或多种杆菌(Bacillus)淀粉酶，特别是Bacillus-淀粉酶产生的共性。这些优选的淀粉酶包括(a)上文所提到的1994年2月3日Novo的WO 9402597中的淀粉酶，该文中进一步举例说明，如称之为TERMAMYLTM的酶是利用丙氨酸或苏氨酸，优选苏氨酸取代位于地衣杆菌(B.licheniformis)α-淀粉酶的197位置上的甲硫氨酸后的突变体，或类似亲本淀粉酶，如B.amyloliquefaciens,B.subtilis，或B.stearothermophilus的同源位置变体；(b)由C.Mitchinson在207届美国化学会全国会议(1994年3月13-17日)上提交的标题为“抗氧化性α-淀粉酶”论文，以Genencor International名义介绍的稳定性增强的淀粉酶。(c)本发明特别优选的淀粉酶包括WO 9510603A所公开的在直接亲本中进行附加修饰的淀粉酶变体，由受让人Novo以DURAMYLTM市售。其他特别优选的氧化稳定性增强的淀粉酶包括Genencor International的WO 9418314和Novo的WO 9402597中所公开的那些淀粉酶。可使用例如通过位点定向诱变，由已知可得到的淀粉酶的嵌合、杂交或简单突变亲本形式产生的任何其他氧化稳定性增强的淀粉酶。可采用其他优选的的酶修饰法，参见Novo的WO 9509909。
适于洗涤剂用途的脂酶包括由假单胞菌属(Pseudomonas)微生物，如GB 1372034中所公开的Pseudomonas stutzeni ATCC 19.154所产生的那些脂酶。也可参见1978年2月24日公开的日本专利申请5320487中的脂酶。该脂酶可从Amano Pharmaceutical Co.Ltd.,Nagoya,Japan,以商品名Lipase P“Amano,”或“Amano-P”购得。其他合适的市场上可购得的脂酶包括Amano-CES粘性色素杆菌提取的脂酶(lipases exChromobacter viscosum),例如来自Toyo Jozo Co.,Tagata,Japan的Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673；来自U.S.Biochemical Corp.,U.S.A和Disoynth Co.,(The Netherlands)的粘性色素杆菌脂酶(Chromobacter viscosum lipases)，以及唐菖蒲假单胞菌提取脂酶(lipases ex Pseudomonas gladioli)。由疏棉状毛腐殖菌(Humicola lanuginosa)衍生并由Novo市售的LIPOLASETM酶(也参见EP 341947)，是本发明使用的优选脂酶。Novo的WO 9414951A中公开了对过氧化物酶稳定的脂酶的淀粉酶的变体(也参见WO 9205249和RD 94359044)。
Genenor的WO 8809367A中公开了适用于本发明的角质酶(Cutinase)。
过氧化物酶可与氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化氢等结合使用，以使“溶液漂白”或防止在洗涤期间由基质上除去的染料或颜料转移到在洗涤溶液中存在的其他基质上去。已知的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、木质素酶和卤素过氧化物酶，如氯-或溴过氧化物酶。Novo的1989年10月19日的WO 89099813A和Novo的WO 8909813A中公开了含过氧化物酶的洗涤剂组合物。
Genencor International的WO 9307263A和WO 9307260A,Novo的WO 8908694A和1971年1月5日McCarty等人的U.S.3553139中也公开了所用酶物质的范围和将它们结合入合成洗涤剂组合物中的方法。在1978年7月18日Place等人的U.S 4101457和1985年3月26日Hughes的U.S 4507219中进一步公开了这些酶。其他任选成分其他任选材料列举如下。
在洗衣用条形洗涤剂中可存在一种水溶助长剂，或水溶助长剂的混合物。优选的水溶助长剂包括甲苯磺酸、二甲苯磺酸、枯烯磺酸、磺基琥珀酸的碱金属盐，优选钠盐及它们的混合物。优选在中和之前将水溶长剂加入直链烷基苯磺酸中。优选水溶助长剂以洗衣用条状洗涤剂的约0.5％-约5％之量加入。
也可含有织物软化粘土。该织物软化粘土优选绿土型粘土。绿土型粘土可被描述为可膨胀的，三层粘土；即离子交换能力至少为约50meq/100g粘土的硅铝酸盐和硅酸镁。优选粘土颗粒的尺寸是触觉不能感受到的，从而在处理衣服织物时没有摩擦的感觉。可将织物软化粘土加入条形剂中，使占其重量的约1％-约30％，更优选约5％-约20％，最优选约8％-14％。
尽管本发明所述的任何绿土型粘土在本发明中均可用，但某些粘土是优选的。例如，Gelwhite GP是一种极白型的绿土型粘土，因此在配制白色粒状洗涤剂组合物时是优选的。
一种在晶格中至少含有3％铁(以Fe2O3表示)并且具有非常高的离子交换能力的绿土型粘土矿物Volclay BC，从产品性能的观点出发，是一种用于本发明组合物中最有效的粘土。另一方面，某些绿土型粘土被离子交换能力降到所需范围以下的其他硅酸盐矿物严重沾污则这些粘土不能用于本发明组合物中。
已发现，在含有软化粘土的洗衣条形剂中使用粘土絮凝剂、与仅包含软化粘土的洗衣条形剂相比，出人意料地改进了软化粘土在衣物上的沉积，以及衣物软化性能。对聚合粘土絮凝剂进行选择使之能改进织物软化粘土沉积。这些材料一般具有大于约100000的高分子量。这些材料的实例可包括由单体得到的长链聚合物和共聚物，这些单体如环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯醇、乙烯吡咯烷酮、以及吖丙啶。树胶，如瓜耳胶等，也适用。优选的粘土絮凝剂是聚(环氧乙烷)聚合物。
本发明特别优选的一种任含组分是洗涤剂用螯合剂。所述螯合剂能掩蔽和螯合碱金属阳离子(如钠、锂和钾)、碱土金属阳离子(如镁和钙)、以及最重要的是，能螯合重金属阳离子，如铁、锰、锌和铝。优选的阳离子包括钠、镁、锌及它们的混合物。尽管存在有软化粘土和粘土絮凝剂，但洗涤剂用螯合剂特别在保持良好的清洗性能和改进表面活性剂等方面显示其优点。
洗涤剂用螯合剂优选膦酸盐螯合剂，特别是选自二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)及它们的混合物在盐类及配合物的膦酸类化合物，以及特别选自二亚乙基三胺五(乙酸)、乙二胺四(乙酸)和它们的混合物和盐类及配合物的乙酸类螯合剂。特别优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)和二亚乙基三胺五(乙酸)的钠、锌、镁和铝的盐类和配合物及它们的混合物。
优选这些盐类或配合物中金属离子与螯合分子的摩尔比至少为1∶1，优选至少2∶1。
在洗衣条形剂中可包含的洗涤剂用螯合剂的量最高可达约5％，优选约0.1％-约3％，更优选约0.2％-约2％，最优选0.5％-1.0％。
使用所述洗涤剂用螯合剂组分以有利地改进本发明条形洗涤剂的表面活性剂特性，这就是说，含给定量的阴离子表面活性剂和给定量的洗涤剂用螯合剂的条形剂与类似的阴离子表面活性剂含量较高，但不含洗涤剂用螯合剂的条形洗涤剂相比较可达到相等的泡沫和清洗效能。
条形洗涤剂的另一种优选的补充组分，是具有8-22个碳原子，更优选12-18个碳原子烷基链的脂肪醇。脂肪醇对降低条形洗涤剂的损耗速率和洗涤污渍印(模糊度)有效。优选的脂肪醇具有主要含16-18个碳原子的烷基链，即所谓“高馏分脂肪醇”，该高馏分脂肪醇相对于宽馏分脂肪醇显示出较小的脂肪醇气味。一般在洗衣条形剂中所含的脂肪醇之量最高达10％，更优选约0.75-约6％，最优选约2％-约5％。脂肪醇通常以游离脂肪醇形式加入到洗衣条形剂中。然而，低含量的脂肪醇可作为杂质或未反应的原材料被引入条形剂中。例如，以椰子脂肪烷基硫酸盐为基础的洗衣条形剂，作为未反应的原材料在椰子脂肪烷基硫酸盐基质中的游离椰子脂肪醇重量中占0.1％-3.5％，更通常是2％-3％。
在洗衣条形剂中，另一种优选的任选组分是为防止织物中色彩保真度和强度减弱的染料转移抑制(DTI)成分。优选的DTI成分可包括能够粘合不稳定染料防止它们沉积在织物上的高聚物DTI材料，以及能通过氧化使不稳定染料褪色的褪色DTI材料。一种褪色DTI的实例是过氧化氢或过氧化氢源，如过碳酸盐或过硼酸盐。高聚物DTI材料的非限定性实例包括聚N-氧化乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、PVP-聚乙烯咪唑共聚物和它们的混合物。N-乙烯吡咯烷酮和N-乙烯咪唑聚合物的共聚物(称作“PVPI”)也是本发明优选使用的。
洗衣条形剂中另一种优选的任选组分是除软化粘土之外的第二种织物软化剂组分。这些材料可使用的量为约0.1％-5％，更优选的为0.3％-3％，可以包括化学式为R4R5R6N的胺类，其中R4为C5-C22的烃基、R5和R6各自为C1-C10烃基。一种优选的胺是二牛脂甲基胺；如EP No.0133804所公开的此胺与化学式为R7COOH的脂肪酸的复合物，其中R7为C9-C22烃基；此胺与化学式为R8O-P(O)(OH)-OR9和HO-P(O)(OH)-OR9的磷酸酯的复合物，其中R8和R9各自是化学式-烷基-(OCH2CH2)的烷基乙氧基化物的C1-C20烷基；环胺，如UK专利申请GB 2173827所公开的通式为1-(较高级烷基)酰氨基(较低级烷基)-2-(较高级烷基)咪唑啉的咪唑啉化合物，其中较高级烷基为12-22个碳而较低级烷基为1-4个碳；以及化学式为R10R11R12R13N+X-的季铵化合物，其中R10为具有8-20个碳的烷基，R11为具有1-10个碳的烷基，R12和R13为具有1-4个碳的烷基，优选甲基，而X为阴离子，优选Cl-或Br-，例如C12-13烷基三甲基氯化铵。
洗衣条形剂中的另一种任选组分是漂白组分。漂白组分可以是一种-OOH基源，如过硼酸钠单水合物、过硼酸钠四水合物和过碳酸钠。优选过碳酸钠(2Na2CO3·3H2O2)，因为它具有HOOH源的碳酸钠源双重功能。另一种任选的漂白组分是过酸本身，如下式CH3(CH2)w-NH-C(O)-(CH2)zCO3H其中z为2-4，而W为4-10。漂白组分可含有聚氨基羧酸、聚氨基羧酸盐，如乙二氨基四乙酸、二亚乙基三氨基五乙酸和乙二氨基二琥珀酸，以及它们与水溶性碱金属盐之类的螯合剂作为漂白组分稳定剂。可加入到条形剂中的漂白组分的量最高达20％，优选约1％-约10％，更优选约2％-约6％。
硫酸钠是一种可与本发明组合物相容的公知的填料。它可以是表面活性剂硫酸化和磺酸化过程的副产品，或可以单独加入。其他填充材料包括膨润土滑石。
碳酸钙(也称为Calcarb)也是公知的并经常用于洗衣条形剂的组分。一般所用这些材料的量最高达40％，优选约5％-约25％。
可使用污垢悬浮剂。在本发明中，它们的使用等于织物软化粘土/粘土絮凝剂的结合，以提供最佳清洗和织物软化性能。污垢悬浮剂也可包括羧甲基纤维素和羧羟基甲基纤维素的水溶性盐类。优选的污垢悬浮剂是由BASF Corp.在市场以SokolanTM销售的丙烯酸/马来酸的共聚物。其他污垢悬浮剂包括乙氧基化的单胺和多胺类，和它们的季铵盐。
荧光增白剂也是本发明洗衣条形剂中的优选任含成分。优选的荧光增白剂为二氨基茋、联苯乙烯苯基型荧光增白剂。这些增白剂的实例，优选4,4′-双{[4-苯胺基-6-双(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基]氨基}茋-2,2′-二磺酸钠盐、4,4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯基和4,4′-双〔(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨基〕茋-2,2′-二磺酸二钠盐。这些荧光增白剂，或它们的混合物在条形剂中可使用的量为约0.05％-1.0％。
染料、颜料、杀菌剂，以及香料也可被加入条形组合物中。加工本发明的洗衣用条形洗涤剂可以在常规的肥皂或条形洗涤剂制造设备中制造，该设备具有所有或某些如下关键装置掺合机/混合机、碾磨机或精制压条机、二级真空螺旋挤压机、标识印制机/切断机、冷却管道和包装机。
一种典型加工法中，在掺合机中将原材料混合。在有多磷酸盐助洗剂存在下将椰子脂肪醇硫酸钠盐，与碱性无机盐(优选碳酸钠)混合。然后使烷基苯磺酸与该混合物反应至完全中和，碱性无机盐的量足以完全中和酸。一旦中和反应完成，加入非液体触变粘合剂，如椰子单乙醇酰胺(CMEA)和其他任选表面活性剂，接着加其它的任选组分，如螯合剂。最优选使用水分含量低的这些材料作为原料。混合可耗时1分钟至1小时，通常的混合时间为约2-20分钟。将掺合机中的混合料装填入缓冲罐中。经由多级螺旋运输机将产品由缓冲罐输送至碾磨机或精制压条机。
在碾磨或初步压条后，然后将产品传送至二级真空挤压机中，在高真空，例如600-740mm汞柱真空下操作，以除去截留的空气。挤压该产品并切割成所需长度的条状，并打印产品标记名称。将印制过的条形产品在其包装、装箱，并送去贮存以前，在冷却通道中进行冷却。
一种优选的低水分洗衣条形组合物通过如下方法制得首先将原材料在掺合机中混合。将干燥形式(薄片、面条状、针状、磨细的粉末)和高活性经中和的糊状椰子脂肪醇硫酸的钠盐、碳酸钠和三聚磷酸钠一起混合三分钟。含25％-35％水分的中和脂肪醇硫酸盐糊的用量将不会使最终组合物含水量超过2.5％重量。然后将已经预先混合了1-1.5分钟的直链烷基苯磺酸和硫酸的定量混合物加入掺合机中，在掺合机中由碳酸钠完全中和(碳酸钠的量要足以中和酸)。在配料后将材料再混合1-2分钟。一旦中和反应完成，将非液体触变粘合剂，如椰子单乙醇酰胺(CMEA)和其他任选表面活性剂加入，随后加入另外的任选组分，如螯合剂。最优选使用含有很少水分的材料作为原料，以使最终产品中总水分不超过4％。混合可耗时1分钟-1小时，通常的混合时间为约5-10分钟。将掺合机混合料装入缓冲罐中。产品经由多级螺旋运输机由缓冲罐传送至碾磨机或精制压条机中。
在碾磨或初步压条后，然后将产品传送至二级真空螺旋挤压机，在高真空，例如600-740mm汞柱真空下操作，以除去截留的空气。将产品挤压并切割成所需长度的条状，并印制产品标记名称。可将印制过的条状物在其包装、装箱，和送去贮存前，在冷却通道中进行冷却。
本发明的实施例通过举例说明的方式列出于下文中，而并不企图以任何方式对本发明加以限制。实施例通过如下非限定性的实施例说明本发明。除非另有说明，所有份数和百分数均以重量计。
使用上述方法可制得不同的条形组合物(实施例A-实施例E)。实施例A、D和E含有的纤维素酶量可使每克最终产品的活性为2.5CEVU。实施例B含有的纤维素酶的量可使每克最终产品的活性为约5CEVU。实施例C含有的纤维素酶的量可使每克最终产品的活性为约10CEVU。
A B C(重量％)直链烷基苯磺酸盐6.5 6.5 6.5椰子脂肪醇硫酸盐17.618.918.6纯碱13.813.815硫酸2.5 2.5 2.5三聚磷酸钠 11.611.611.6碳酸钙 42.340.939.7椰子脂肪醇 1.0 1.0 1.0TiO21.0 1.0 1.0纤维素酶(1000CEVU/克原料)*0.250.5 1.0二亚乙基三胺五酸0.5 0 0椰子单乙醇酰胺 2.0 1.2 2.0荧光剂 0.2 0.2 0.2取代的甲基纤维素0.5 0.5 0.5香料0.350.350.35水分(最终组合物)1.372.8 1.4其他常规成分余量余量余量100 100 100*纤维素酶为CAREZYMETM
D E(重量％)直链烷基苯磺酸盐6.5 6.5椰子脂肪醇硫酸盐18.918.9纯碱13.813.8硫酸2.5 2.5三聚磷酸钠 11.611.6碳酸钙 41.240.8椰子脂肪醇 1.0 1.0TiO21.0 1.0纤维素酶(1000CEVU/克原料)*0.250.25蛋白酶(SAVINASETM4T) 0.08椰子单乙醇酰胺 0 1.2沉淀二氧化硅1.0 0荧光剂 0.2 0.2取代的甲基纤维素0.5 0.5香料0.350.35水分(最终组合物)2.8 2.8其他常规成分余量余量100 100*水纤维素酶是CAREZYMETM
权利要求
1．一种洗衣用条形洗涤剂组合物，该组合物含有(a)约0.5％-约60％合成洗涤剂表面活性剂，(b)能提供每克最终条形组合物约0.10CEVU-约100CEVU活性的纤维素酶量，(c)最终条形组合物中约4％或4％以下水分，以及(d)约0.1％-约10％非液体触变粘合剂。
2．权利要求1所述的条形组合物，该组合物包含约0.5-约3％水分。
3．权利要求2所述的条形组合物，其中粘合剂选自C8-C18脂肪酸单和二链烷醇酰胺(其中链烷醇为甲醇、乙醇和丙醇)、聚乙二醇，和沉淀二氧化硅，以及它们的混合物。
4．权利要求3所述的条形组合物，其中纤维素酶的量为提供每克最终条形组合物约2CEVU-约25CEVU活性之量。
5．权利要求4所述的条形组合物，该组合物包含约0.5％-约5％非液体触变粘合剂。
6．一种洗衣用条形洗涤剂组合物，该组合物含有(a)约10％-约30％选自C10-C18直链烷基苯磺酸盐、C10-C18烷基硫酸盐，及其混合物的合成阴离子表面活性剂，(b)约0.5％-约30％选自三聚磷酸盐和焦磷酸盐的碱金属多磷酸盐，(c)可提供每克最终条形组合物约0.10CEVU-约100CEVU活性的纤维素酶量，(d)最终条形组合物中约4％或4％以下水分，以及(e)约0.5％-约5％非液体触变粘合剂，该粘合剂选自C8-C18脂肪酸单和二链烷醇酰胺(其中链烷醇为甲醇、乙醇和丙醇)、聚乙二醇，和沉淀二氧化硅以及它们的混合物。
7．权利要求6的条形组合物，其最终条形组合物中含有约0.5％-约3％水分。
8．权利要求7的条形组合物，其中粘合剂为椰子单乙醇酰胺。
9．一种制备权利要求1所述条形组合物的方法，该方法包括(a)在有碳酸钠，和多磷酸盐助洗剂存在时，将干燥形式和经中和的糊状脂肪醇硫酸的钠盐混合，(b)使烷基苯磺酸与(a)中的混合物反应，以使酸完全被碳酸钠中和，(c)添加非液体触变粘合剂和任选组分，以及(d)将(c)的混合物碾磨并压条以形成条状物，其中步骤(a)-(c)所加入的组分中的水分总量要不足以使(c)步中形成4％水分。
10．一种制备权利要求6所述条形组合物的方法，该方法包括(a)在有碳酸钠和三聚磷酸钠存在时，将干燥形式和经中和的糊状脂肪醇硫酸的钠盐混合，(b)使烷基苯磺酸与(a)中的混合物反应，以使酸完全被碳酸钠中和，(c)添加非液体触变粘合剂，该粘合剂选自C8-C18脂肪酸链烷醇酰胺、聚乙二醇和沉淀二氧化硅，以及它们的混合物并加入任选组分，以及(d)将(c)的混合物碾磨并压条以形成条状物，其中步骤(a)-(c)所加入组分中的水分总量不足以使(c)步中形成4％水分。
全文摘要
本发明涉及一种纤维素酶稳定性得到改进的低水分含量洗衣用条形洗涤剂组合物。本发明也包括制备这些组合物的方法。
文档编号C11D3/386GK1219960SQ97195056
公开日1999年6月16日 申请日期1997年3月21日 优先权日1996年3月29日
发明者I·M·E·米萨约恩, R·G·慕尔昆德, M·A·米拉索尔, S·L·波耶尔, A·R·A·巴兰甘, R·T·拉萨普 申请人:普罗格特-甘布尔公司