专利名称：起霜型硬表面杀菌清洁剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及消毒剂组合物。更具体的，本发明涉及含水浓缩液体消毒剂组合物，该组合物通常在用大量水稀释会形成工作溶液，且稀释时会出现起霜现象。
起霜是可稀释组合物如已知的清洁组合物，特别是含有大量松油(通常至少约5％或更多)的松油型清洁组合物时所显示出的一种性质。一些苯酚消毒剂组合物，如LYSOL消毒剂浓缩物(Reckitt&Colman,Inc.,MontvaleNJ)也存在上述起霜性质。起霜可被描述为水的表观从完全无色和透明成为乳白或乳黄白、雾状的表观的变化。这种作用有时称作“破裂”。上述起霜在起霜型清洁组合物中是非常需要的，因为消费者/最终用户希望的清洁效果是与一种清洗组合剂起霜程度和水平相联系的。在稀溶液中长时间持续起霜的组合物中，此种起霜尤其需要。
因此本发明的一个方面提供了一种加入大量水时会起霜的含水浓缩液体消毒剂组合物，其包含下述成份使组合物具备杀菌性能的一种杀微生物剂，它是具有杀菌性能的非季铵盐化合物；有机溶剂成份；包含烷基联苯溶剂和一种共溶剂的二元共溶剂系统；可选择但希望含有的至少一种选自下述的可选择成份螯合剂、着色剂、光稳定剂、香料、增稠剂、水溶助长剂、pH调节剂、pH缓冲剂、一或多种清洁剂表面活性剂成份，特别是非离子和两性表面活性剂，以及其它现有技术中已知的成份。
可选择一或多种可选择成份，且其含量为对本发明组合物的整体起霜性无不利影响的量。
本浓缩组合物特别优选的实施方案中，在用水稀释“混合”时不仅表现出极好的初起霜性，而且在较长的一段时间内，即数天或数周，具有良好的长期持续起霜性。
本发明另一方面提供了上述消毒剂组合物浓缩液，其稀释形式对怀疑存在革兰氏阳性类型致病细菌如金黄色酿脓葡萄球菌(Staphylococcusaureus)，和/或存在革兰氏阴性致病细菌如大肠杆菌(Escherichia coli)和/或绿脓杆菌(Pseudomonas aeruginosa)的表面具有消毒作用。
本发明更进一步的方面提供了从消毒剂组合物浓缩液形成的工作溶液，当用较大量水稀释时，其存在起霜作用，特别是在一段时间内，即数天，且甚至数周，其中的稀释液可保持其起霜性质。
在本发明的进一步方面中，提供了上述消毒剂组合物浓缩液其中组合物具有良好的长期稳定性，即其浓缩形式的储藏稳定性。
根据本发明浓缩组合物包括至少一种杀微生物成份作为必需成份，其不是季铵盐化合物，这种杀微生物成份提供杀细菌或消毒功能。
在本组合物中使用的杀微生物剂，可以是在室温下水中溶解度至少为大约0.5％w/v的任何已知杀微生物剂，特别是那些常规的外科擦洗溶液。上述杀微生物剂例如包括氯胺、碘、碘递体如聚乙烯基吡咯烷酮碘、和洗必太及其盐。适合的洗必太盐是在室温下水中溶解度至少为大约0.5％w/v的盐，例如葡糖酸盐、羟乙磺酸盐(2-羟基乙烷磺酸)、甲酸盐、乙酸盐、谷氨酸盐、琥珀酰胺酸盐、单二乙醇酸盐、二甲磺酸盐、乳酸盐、二-异丁酸盐和葡庚糖酸盐，其中，葡糖酸盐是特别优选的。还可使用以苯酚为基础的杀微生物剂如邻苯基苯酚，邻苄基对氯苯酚等。其它杀微生物剂包括对氯间二甲苯酚、六氯苯、2-溴-2-硝基丙烷二醇，水杨基苯胺、3,3’,4’,5-四氯水杨基苯胺、3’,4’,5-三氯水杨基苯胺、3,5-二溴-3’-三氟甲基水杨基苯胺，和3,4,4’-三氯carbamilide。特别优选的一种杀微生物剂为2,4,4’-三氯-2’-羟基联苯基醚，也将其称作TRICLOSAN，是一种现有技术中已知的化合物。更特别优选的杀微生物基是以苯酚为基础的，特别是邻苄基对氯苯酚。
上述杀微生物剂可以任何杀菌有效浓度存在。特别的，杀微生物剂在浓缩组合物中的存在量为大约0.001％重量至15％重量，优选大约0.01％-5％重量，最优选大约0.5％-6％重量。
根据本发明的另一种成份为有机溶剂，其可改善根据本发明其它成份的混溶性，其中包括任何水不溶或溶解性差的成份。可使用多种有用的有机溶剂，只要其不破坏本发明的有益性能，特别是起霜性即可。也可使用两种或多种有机溶剂的混合物作为有机溶剂成份。
可用的有机溶剂是至少部分水混溶的有机溶剂如醇类、水混溶醚类(例如二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、丙二醇二甲基醚)，水混溶乙二醇醚(例如丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、乙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二乙二醇单丁基醚)，乙二醇或丙二醇单烷基醚的低级酯(例如丙二醇单甲基醚乙酸酯)，上述有机溶剂均可从联合碳化物公司、道化学公司或赫彻斯特公司购得。也可使用有机溶剂的混合物。
特别有用的有机溶剂包括乙二醇类如亚烷基二醇如丙二醇，和乙二醇醚类。上述乙二醇醚类的实例包括具有通式R′-O-R″-OH的物质，其中R’为1至20碳原子的烷氧基、或至少6碳原子芳氧基，和R”为具有1至10个乙二醇单元的丙二醇和/或乙二醇的缩合醚。上述有用的乙二醇醚类的实例包括丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、三丙二醇甲基醚、丙二醇异丁基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚、二乙二醇苯基醚、丙二醇苯酚醚，及其混合物。优选乙二醇正丁基醚、二乙二醇正丁基醚及其混合物。上述乙二醇醚可从多种来源购得，包括购自Midland MI(USA)的道化学公司的DOWANOLTM乙二醇醚。
更特别有用的有机溶剂为一羟基(直链或支链)伯、仲或叔低级脂族醇，特别是C1-C6脂族伯醇和仲醇，其中异丙醇是特别优选的。
本发明人发现包含的有机溶剂成份的含量为大约0.001％重量至大约50％重量即可有效地溶解其它存在于本发明浓缩组合物中水难溶成份。优选有机溶剂的含量为0.1-40％重量，更优选大约0.1-35％重量。
本发明者根据一些优选实施例还发现有机溶剂成份包括，在特别优选的实例中有机溶剂基本由亚烷基二醇如丙二醇，和单羟基低级脂族醇如C1-C6脂族伯和仲醇，特别是异丙醇组成。
本发明组合物还包括二元共溶剂系统，其中包含烷基二苯基溶剂和促进二苯基溶剂在水介质中溶解的共溶剂。
烷基联苯溶剂的通式用下式代表 其中R1为氢或低级烷基，优选C1-C10，更优选C1-C6直链或支链烷基，R2为低级烷基，优选C1-C10，更优选C1-C6直链或支链烷基，m为1-3的整数；和n为1-3的整数。
优选R1为氢，m为1，和R2为上述说明的任何值。更优选R1为氢，m为1，和R2为C1-C6直链或支链烷基。应说明的是，上述化合物的混合物也可用作联苯溶剂成份。上述烷基联苯成份本身是现有技术中已知的，且描述在US 3787181中。特别有用的烷基联苯溶剂是市售的NUSOLV ABP溶剂(Ridge Tchnologies Inc.,Ridgewood NJ)，其为高纯度烷基联苯物质及其混合物，还可购买Koch Chemical Co(Corpus Christi,TX)的SURESOL溶剂。
烷基联苯溶剂在本浓缩组合物中的含量为大约0.001％重量至大约20％重量，优选大约0.01-10％重量，更优选大约0.1-8％重量。
本发明人观察到，加入共溶剂能够极大地改善本发明浓缩组合物。这种帮助烷基联苯溶剂溶于水的共溶剂需要一种至少部分水混溶单羟基伯醇，特别是水混溶单羟基C8-C18伯醇。特别有效的是十六烷基、十二烷基和十四烷基醇。本发明人发现包含上述醇能极大地促进烷基联苯溶剂在根据本发明浓缩组合物中的溶解，其有助于确保浓缩组合物的清澈，从消费者角度上来看，这一点是特别需要的。
共溶剂在本浓缩组合物中的含量为大约0.001％重量至大约5％重量，优选大约0.01-3％重量，更优选大约0.1-2％重量。
另外，应认识到上述优选的共溶剂可以全部或部分地被一或多种也表现出能够促进烷基二苯基溶剂在水中溶解的非离子或两性表面活性剂代替。上述一或多种非离子或两性表面活性剂包括下述。
本发明浓缩组合物可选择的，但在一些情况下需要包括羧酸酯成份，特别是一或多种烷基聚氧羧酸酯或烷基芳基聚羧酸酯。例如烷基聚氧羧酸酯或烷基芳基聚羧酸酯包括下述通式代表的烷基-和烷基芳基-羧酸酯R-COO-M+其中R为包含约9-21个碳原子的直链或支链烃链，且其还可包括芳环，特别是苯基作为烃链的一部分，和M为金属或铵离子。更优选烷基聚氧羧酸酯包括下述通式代表的聚乙氧基羧酸酯R-[-OCH2CH2-]n-CH2COO-M+其中R为可包括一个芳基部分的直链或支链烃链，但最需要直链或支链烃链；和n为1-24的整数，和M为金属或铵离子，但优选碱金属或碱土金属离子，特别是钠。有用的烷基聚氧羧酸酯或烷基芳基聚羧酸酯的实例包括可以自Shell Chemical Co购得的NEODOX系列产品；Clariant Inc.的SANDOPAN系列产品，以及Finetex,Inc.的SURFING系列产品。在消毒剂组合物浓缩液中，烷基聚氧羧酸酯或烷基芳基聚羧酸酯的含量为大约0.001％重量至大约20％重量，优选大约0.1-10％重量，更优选大约1-5％重量。还可使用上述成份的混合物。
加入水补足浓缩组合物的100％重量。水可以是自来水，但优选蒸馏水和/或去离子水。加入水的量应足够形成浓缩组合物，水量应足够保证生产的浓缩物基本上保持清澈，但同时应确保将浓缩物加入大量水中，或将大量水加入浓缩物中时具有好的起霜性。
现有技术中已知的但未列举在本文中的其它常规添加剂也可包括在本发明组合物中。上述非限定的实例包括螯合剂、着色剂、光稳定剂、香料、增稠剂、水溶助长剂、pH调节剂、pH缓冲剂一或多种清洁剂表面活性剂成份，特别是非离子和两性表面活性剂，以及其它现有技术中已知的成份。上述物质中的多种是现有技术中已知的。两种或多种上述表面活性剂的混合物可加入到本发明组合物中。上述可选择的，即可选用的非必需成份应选择对本发明组合物的所需性能几乎没有或没有不利影响，上述特性即本发明组合物所提供的起霜性、清洁作用、消毒活性，和低毒性。通常，上述其它常规添加剂的总重量至多为浓缩组合物制剂的20％重量。
有用的缓冲剂的实例包括碱金属磷酸盐，聚磷酸盐、焦磷酸盐、三磷酸盐、四磷酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐、聚硅酸盐、碳酸盐、氢氧化物、及其混合物。一些盐，如碱土金属磷酸盐、碳酸盐、氢氧化物也具有缓冲剂的功能。还可适合使用的缓冲剂如硅酸铝(沸石)、硼酸盐、铝酸盐和一些有机物质如葡糖酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐，及其碱金属盐。上述缓冲剂保持本组合物的pH值范围在可接受的限度内。可是，本发明组合物基本上是不含磷酸盐的。有用的pH值调节剂包括已知的物质如有机酸(例如柠檬酸)，无机酸(例如盐酸)，这些酸用来调节浓缩组合物的pH值至所需范围。
可选择应用的非离子表面活性剂包括现有技术已知非离子表面活性剂化合物。实际上是任何具有羧基、羟基、酰氨基、或用游离氢与氮原子接触的氨基的疏水化合物，均可与环氧乙烷或其聚水合产物如聚乙二醇缩合，形成水溶非离子表面活性剂化合物。而且，聚乙氧化物的疏水和亲水片段的长度可以是不同的。非离子化合物的实例包括烷基芳基氢氧化物的聚氧乙烯醚，例如烷基化的聚氧乙烯苯酚、长链脂肪醇的聚氧乙烯醚、疏水环氧丙烷聚合物的聚氧乙烯醚，和较高级的烷基氧化胺。
有用的非离子表面活性剂的其它实例包括一些烷醇酰胺类，该类包括单乙醇酰胺和二乙醇酰胺，特别是脂肪单烷醇酰胺和脂肪二烷醇酰胺。市售的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺包括罗纳-普朗克公司(Cranbury,NJ)销售的商品名为ALKAMIDE和CYCLOMIDE的产品。
在本发明组合物中可用的非离子表面活性剂包括市售的已知表面活性剂组合物。
非离子表面活性剂的实例为一些乙氧基化物，其以商品名NEODOL销售(壳牌化学公司，Houston,TX(USA))，它是乙氧基化的高级脂肪族伯醇如HLB值(亲油亲水平衡值)大约8至15且具有良好的油/水乳化作用的乙氧基化物，而HLB值低于8的乙氧基化物含有小于5个环氧乙烷基团且易于成为较差的乳化剂和洗涤剂。其它适合的非离子表面活性剂组合物包括含有8至18个碳原子脂肪族仲醇，以其直链或支链构型与5至30摩尔环氧乙烷缩合的产物。上述类型的上述非离子洗涤剂的实例为市售商标为TERGITOL的(联合碳化物公司，Danbury,CT(USA))产品。
其它适合的非离子表面活性剂组合物包括聚环氧乙烷与一摩尔烷基酚的缩合产物，其中的烷基酚在直链或支链烷基上含有8至18碳原子与大约5至30摩尔的环氧乙烷缩合，包括市售的商标为IGEPALD(罗纳-普朗克，Princeton NJ(USA))的产品。其它适合使用的非离子表面活性剂包括C8-C20烷醇与环氧乙烷和环氧丙烷昆合物的水溶缩合产物，其中环氧乙烷与环氧丙烷的重量比，以环氧乙烷总量为基础为2.5∶1至4∶1，优选2.89∶1至3.3∶1；环氧丙烷(包括末端乙醇或丙醇基)为60-85％，优选70至80％重量。上述表面活性剂包括商标为PLURAFAC(BASF公司，Hackettstown,NJ(USA))的市售产品。其它还可使用的水溶非离子表面活性剂包括C8-C20烷醇与环氧乙烷和/或环氧丙烷混合物的缩合产物。上述表面活性剂包括商标为POLYTERGENT(Olin Chemical Co.,Stamford CT(USA))的市售产品。
其它还可使用的适合的水溶非离子表面活性剂包括商标为PLURONICS(BASF公司，Mt,Olive Township,NJ(USA))的市售产品。其是环氧丙烷与聚丙二醇缩合形成的疏水碱基与环氧乙烷缩合形成的。其它还可使用的非离子表面活性剂包括烷基单苷和烷基聚苷，这些是碱性的且对电解稳定。通常是通过单糖或可水解成单糖的化合物与醇类如脂肪醇在酸性介质中反应而制备的。可使用多种苷和聚苷化合物包括苷烷氧化物。可用的聚苷实例是下式化合物之一R2O-(CnH2nO)r-(Z)x其中Z是从葡萄糖衍生的，R为选自烷基、烷基苯基、羟基烷基苯基及其混合物的疏水基，其中烷基可以是直链或支链，其含有约8至18个碳原子，n为2或3,r为0至10的整数，但优选0，且x为约1至8的值，优选大约1.5至5。优选烷基聚苷是非离子脂肪烷基聚苷，其含有C8-C15直链或支链烷基，且每个脂肪烷基聚苷分子平均含有大约1至5葡萄糖单元。更优选非离子脂肪烷基聚苷含有C8-C15直链或支链，且每个脂肪烷基聚苷分子平均具有大约1至2葡萄糖单元。其他可用的聚苷例如包括APGTM325CSGLYCOSIDE，其具有50％C9-C11烷基聚苷，且一般称为D-吡喃葡糖苷，(购自汉高公司，Ambller PA)和GlucoponTM625 CS，其具有50％C10-C16烷基聚苷，且一般称为D-吡喃葡糖苷，(购自汉高公司，Ambller PA)。其它还可使用的烷基苷表面活性剂在此不作具体说明。
在使用时非离子表面活性剂可以单独存在，或以上述两种或多种非离子表面活性剂的混合物形式存在。
作为可选择使用的成份，本发明组合物还可包括一或多种其它现有技术中已知的表面活性剂组合物，其中包括甜菜碱、环氧乙烷缩合物，脂肪酸酰胺、和氧化胺半-极性非离子表面活性剂。
使用的甜菜碱表面活性剂的实例包括下述通式的化合物 其中R为疏水基，其选自由烷基、烷基芳基和芳基烷基组成的基团，其中烷基为含有大约10至22个碳原子烷基，优选约12至18个碳原子，烷基芳基和芳基烷基含有类似的碳原子个数，其中每个苯环相当于大约2个碳原子，和被酰胺基或醚键间断的类似结构；每个R1为含有1至大约3碳原子的烷基；和R2为含有1至大约6碳原子的亚烷基。优选的甜菜碱的实例为十二烷基二甲基甜菜碱，十六烷基二甲基甜菜碱，十二烷基酰胺丙基二甲基甜菜碱，十四烷基二甲基甜菜碱，十四烷基酰胺丙基二甲基甜菜碱，和十二烷基二甲基己酸铵。
有用的脂肪酸酰胺包括现有技术中已知的化合物。具体的脂肪酸酰胺表面活性剂的实例包括具有大约8至大约18个碳原子的酰基部分的脂肪酸的氨、单乙醇、和二乙醇酰胺，且其可用下式表示R1-CO-N(H)m-1(R2OH)3-m其中R1代表具有大约7至21个碳原子，但优选具有11至17个碳原子的饱和或不饱和脂族烃基；R2代表-CH2-或-CH2CH2-，和m为1至3的整数，但优选为1。优选R1代表具有大约11至17个碳原子的饱和或不饱和脂族烃基，和m为1。这种化合物的其它实例包括单乙醇胺椰子脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。有用的脂肪酸酰胺的实例包括可可单乙醇酰胺或可可二乙醇酰胺，其市售产品为MONAMID CMA或MONAMIDMDNA(都可购自Mona Industries,Paterson NJ(USA)。
现有技术中已知的氧化胺半-极性非离子表面活性剂可被包含在本发明组合物中。使用的上述氧化胺半-极性非离子表面活性剂的非限定的实例包括具有下式的
其中R1代表烷基、2-羟基烷基、3-羟基烷基、或3-烷氧基-2-羟基丙基，其中烷基和烷氧基部分含有大约8至18个碳原子，R2和R3各自独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、或3-羟基丙基，m为2至4的整数，和n为0至大约10的整数。优选的，氧化胺半-极性非离子表面活性剂是上式中R1为12至16个碳原子的烷基、R2和R3各自独立地选自甲基或乙基、m为2、和n为0的化合物。上述应用的氧化胺半-极性非离子表面活性剂的实例包括十六烷基-，十四烷基-或十二烷基-二甲基氧化胺或其混合物。上述组合物可单独使用，或以组合物的形式使用。根据在本发明的一些特别优选实施方案，存在氧化胺。
在说明书和权利要求书中的术语“浓缩物”和“浓缩组合物”应理解为用来销售给消费者或其它最终用户的制备的产品形式。类似的，术语“清洁组合物”应理解为水稀释组合物，它是预期由消费者或其它最终用户通过混合计量量的“浓缩物”和水制备的，以形成适当的稀释清洁组合物，其适合用于清洁应用，特别是在清洁硬表面时使用。上述水稀释组合物可通过由消费者或其它最终用户以一定的浓缩物水的重量比，在水中稀释计量量的浓缩组合物而很容易地制备，可选择搅拌组合物以确保浓缩物在水中均匀分散。应注意的是，浓缩物可以不需要稀释而直接使用，即，浓缩物水浓度比为1∶0直至充分稀释的稀释液如1∶10,000。希望浓缩物被稀释的范围是1∶0.1-1∶1000，优选在1∶1-1∶500范围内，最优选在1∶10-1∶100范围内。实际稀释液的选择大部分是根据观察到的特定稀释液的清洁或消毒效果而确定的。
还应理解到的是，除非另外指明，一或多种成份的比例是以测定的100％重量为基础的重量百分比或重量份数。
特别令人惊奇的是本发明浓缩组合物在加入大量水时，特别是在本文中所述的浓缩组合物水的比例下显示出起霜特性。如前述讨论的，起霜通常与含有松油的组合物相关。在本发明组合物中，松油最好是不存在的。
本发明的具体的优选实例提供了当加入大量水时起霜的消毒剂组合物浓缩液，其基本组成为下述成份除杀菌阳离子表面活性剂外的杀菌有效量杀微生物成份，特别地，杀微生物成份是TRICLOSAN；0.1-35％wt的有机溶剂成份，优选亚烷基二醇和单羟基低级脂族醇0.1-12％wt的二元共溶剂系统，其中包含烷基联苯溶剂和共溶剂；1-20％wt的氧化胺；补至100％wt的水，和；可选择但希望含有的，1-5％的羧酸酯成份；可选择但希望含有的至多20％wt的至少一种可选择成份选自螯合剂、着色剂、光稳定剂、香料、增稠剂、水溶助长剂、pH调节剂、pH缓冲剂一或多种清洁剂表面活性剂成份，特别是非离子和两性表面活性剂，以及其它现有技术中已知的成份。
如本文上述，根据本发明的制剂即包括清洁组合物也包括上述归纳的浓缩物，其区别仅在形成制剂的其它成份与水的相对比例。
在本发明优选的实例中，当本文中所述的一定量的浓缩组合物被加入到大体积水中时，起霜性是明显的。上述“起霜”广义的特征是形成乳状、奶油状或雾状外观，这种现象可在稀释组合物被加入大量或定量水中是明显的。上述“起霜”也可用通过对一定量水的透射光至少降低30％来表征，优选至少40％，更优选至少50％，且最优选至少60％或更多，当浓缩组合物水以重量或体积比范围为1∶64-102时形成的稀释液具有上述特性。得到上述起霜却不用普通市售松油制剂中含有的松油馏份，是令人惊奇的。
应注意的是，根据本发明优选的实例中，用大量水稀释，特别是在室温下当用浓缩物水为1∶64形成的(重量)水稀释液时，浓缩组合物存在长期的起霜作用。根据下述实施例中使用测定方法，一般要求上述稀释液在其最初的三天内不出现光穿透的增加，即超过50％(一最初的‘混合’值为基础)。
根据本发明的浓缩组合物和由其形成的水稀释液在对硬表面消毒时特别有用。硬表面的实例包括耐火材料如上光或为未上光的瓷砖、砖、瓷器、陶瓷以及石料包括大理石、花岗石、和其它石料表面；金属；塑料例如聚酯、乙烯；纤维玻璃、和其它现有技术中已知的硬表面。应特别指明的硬表面包括与厨房环境、实验室环境相关的表面、特别是在上述环境中的地板表面和固定物表面(门、柜、架子，等)。
根据本发明组合物具有消毒性能，可用于怀疑存在多种病毒、霉菌、真菌、细菌、和霉病的表面的消毒。
在优选的实施方案中，浓缩组合物水的比例为1∶64至1∶102的消毒组合物浓缩物的水稀释液对至少一种下述细菌存在杀微生物作用金黄色酿脓葡萄球菌、大肠杆菌、绿脓杆菌。根据本发明更优选的实施方案，1∶64至1∶102(但特别是1∶64)的水稀释液对至少两种，更优选对下述三种细菌金黄色酿脓葡萄球菌、大肠杆菌、绿脓杆菌具有杀微生物作用。浓缩物水的上述稀释比可以以体积/体积、或重量/重量为基础。
下述实施例例示了具体实施例，其中包括根据本发明组合物的优选制剂。应理解的是上述实施例仅仅例示了本发明，其它本领域技术人员可以容易制备和未偏离本发明的范围和精神的有用的制剂包括在本发明和权利要求的范围内。
实施例通过混合表1中所述的成份制备一组制剂，具体通过在室温下向烧杯中的去离子水中加入各种成份，并用常规磁力搅拌棒搅拌而制备。各种成份的加入顺序并不重要，但在加入其它成份之前加入表面活性剂能获得好的效果。连续搅拌直到制剂看上去均匀。应注意的是各种成份可以任何顺序加入，但优选水是最初加入到混合容器或设备中的成份，因为水是主要成份，而且进一步向其中加入其他成份就很方便。制剂实施例的具体组合物例示在下述表1中。
除非另外指明，在表1中的所有制剂都以重量百分比表示，各种成份的总百分比是100％。加入‘补足量’的水以达到根据表1的浓缩组合物的100％。下述表2中更详细地说明了在表1中所示的各种成份。
上述制剂的起霜性用Brinkman Sybron PC 801比色计测定。每种供试制剂用去离子水按照重量比1∶64稀释，并且在室温下(68°F,20℃)，对各种制剂和水进行试验。在下表中用所得的测定值表示“起霜”性，具体表示为稀释的实施例制剂透光度的透光率(％)百分数的经验评价值，其中0％表示完全不透明，且100％表示去离子水样本的透光度。结果列表于下述表3
对比1(Comp.1)是DETTOL(Reckitt&Colman PLC,Hull,UK)，一种皂基起霜型消毒浓缩组合物，其中不含有联苯溶剂。DETTOL具有最基本的起霜性并用作其它制剂的‘基准’。
对比实施例2的制剂(Comp.2)是对照制剂，其不含有联苯溶剂，但其具有起霜性。根据本发明的制剂中包括联苯溶剂并具有极好的起霜性。
杀微生物作用对根据上述实施例1的制剂、并作为对比实施例的DETTOL(Reckitt&Colman PLC,England)进行改良欧洲悬浮试验。此方法归纳如下述。
1)将8ml供试产品稀释液吸入消毒医疗试管，并放在20C+1C的水浴中。
2)在另一个消毒试管中吸入1.0ml的调整过的培养物和1.0ml已制备的牛清蛋白溶液，并放在20C+1C的水浴中。
3)在时间=0分钟时，向含有牛清蛋白溶液和各种试验微生物培养悬浮液混合物的医疗试管中加入生产的溶液。上述混合物是供试产品的最终所得的稀释液，牛清蛋白溶液浓度为0.03％，细菌数至少为1-3x10^7CFU/ml。
4)在时间=5分钟时，将1ml上述混合物吸入9ml中和溶液(letheen肉汤)，获得1∶10稀释液。在Letheen肉汤中制备系列稀释液，并加入胰豆胨，并在重复试验中加入吐温80琼脂与卵磷脂。
对照重复上述归纳的方法，使用8ml无菌水代替各种供试微生物稀释液产品。
根据本定义的试验方法，在20℃+1℃下供试制剂与绿脓杆菌细菌菌株(ATTC#15442)接触5分钟时，满足对数减低值为3，才能通过本试验方法。
现已发现，根据实施例1和4的各种制剂，在试验接触时间内，都显示出供试微生物的全部减少。试验表明在5分钟内，符合对数减低值大于3。结论是根据本发明实施例4的制剂具有与DETTOL类似的杀微生物活性。
清洁试验清洁效果的测定是对实施例3和4中重量比1∶64(浓缩组合物∶水)的制剂水稀释液进行的，对照为上述对比实施例1的制剂。试验使用ASTMD4488-89,Annex A2方法-油土刷涂在石质墙板试验，使用Gardner冲洗设备。
涂有胶乳的石质墙体以一种含有少量炭黑的溶化油土混合物弄脏并放置过夜。采用Gardner冲洗设备将第一种水稀溶液以海绵擦洗一直线一侧的一半污染表面上。此后，以相同方法，将第二种水稀释液用其它的海绵擦洗另一半污染表面。
为了测定清洁效果，使用Gardner试验室扫描反射仪测定下述各种材料的反射度清洁的未污染板、污染板、和用Gardner冲洗设备冲刷过的污染板。对上述反射度值使用下述公式计算清洁率％ 其中，Lt=冲刷固体砖瓦板后的平均反射率％Ls=清洁固体砖瓦板前的平均反射率％Lo=在弄脏前的平均反射率％在下述表4中说明了所得的制剂1清洁效果。
如表中所示，供试样品清洁效果的测定，说明清洁组合物具有从供试基片上除去供试污物的能力。这种性能用清洁率％表示。随着清洁率％数值的增加，说明供试清洁组合物的清洁效果越高。如结果所示，本发明组合物显示出极好的清洁活性。
权利要求
1．一种加入大量水时起霜的含水浓缩液体消毒剂组合物，其包含非季铵盐化合物的杀菌有效量的一种杀微生物成份；有机溶剂成份；包含烷基联苯溶剂和一种共溶剂的二元共溶剂系统；和可选择但希望含有的至少一种可选择成份选自螯合剂、着色剂、光稳定剂、香料、增稠剂、水溶助长剂、pH调节剂、pH缓冲剂、一或多种清洁剂表面活性剂成份，特别是非离子和两性表面活性剂和平衡量的水。
2．根据权利要求1的含水浓缩液体消毒剂组合物，其中杀微生物剂选自氯胺、碘、碘递体、洗必太水溶盐、对氯间二甲苯酚、六氯苯、2-溴-2-硝基丙烷二醇，水杨酸基苯胺、3,3’,4’,5-四氯水杨基苯胺、3’,4’5-三氯水杨基苯胺、3,5-二溴-3’-三氟甲基水杨基苯胺，和3,4,4’-三氯carbamilide，和2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚。
3．根据权利要求2的含水浓缩液体消毒剂组合物其中杀微生物剂是2,4,4’-三氯-2’-羟基联苯基醚。
4．根据权利要求2的含水浓缩液体消毒剂组合物，其中烷基联苯溶剂用下述结构表示 其中R1为氢或低级烷基，优选C1-C10，更优选C1-C6直链或支链烷基，R2为低级烷基，优选C1-C10，更优选C1-C6直链或支链烷基，m为1-3的整数；和n为1-3的整数。
5．根据权利要求4的含水浓缩液体消毒剂组合物，其中R1为氢，m为1，n为1-3的整数，和，R2为C1-C6直链或支链烷基。
6．根据权利要求1的一种加入大量水时起霜的含水浓缩液体消毒剂组合物，其包含非季铵盐化合物的具有杀菌性质的杀菌有效量的一种杀微生物成份；0.1-35％wt的有机溶剂成份，优选亚烷基二醇和单羟基低级脂族醇；0.2-4％wt的二元共溶剂系统，其中包含一种烷基联苯溶剂和一种共溶剂；补至100％wt的水，和；可选择但希望含有的至多20％wt的至少一种可选择成份选自螯合剂、着色剂、光稳定剂、香料、增稠剂、水溶助长剂、pH调节剂、pH缓冲剂、一或多种清洁剂表面活性剂成份，特别是非离子和两性表面活性剂，以及其它现有技术中已知的成份。
7．根据上述任一权利要求的含水浓缩液体消毒剂组合物，其特征在于在室温下，当以浓缩物水的1∶64重量比，用水稀释所述浓缩组合物时，所得组合物的透光率至少降低50％。
8．一种消毒怀疑存有革兰氏阳性或革兰氏阴性细菌的硬表面的方法，其中包含下述步骤以消毒有效用量的根据权利要求1的组合物与硬表面接触。
全文摘要
含水浓缩液体消毒剂组合物其包括:非季铵盐化合物的具有杀菌性质的一种杀微生物化合物;有机溶剂成份;包含烷基联苯溶剂和一种共溶剂的二元共溶剂系统;可选择但希望含有的至少一种可选择成份。本浓缩组合物具有极好的起霜性。
文档编号C11D7/24GK1301132SQ99805109
公开日2001年6月27日 申请日期1999年3月18日 优先权日1998年4月14日
发明者张德伟, 丹尼斯·托马斯·斯米亚罗维茨 申请人:雷克特本克斯尔有限公司