专利名称：纤维处理剂及利用该纤维处理剂处理后的纤维的制作方法
技术领域：
本发明涉及纤维处理剂及利用该纤维处理剂处理后的纤维。
背景技术：
以前，使用纤维的制品如罩衫、礼服用衬衫、短裤、裙子、衬料、家具·车辆等的座位的表皮材料等充斥市场。
这些纤维制品根据其不同的用途，要求纤维材料的特性也不同。这些所要求的特性有例如保湿性、吸水性、吸湿性、抗静电性能等。
例如作为罩衫，因为是一般穿着，往往因出汗多而要求具有吸湿性等。为了满足该吸湿性，使用的纤维有多种。该纤维例如有尼龙、聚酯、丙烯酸、聚氨酯等合成纤维；棉、麻、羊毛等天然纤维；也有上述物质的复合纤维。
另外，也进行了如下尝试，即利用特定的纤维处理剂对这些纤维进行处理，使上述特性得到提高，或者使其具有上述特性之外的其他特殊的特性。
例如，众所周知，蛋壳膜除可提高上述特性之外，当贴在皮肤表面的伤面上时，具有提早治愈该伤的效果，也就是具有创伤治疗性，因此，为了容易在大的伤面上应用，将蛋壳膜的粉末和纤维材料一起混合之后制成较薄的材料，做成片材，用于疗伤。
但是，在由具有前述创伤治疗性的纤维材料构成的片材中，为了使创伤治疗性更有效，有提案提出(参照特开平7-246234号公报)如下的制造方法，即将蛋壳膜作为可溶性的水溶液配制，在该水溶液中浸渍织物或无织物等薄片，使其干燥制成片材。
利用该方法在一次性等仅使用一次的情况下，当然可以发挥创伤治疗性等特性，没有任何问题。
但是，在前述的公报所述的技术中，将织物或无织物等薄片浸渍在仅含有蛋壳膜的水溶液中并使其干燥，因而，蛋壳膜对片材的固定力弱。为此，在反复进行片材的洗涤等，或长期使用的情况下，蛋壳膜会被除掉，耐久性降低，不能持续保持保湿性、吸水性、吸湿性、抗静电性能、创伤治疗性等特性。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种耐久性好、能够持续保持保湿性、吸水性、吸湿性、抗静电性能、创伤治疗性的纤维处理剂和利用该纤维处理剂处理过的纤维。
本发明的纤维处理剂是在处理纤维表面时使用，其特征在于，含有可溶性蛋壳膜和具有反应基的反应性有机化合物。
本发明中所谓的可溶性蛋壳膜，是指将鸟蛋(代表性的有鸡蛋)的蛋壳膜，利用酸·碱·氧化剂·还原剂等药剂处理制成可溶于水的形式的蛋壳膜。
蛋壳膜中使用的鸟蛋除鸡蛋之外还可用鸭蛋、鹌鹑蛋、鸵鸟蛋等鸟类蛋。
药剂处理中使用的还原剂代表性的例如有硫代乙醇酸(thioglycolic acid)、硫代丙酸、2-巯基乙醇等。
制造纤维处理剂时使用的可溶性蛋壳膜的配制中，首先配制可溶性蛋壳膜的水溶液，并可以利用任何方法进行配制，例如有几个代表性的配制方法，在蛋壳膜1重量份中，添加10～32重量份的硫代乙醇酸(液状的100％浓度，14.3mol)、硫代丙酸(液状的100％，11.3mol)，或者它们混合后的物质1mol/升左右以上的浓度的水溶液。
将其升温至50～70℃，保持5～数十小时，直至蛋壳膜完全溶解。然后除去使用的还原剂就制成水溶液。
具体的是在上述处理液中添加丙酮，使变为可溶性并溶解了的蛋壳膜沉淀之后，除去液体(还原剂)，然后利用丙酮将沉淀物洗涤1～2次，之后添加水制成水溶液。
另外，其它的方法是在为了防止氧化将溶解了蛋壳膜的还原剂液制成盐酸酸性之后，透析水，除去还原剂。
在使用2-巯基乙醇作为还原剂的情况下，为了增强还原力，将pH调至9～10左右的碱性一侧，在50～70℃下处理5～数十小时。这种情况下，因为蛋壳膜难以完全溶解，因而在一定时间内停止处理，离心分离除去不溶物，之后用水透析或者用丙酮使溶解蛋壳膜沉淀，提取，之后使其溶解于水等，配制可溶性蛋壳膜的水溶液。
而且，利用碱分解配制可溶性蛋壳膜时，在蛋壳膜1重量份中添加氢氧化钠1～数N(规定)的水溶液或加入了乙醇的水溶液(乙醇浓度50～70％等)，在40～60℃的条件下处理3～6小时，其后用水中和透析。
本发明的纤维处理剂中，前述反应性有机化合物优选含有(成分1)分子中具有可聚合的乙烯基的亲水性化合物；(成分2)含有羟基、羧基、氨基、磺酸基、磷酸基的单体；(成分3)具有环氧基的素水性化合物；(成分4)具有氮丙啶基的化合物中的一种或一种以上。
前述(成分1)的具体例有二丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸双酚A聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸双酚A聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸双酚S聚乙二醇酯等。
前述(成分2)的具体例有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯磺酸、甲基丙烯酸羟基丙酯等。
前述(成分3)的具体例有聚乙二醇二缩水甘油醚等。
前述(成分4)的具体例有下述化学式(1)的化合物等。
本发明将以上说明的可溶性蛋壳膜的水溶液和反应性有机化合物进行配制，制成纤维处理剂。
除可溶性蛋壳膜和反应性有机化合物之外，也可以配合丝蛋白、丝胶、脱乙酰壳多糖等。通过配合上述物质，可以提高吸湿性。
根据本发明，通过使其包含具有反应基团的反应性有机化合物，在长期使用进行了纤维处理的纤维等时，蛋壳膜不会被除去。因此，由于可以保持蛋壳膜具有的特性，因而可以做成耐久性好，能够持续保持保湿性、吸水性、吸湿性、抗静电性能、创伤治疗性的纤维处理剂。
本发明的纤维处理剂相对该纤维处理剂的总量，优选含有前述可溶性蛋壳膜0.1～10质量％，含有前述反应性有机化合物1～20质量％。更优选含有前述可溶性蛋壳膜0.2～5质量％、含有前述反应性有机化合物2～10质量％。
当前述可溶性蛋壳膜不足0.1质量％、前述反应性有机化合物不足1质量％时，其保湿性等效果不足。另外，当前述可溶性蛋壳膜超过10质量％、前述反应性有机化合物超过20质量％时，有时处理的纤维会变坚硬。
本发明的纤维处理剂也可以具有如下构成。
本发明的纤维处理剂是在处理纤维表面时使用的，其特征在于，含有可溶性蛋壳膜和具有粘着性的有机化合物。
这里，可溶性蛋壳膜是如先前说明的本发明的纤维处理剂中含有的可溶性蛋壳膜，在此省略其说明。
本发明的纤维处理剂中，作为前述具有前述粘着性的有机化合物可以利用具有反应基团的反应性有机化合物。
根据本发明，在长期使用进行过纤维处理的纤维等时，也能够防止蛋壳膜被去除。
本发明的纤维处理剂中，前述反应性有机化合物优选含有下述(成分1)～(成分5)中的至少任何一种或一种以上(成分1)分子中具有可聚合的乙烯基的亲水性化合物；(成分2)含有羟基、羧基、氨基、磺酸基、磷酸基的单体；(成分3)具有环氧基的亲水性化合物；(成分4)具有氮丙啶基的化合物；(成分5)具有异氰酸酯基团或其潜体的化合物。
前述反应性有机化合物中含有的(成分1)～(成分4)的具体例与上述作为本发明的纤维处理剂说明的(成分1)～(成分4)相同，在此省略说明。
(成分5)中，具有异氰酸酯基团的化合物的具体例有化学式(i)和(ii)表示的六亚甲基二异氰酸酯和1，3，5-三异氰酸酯-正戊烷等。
OCN-(CH2)6-NCO--------(i) (成分5)中，具有异氰酸酯基团的潜体的化合物的具体例有六亚甲基二异氰酸酯的潜体和1，3，5-三异氰酸酯-正戊烷的潜体。其中六亚甲基二异氰酸酯的潜体例如有化学式(iii)和(iv)表示的1，6-二(甲基氨基甲酰基)-正己烷、1，6-二(苯基氨基甲酰基)-正己烷。另外，1，3，5-三异氰酸酯-正戊烷的潜体例如有化学式(v)所示的化合物。
本发明的纤维处理剂中前述具有粘着性的有机化合物可以使用蜡、聚硅氧烷等亲油性化合物，和/或含有醚、丙烯酸、聚氨酯、酰胺、酯等基团的高分子化合物。
具有粘着性的有机化合物是一种虽然没有反应性，但其本身具有适当的亲油性或亲水性，并粘着在纤维表面的有机化合物，可以用作纤维、织物用的柔软剂、平滑整理剂、静电防止剂等的有机化合物。具体地说，亲油性化合物除蜡、聚硅氧烷之外，例如有中性油脂、矿物油和动物油等，另外，高分子化合物例如有聚乙二醇(二)烷基化物、多元醇酯、聚烷基酰胺、聚丙烯酸酯等。
本发明可以使上述亲油性化合物和/或高分子化合物粘着在纤维表面，可阻止浸渍在纤维内的蛋壳膜蛋白质向纤维外溶解析出。为此，和反应性有机化合物一样，即使长期使用进行过纤维处理的纤维等，也可以防止蛋壳膜被完全去除。
本发明的纤维的特征在于，利用前述的本发明的纤维处理剂进行过处理。
处理的纤维例如有尼龙、聚酯、丙烯酸、聚氨酯等合成纤维；棉、麻、羊毛等天然纤维；也有上述物质的复合纤维。
纤维处理剂的处理方法可以使用任意处理方法进行，例如可以使用浸渍法、轧染法等。浸渍法有室温静置法、加热搅拌法等。
轧染法有轧烘法、轧蒸法等。其中反应性有机化合物时可以使用任何方法。非反应性化合物时优选使用轧烘法。
本发明通过利用前述纤维处理剂进行处理可以制成耐久性好、持续维持保湿性、吸水性、吸湿性、抗静电性能、创伤治疗性的纤维。
具体实施例方式
下面通过实施例和比较例更加具体地说明本发明。
实施例1在配制纤维处理剂时，首先配制可溶性蛋壳膜的水溶液。打开带蛋壳的鸡蛋，除去蛋液之后，将得到的带有蛋壳膜的蛋壳放入洁净的水中，用手除去蛋壳，将蛋壳膜浸渍在1％盐酸水溶液中1小时，溶解附着在蛋壳膜上的微小的蛋壳，之后水洗，使其自然干燥，得到蛋壳膜。
在该蛋壳膜50g中添加1.5升5.0mol/升的硫代乙二醇水溶液。将含有蛋壳膜的硫代乙二醇酸水溶液在60℃下加热处理12小时，使蛋壳膜溶解。
过滤溶解了蛋壳膜的水溶液，之后对盐酸酸性的水透析，除去硫代乙醇酸，做成可溶性蛋壳膜水溶液。
然后配合上述得到的可溶性蛋壳膜水溶液和反应性有机化合物，配制纤维处理剂。纤维处理剂的各成分的浓度如下。
可溶性蛋壳膜的固体成分 5.0质量％水 89.5质量％反应性有机化合物(下述化学式(2)的化合物)5.0质量％反应性有机化合物(下述化学式(3)的化合物)0.5质量％
使用这样得到的纤维处理剂，使聚酯100％的塔夫绸织物(单位面积重量为120g/m2)含浸其中，之后，用轧布机轧至含浸率70％。之后在105℃水蒸气热处理10分钟，接着，进行热水洗(40℃、10分钟)，干燥及热定型。
实施例2用家庭用全自动洗衣机洗涤与实施例1同样得到的塔夫绸织物，15分钟，将洗涮2次设定为洗涤一次，洗涤10次。
实施例3配合可溶性蛋壳膜水溶液和具有粘着性的有机化合物即轻聚硅酮(light silicone)PS-1000(共荣社化学株式会社制)，配制本发明第二发明涉及的纤维处理剂。另外，该纤维处理剂配制中使用的可溶性蛋壳膜水溶液利用实施例1所述的配制方法进行配制。
可溶性蛋壳膜的固体成分 10.0质量％轻聚硅酮PS-1000 10.0质量％水 80.0质量％然后，使用这样得到的纤维处理剂，使聚酯100％的塔夫绸织物(单位面积重量为120g/m2)含浸其中，之后，用轧布机轧至含浸率70％。之后，将得到的塔夫绸织物在150℃下，在热风干燥机内干燥5分钟，利用和实施例2同样的方法，也就是用家庭用全自动洗涤机将15分钟冲洗2次设定为洗涤1次，洗涤10次。
比较例1使用和实施例1同样的聚酯100％的塔夫绸织物，未进行纤维处理剂等的处理。
比较例2和实施例1不同点在于，纤维处理剂只含有可溶性蛋壳膜。纤维处理剂的各成分的浓度如下。
可溶性蛋壳膜的固体成分 5质量％水 95质量％其后，和实施例2同样洗涤10次。
比较例3以和前述实施例3同样的操作，使用根据以下配合配制的纤维处理剂，配制塔夫绸织物。
可溶性蛋壳膜的固体成分 10.0质量％水 90.0质量％然后，和实施例3同样洗涤10次得到的塔夫绸织物。
参考例1以和前述比较例3相同的操作，使用根据以下配合配制的纤维处理剂，配制塔夫绸织物。
轻聚硅酮PS-1000 10.0质量％水 90.0质量％然后，和实施例3同样洗涤10次得到的塔夫稠织物。
评价方法1对实施例1、2和比较例1、2的第一发明涉及的塔夫绸织物，测定吸湿性、吸水速度、摩擦带电压。另外，对实施例3和比较例3和参考例1的第二发明涉及的塔夫绸织物，测定吸水速度、摩擦带电压。另外，将加工的塔夫绸织物的样品在23℃下、相对湿度30％气氛中放置12小时，调湿之后，将该样品放置在30℃、相对湿度80％气氛下测定其重量变化，由此测定前述吸湿性。前述吸水性根据JIS L 1096-A法测定。前述摩擦带电压根据JIS L 1094-B法测定。将该评价结果示于表1中。
表1
从该评价方法1评价的结果可知，实施例1与比较例1相比，吸湿性、吸水速度高，摩擦带电压小，各方面都好。因此，利用本发明的纤维处理剂(含有反应性有机化合物的物质)进行处理的纤维其吸水性、吸湿性、抗静电性能提高。
比较实施例2和比较例2可知，实施例2的吸湿性、吸水速度高，摩擦带电压小，各方面都好。因此，利用本发明的纤维处理剂(含有反应性有机化合物的物质)进行处理的纤维即使洗涤也持续保持其效果，因而耐久性好。
另外，在比较例2中，在未洗涤的初期状态下，吸湿性2.0％、吸水速度1秒以下、摩擦带电压500V。从该初期状态和洗涤后比较来看，如现有技术一样，在纤维处理剂只含有可溶性蛋壳膜的情况下，没有耐久性。
另外，比较实施例3和比较例3可知，实施例3较比较例3吸水速度高，摩擦带电压小，各方面都好。另外，使实施例3和参考例1相比，也可得到同样的结果。因此，利用本发明的纤维处理剂(含有具有粘着性的有机化合物的纤维处理剂)进行处理的纤维，其吸水性和抗静电性能提高。
评价方法2将市售的粘着带贴在皮肤上，剥离之后，用丙酮/乙醚溶液使皮胶变粗糙之后，将实施例、比较例制成的塔夫绸织物布固定在上手臂上，每天6小时，在特定的天数中固定，测定卷有该布的上手臂的导电性。将其评价结果示于表2中。
表2
从该评价方法2的评价结果可知，实施例1与比较例1相比，导电性变大。该电导的值越大，皮肤的电导率越高，皮肤粗糙的部分的皮肤再生且提高了皮肤保湿状态。
因此，可知利用本发明的纤维处理剂(含有反应性有机化合物的物质)处理的纤维，使皮肤粗糙化的部分皮肤再生，因而创伤治疗性和保湿性提高。而且如该评价方法2的试验一样，即使经长时间使用，也可确认有创伤治疗效果和保湿效果，因而，可长时间持续可以保持各特性。
工业实用性本发明可以用作提高纤维的保湿性、吸水性、吸湿性、抗静电性能等特性的纤维处理剂，或者提高了这些特性的纤维和纤维制品。
权利要求
1.一种纤维处理剂，在进行纤维表面处理时使用，其特征在于，含有可溶性蛋壳膜和具有反应基的反应性有机化合物。
2.如权利要求1所述的纤维处理剂，其特征在于，前述反应性有机化合物含有下述中的一种或一种以上(成分1)分子中具有可聚合的乙烯基的亲水性化合物；(成分2)含有羟基、羧基、氨基、磺酸基、磷酸基的单体；(成分3)具有环氧基的亲水性化合物；(成分4)具有氮丙啶基的化合物。
3.如权利要求1或权利要求2所述的纤维处理剂，其特征在于，相对该纤维处理剂的总量，含有0.1～10质量％的前述可溶性蛋壳膜；含有1～20质量％的前述反应性有机化合物。
4.一种纤维，其特征在于，其利用权利要求1至权利要求3任何一项中记载的纤维处理剂进行过处理。
5.一种纤维处理剂，在处理纤维表面时使用，其特征在于，含有可溶性蛋壳膜和具有粘着性的有机化合物。
6.如权利要求5所述的纤维处理剂，其特征在于，具有前述粘着性的有机化合物为具有反应基团的反应性有机化合物。
7.如权利要求6记载的纤维处理剂，其特征在于，前述反应性有机化合物含有下述(成分1)～(成分5)中的至少任何一种或一种以上，其中，(成分1)分子中具有可聚合的乙烯基的亲水性化合物；(成分2)含有羟基、羧基、氨基、磺酸基、磷酸基的单体；(成分3)具有环氧基的亲水性化合物；(成分4)具有氮丙啶基的化合物；(成分5)具有异氰酸酯基或其潜体的化合物。
8.如权利要求5记载的纤维处理剂，其特征在于，具有前述粘着性的有机化合物是蜡、聚硅酮等亲油性化合物和/或含有醚、丙烯酰基、聚氨酯、酰胺、酯等基团的高分子化合物。
9.一种纤维，其特征在于，其利用权利要求5至权利要求8任何一项所述的纤维处理剂进行过处理。
全文摘要
一种进行纤维表面处理时使用的纤维处理剂，其中含有可溶性蛋壳膜和具有反应基的反应性有机化合物。当利用所述构成的纤维处理剂处理时，即使长时间使用进行纤维处理过的纤维等，蛋壳膜也不被除去，可以保持蛋壳膜具有的特性，因而其耐久性好、可以持续保持其保湿性、吸水性、吸湿性、抗静电性能、创伤治疗性。
文档编号D06M15/263GK1665979SQ03815920
公开日2005年9月7日 申请日期2003年7月7日 优先权日2002年7月5日
发明者佐野真弘, 金光智行 申请人:出光技优股份有限公司