专利名称：一种人造革用聚氨酯树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种人造革用聚氨酯树脂，特别是具有髙剥离和耐水解性能的 聚氨酯树脂。
背景技术：
聚氨酯树脂在合成革方面的应用主要体现在服装、箱包、鞋、家具、汽车 等多个领域，虽然革用聚氨酯树脂的发展已经有几十年的历史，但面对市场需 求的不断提髙，对于聚氨酯树脂技术提高了新的更高的要求，例如，对于某些 物性要求较高的领域，如鞋类等领域对于耐水解、剥离程度等物性的要求较髙， 这就要求聚氨酯树脂具有相应的性质。市场上出现的许多聚氨酯树脂在耐水解、 耐剥离强度等方面还存在一定差距。
申请号为200710040024.X的中国发明专利申请公开了一种耐水解、剥离强 度高的湿式聚氨酯树脂及其制备方法，该聚氨酯树脂主要由异氰酸酯；多元醇 化合物，包括占多元醇化合物重量0 70wt。/a的聚酯多元醇和占多元醇化合物重 量30 100。/。的聚醚多元醇；分子量为62 500g/mo1的二醇扩链剂，其用量占 体系总重量1 5%，其中，多元醇化合物与二醇扩链剂的物质的量的比控制在 1:4 1:5之间，该聚氨酯树脂的剥离强度大于16公斤/2.5厘米，经耐水解测试 后，剥离强度下降不高于10%，其耐水解性和剥离强度仍待进一步提高，且在 提髙树脂性能的同时，还要保持其具有较低的生产成本。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种生产成本低、 耐水解和剥离强度髙的人造革用聚氨酯。
为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案
一种人造革用聚氨酯树脂，其原料配方由聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链 剂、异氰酸酯、有机溶剂、链终止剂和抗氧剂组成，其特征在于所述的聚酯 多元醇为分子量2000的聚乙二醇丁二醇己二酸共聚酯二醇和分子量2000的聚 乙二醇己二酸酯二醇的混合物，其中，聚乙二醇丁二醇己二酸共聚酯二醇、聚 乙二醇己二酸酯二醇的质量比为0.8 1.2:1,所述的聚醚多元醇为分子量2000
的聚四氢呋喃醚二醇，所述的扩链剂为乙二醇，所述的异氰酸酯为4，4-二苯甲 烷-2-异氰酸酯，以聚氨酯树脂的总质量计，上述各组分的质量含量如下
聚酯多元醇8 12%;
聚醚多元醇12 18%;
扩链剂0.6 1.0%;
异氰酸酯4 8%;
抗氧剂0.08 0.1%;
有机溶剂63 75%;
链终止剂0.2 0.4%。
所述的有机溶剂优选为二甲基甲酰胺。所述的链终止剂为甲醇。 所述的聚氨酯树脂依次经过如下步骤制得
(1) 、合成预聚体按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、部 分异氰酸酯、有机溶剂和抗氧剂，固含量控制在65 72%，NCO/OH为0.7 0.8， 温度70 80'C，常压下反应2 4小时，得到预聚体；
(2) 、扩链反应向上述预聚体中加入配方量的扩链剂和剩余的异氰酸酯， 进行扩链反应，扩链反应的温度70 80'C，在常压下进行，扩链反应8 10小 时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到粘度170 230KCps/25'C的聚 氨酯。
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点
1、 本发明选取合适的链段单元与4，4-二苯甲烷-2-异氰酸酯反应，利用聚氨 酯硬软链段的微相分离原理，可使树脂与基材的粘接强度更高，树脂内的分子 结构更加规整有序，促使树脂分子本身的结晶性增强，同时提髙抗张强度和伸 长率以利于提高成品革的剥离强度；
2、 具有本发明配方的树脂耐水解性能提高；
3、 本发明由于微相分离较大，故在湿法生产的DMF/水溶液中相分离严重， 凝固速度快，同时湿法泡孔比较大，总的沉积性较髙，即相同的物料涂覆厚度， 用本发明生产的成品革厚度要高很多，同样对于要生产相同厚度的产品，需要 涂覆的树脂量相应的要少很多，故总的生产成本低。
具体实施例方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本
发明并不限于这些实施例。
按照本实施例的人造革用聚氨酯树脂的原料配方由如下组分组成二甲基甲 酰胺670g、分子量2000的聚乙二醇丁二醇己二酸共聚酯二醇(EG/BG/AA) 50g、 分子量2000的聚乙二醇己二酸酯二醇50g、分子量2000的聚四氢呋喃醚二醇 150g、抗氧剂BHT 0.9g、乙二醇8. 9g、 4，4-二苯甲垸-2-异氰酸酯67.1g、甲醇 3.1g。
聚氨酯树脂通过如下步骤制备
(1) 预聚反应向反应釜中投入EG/BG/AA 50g、分子量2000的聚乙二醇己 二酸酯二醇50g、分子量为2000的聚四氢呋喃醚二醇150g,抗氧剂BHT 0. 9g、 DMF120g，搅拌20~30min后投入4，4-二苯甲烷-2-异氰酸酯23. 44g，此时固含 量应控制在69. 56±1%, NCO/OH为0. 75，温度控制在75±3'C,反应2小时得预 聚体；
(2) 扩链反应继续向反应釜中加入DMF U5g，搅拌一段时间后投入乙二 醇，搅拌20min后再继续加入4，4-二苯甲烷-2-异氰酸酯43.70g,此时固含量应 控制在57.16±1%, NCO/OH为1.0,温度控制在70~80°C ，反应9小时后，加 入甲醇以终止反应，得到粘度200KCps/25'C，固含量30。/。的聚氨酯树脂。
本实施例的聚氨酯树脂经耐水解测试用10。/。NaOH水溶液在25'C下将成品 革浸泡24小时后检査革面无龟裂。
按照合成革行业所树脂的方法打样测试剥离强度大于180N/3cm。 本实施例的应用举例说明
将树脂100份与2份阴离子表面活性剂AD-IOO、 0.5份非离子表面活性剂 AD-80、 2份木质粉F-1、 3份色膏和50份DMF混合好，脱泡，涂覆与经过预 处理的基布上(可用普通无纺布或高密度无纺布)，再经由19~22%DMF水溶 液中(30士rC下)凝固10 15分钟后，水洗(60 80'C的水中清洗15 20遍)， 干燥(110 130t:烘箱中放置10 15分钟)，即得成品。此成品剥离强度可达 180N/3cm,用10%NaOH水溶液在25T下将成品革浸泡24小时后检查革面无 龟裂，同时剥离强度下降小于等于5%。
权利要求
1、一种人造革用聚氨酯树脂，其原料配方由聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、异氰酸酯、有机溶剂、链终止剂和抗氧剂组成，其特征在于所述的聚酯多元醇为分子量2000的聚乙二醇丁二醇己二酸共聚酯二醇和分子量2000的聚乙二醇己二酸酯二醇的混合物，其中，聚乙二醇丁二醇己二酸共聚酯二醇、聚乙二醇己二酸酯二醇的质量比为0.8～1.2:1，所述的聚醚多元醇为分子量2000的聚四氢呋喃醚二醇，所述的扩链剂为乙二醇，所述的异氰酸酯为4，4-二苯甲烷-2-异氰酸酯，以聚氨酯树脂的总质量计，上述各组分的质量含量如下聚酯多元醇 8～12％；聚醚多元醇 12～18％；扩链剂 0. 6～1.0％；异氰酸酯 4～8％；抗氧剂 0. 08～0.1％；有机溶剂 63～75％；链终止剂 0.2～0.4％。
2、 根据权利要求1所述的一种人造革用聚氨酯树脂，其特征在于所述 的有机溶剂为二甲基甲酰胺。
3、 根据权利要求1所述的一种人造革用聚氨酯树脂，其特征在于所述 的链终止剂为甲醇。
4、 根据权利要求1所述的一种人造革用聚氨酯树脂，其特征在于所述 的树脂依次经过如下步骤制得(1) 、合成预聚体按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、部 分异氰酸酯、有机溶剂和抗氧剂，固含量控制在65~72%,NCO/OH为0.7 0.8, 温度70 80'C,常压下反应2 4小时，得到预聚体；(2) 、扩链反应向上述预聚体中加入配方量的扩链剂和剩余的异氰酸酯， 进行扩链反应，扩链反应的温度70 80'C，在常压下进行，扩链反应8 10小 时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到粘度170 230KCps/25'C的聚 氨酯。
全文摘要
本发明涉及一种人造革用聚氨酯树脂，其原料配方由聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、异氰酸酯、有机溶剂、链终止剂和抗氧剂组成，所述的聚酯多元醇为分子量2000的聚乙二醇丁二醇己二酸共聚酯二醇和分子量2000的聚乙二醇己二酸酯二醇按质量比0.8～1.2混合的混合物，聚醚多元醇为分子量2000的聚四氢呋喃醚二醇，扩链剂为乙二醇，异氰酸酯为4，4-二苯甲烷-2-异氰酸酯，以聚氨酯树脂的总质量计，该配方组成为聚酯多元醇8～12％；聚醚多元醇12～18％；扩链剂0.6～1.0％；异氰酸酯4～8％；抗氧剂0.08～0.1％；有机溶剂63～75％；链终止剂0.2～0.4％。本发明聚氨酯树脂耐水解性优良、剥离强度高且生产成本低。
文档编号D06N3/12GK101381449SQ20081010727
公开日2009年3月11日 申请日期2008年10月14日 优先权日2008年10月14日
发明者吕华波, 源 周, 平 江 申请人:太仓市旭川树脂有限公司