一种壳-芯结构CaCu₃Ti₄O₁₂陶瓷材料及其制备方法

专利名称：：一种壳-芯结构CaCu₃Ti₄O₁₂陶瓷材料及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种CaCu3Ti4012陶瓷材料及其制备方法。
背景技术：
：CaCu3Ti4012(CCT0)陶瓷是近十年发展起来的一种应用前景广阔的新型高介电常数氧化物功能材料。该材料在100-600K温度区间低频介电常数大于104，并且显示出极好的温度稳定性。而且CCTO的晶体结构是中心对称的(空间群Im3)，不是具有固有电偶极矩的铁电体，不会出现通常铁电材料在铁电_顺电相变温度附近，介电性能显著变化的情况。然而，严重限制CCTO陶瓷广泛应用的瓶颈是其过大的介电损耗，如何制备出具有高介电常数和低介电损耗的CCTO陶瓷是目前研究的重点。对于CCTO材料的研究和应用，当前主要任务是降低CCTO陶瓷的介电损耗。近几年对CCTO陶瓷介电损耗的研究主要使用掺杂改性方法，如使用V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni等3d元素和使用La、Ce、Er等稀土元素进行掺杂；或使用Bi替代Cu的A位掺杂以及Nb替代Ti的B位掺杂。由于掺杂元素的加入使材料的介电损耗明显降低，完全具备了提高CCTO陶瓷实际应用的内在潜力。然而，伴随着CCTO陶瓷介电损耗降低的同时，不可避免地导致了介电常数的显著降低，因此，需要发明一种新的方法来制备高介电常数、低介电损耗的CCTO陶瓷材料，从而满足其实际应用的要求。
发明内容本发明的目的是为了解决现有CaCu3Ti4012陶瓷材料在介电损耗降低的同时，不能保持高的介电常数的问题。本发明提供了一种壳-芯结构&0!3114012陶瓷材料及其制备方法。本发明的壳_芯结构01013114012陶瓷材料是由晶粒和晶界构成，其中晶粒由CaCu3Ti4012(CCTO)组成，晶界由Ca丄—xLaxCu3Ti4012(La掺杂CCTO)组成，其中x=0.10.5。本发明的壳-芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的制备方法是通过以下步骤实现的一、CaCu3Ti4012溶胶的制备按CaCu3Ti4012的化学计量比分别称取Ca无机盐、Cu无机盐和钛酸四丁酯(C16H3604Ti)，然后将Ca无机盐和Cu无机盐加入有机溶剂中，搅拌溶解，然后在搅拌条件下滴加钛酸四丁酯，继续搅拌35h，然后再静置2448h，得CaCu3Ti4012溶胶，其中Ca离子摩尔量与有机溶剂体积的比例为lmol:100500mL，CaCu3Ti4012溶胶的摩尔浓度为0.050.2mol/L;二、Ca卜xLaxCu3Ti4012的制备按Ca卜xLaxCu3Ti4012的化学计量比分别称取Ca无机盐、Cu无机盐、La无机盐和钛酸四丁酯(C16H3604Ti)，然后将Ca无机盐、Cu无机盐和La无机盐加入有机溶剂中，搅拌溶解，然后在搅拌条件下滴加钛酸四丁酯，继续搅拌35h，然后再静置2448h，得Ca卜xLaxCu3Ti4012溶胶，其中x=0.10.5，Ca离子摩尔量与有机溶剂体积的比例为lmol:100500mL，Cai—xLaxCu3Ti4012的摩尔浓度为0.050.2mol/L;三、将步骤一得到的CaCu3Ti4012溶胶置于敞口容器中，然后将敞口容器静置于180°C22(TC的油浴锅中410h，得到CaCu3Ti4012粉末颗粒，然后将CaCu3Ti4012粉末颗粒装入坩埚中，再将坩埚放入马弗炉中，然后将马弗炉以1020°C/min的速率升温至900IOO(TC，然后保温烧结48h，再随炉冷却至室温，即得CaCu3Ti4012(CCT0)粉末晶体；四、将步骤三得到的CCTO粉末晶体加入步骤二制备得到的QvxLaxCu3Ti4012溶胶中，搅拌均匀，然后在搅拌条件下加热至180220°C，再保温蒸发410h，得到具有壳_芯结构的CCTO半成品粉末颗粒；五、将步骤四得到的壳_芯结构的CCTO半成品粉末颗粒装入石墨模具内，然后将石墨模具放入电火花等离子烧结炉中，再将电火花等离子烧结炉以50100°C/min的加热速率升温至80095(TC，然后向壳-芯结构的CCTO半成品粉末颗粒施加1050MPa的压力，保压15min，即得到壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料。本发明步骤一和步骤二中分别在滴加钛酸四丁酯前，还可以滴加冰醋酸，可以促进溶液澄清，进而使得滴加钛酸四丁酯后形成透明、澄清的CaCu3Ti4012溶胶，其中冰醋酸是有机溶剂体积的1%5%。本发明的壳-芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料是以纯CaCu3Ti4012晶粒为芯，以La掺杂的Ca卜xLaxCu3Ti4012(x=0.10.5)为壳。本发明的壳-芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料以Cai—xLaxCu3Ti4012为晶界，在提高CaCu3Ti4012陶瓷材料介电常数的同时，还可以有效地降低CaCu3Ti4012陶瓷材料的介电损耗，达到CaCu3Ti4012陶瓷材料的使用要求。本发明的壳-芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的介电常数达到9X103，介电损耗达到0.3。在降低介电损耗的同时，保持了高的介电常数。本发明的制备方法简单，原材料来源便利，并且可以通过控制溶胶的前驱体浓度、粉体的烧结温度(结晶温度)和保温时间，制备出不同晶粒尺寸、不同晶界厚度的壳-芯结构CCTO陶瓷。本发明的制备方法的核心思想来自于CCTO陶瓷巨大介电常数的产生机制。由于CCTO是中心对称的类钙钛矿型晶体结构，其正负电荷重心重合，无法产生电偶极矩，导致由固有电矩所引入的高介电常数被抵消。目前认为多晶CCTO陶瓷的巨介电常数主要源于晶界势垒层电容器机制，即CCTO可看作是一晶界层电容器，由半导的晶粒和绝缘的晶界组成，利用麦克斯韦-瓦格纳(Maxwell-Wagner)效应，获得巨大的介电常数。本发明利用界面层设计，首先利用溶胶凝胶技术和烧结工艺得到纯CaCu3Ti4012粉末晶体，然后利用溶胶凝胶技术和电火花等离子烧结工艺制备得到以Ca卜xLaxCu3Ti4012为晶界层的壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料。解决了人为设计和制备'壳_芯结构'材料的难题。本发明步骤四得到的壳-芯结构的CaCu3Ti4012半成品是在CaCu3Ti4012粉末晶体表面涂覆一层Ca卜xLaxCu3Ti4012(x=0.10.5)干凝胶的粉末状态的半成品，在接下来的电火花等离子烧结中，利用CaCu3Ti4012粉末晶体与Cai—xLaxCu3Ti4012(x=0.10.5)的电阻率的微小差别实现晶粒与晶界的瞬间烧结，由于烧结时间短且晶界成分与晶粒CaCu3Ti4012的成分相近，避免了因晶粒与晶界间扩散所引起的成分起伏，真正实现了提高介电常数，降低介电损耗。本发明的壳-芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料可用于高频电容器等介电元器件。具体实施例方式本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。具体实施方式一本实施方式壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料是由晶粒和晶界构成，其中晶粒由CaCu3Ti4012组成，晶界由Cai—xLaxCu3Ti4012组成，其中x=0.10.5。本实施方式的壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的介电常数达到9X103，介电损耗达到0.3。具体实施方式二本实施方式与具体实施方式一不同的是x=0.20.4。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。具体实施方式三本实施方式与具体实施方式一不同的是x=0.3。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。具体实施方式四本实施方式为具体实施方式一所述的壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的制备方法是通过以下步骤实现的一、&0!3114012溶胶的制备^CaCu3Ti4012的化学计量比分别称取Ca无机盐、Cu无机盐和钛酸四丁酯(C16H3604Ti)，然后将Ca无机盐和Cu无机盐加入有机溶剂中，搅拌溶解，然后在搅拌条件下滴加钛酸四丁酯，继续搅拌35h，然后再静置2448h，得CaCu3Ti4012溶胶，其中Ca离子摩尔量与有机溶剂体积的比例为lmol:100500mL，CaCu3Ti4012溶胶的摩尔浓度为0.050.2mol/L;二、Cai—xLaxCu3Ti4012的制备按Ca卜xLaxCu3Ti4012的化学计量比分别称取Ca无机盐、Cu无机盐、La无机盐和钛酸四丁酯(C16H3604Ti)，然后将Ca无机盐、Cu无机盐和La无机盐加入有机溶剂中，搅拌溶解，然后在搅拌条件下滴加钛酸四丁酯，继续搅拌35h，然后再静置2448h，得Cai—xLaxCu3Ti4012溶胶，其中x=0.10.5，Ca离子摩尔量与有机溶剂体积的比例为lmol:100500mL，Ca卜xLaxCu3Ti4012溶胶的摩尔浓度为0.050.2mol/L;三、将步骤一得到的CaCu3Ti4012溶胶置于敞口容器中，然后将敞口容器静置于180°C220°C的油浴锅中4lOh，得到CaCu3Ti4012粉末颗粒，然后将CaCu3Ti4012粉末颗粒装入坩埚中，再将坩埚放入马弗炉中，然后将马弗炉以1020°C/min的速率升温至900IOO(TC，然后保温烧结48h，再随炉冷却至室温，即得CaCu3Ti4012(CCTO)粉末晶体；四、将步骤三得到的CCTO粉末晶体加入步骤二制备得到的Ca卜xLaxCu3Ti4012溶胶中，搅拌均匀，然后在搅拌条件下加热至180220°C，再保温蒸发410h，得到具有壳-芯结构的CCTO半成品粉末颗粒；五、将步骤四得到的壳-芯结构的CCTO半成品粉末颗粒装入石墨模具内，然后将石墨模具放入电火花等离子烧结炉中，再以50IO(TC/min的加热速率升温至800950°C，然后向壳_芯结构的CCTO半成品粉末颗粒施加1050MPa的压力，保压15min，即得到壳-芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料。本实施方式步骤一中和步骤二中分别静置2448h的目的是使溶胶陈化，使溶胶中的大分子网络结构趋于稳定状态。本实施方式步骤一和步骤二中搅拌的转速与具体操作方式对本实施方式没有影响，只要起到加速溶解的作用即可。本实施方式涉及溶胶凝胶技术和电火花等离子烧结工艺，解决了人为设计和制备"壳_芯结构"材料的难题。溶胶凝胶法易于调节溶胶的前驱体浓度和粉体的热处理条件，可在一定范围内控制CCT0颗粒的大小及均匀程度；电火花等离子烧结工艺可利用电阻率微小差别实现晶粒与晶界的瞬间烧结，从而制备出满足要求的壳_芯结构CCTO陶瓷。本实施方式制备方法简单，原材料易得。溶胶凝胶技术通过调控溶胶的前驱体浓度、粉体的烧结温度(结晶温度)和保温时间，可制备出不同晶粒尺寸、不同晶界厚度的壳-芯结构CCTO陶瓷。具体实施方式五本实施方式与具体实施方式四不同的是步骤一和步骤二中Ca无机盐为硝酸钙、醋酸钙或者碳酸钙。其它步骤及参数与具体实施方式四相同。具体实施方式六本实施方式与具体实施方式四或五不同的是步骤一和步骤二中Cu无机盐为硝酸铜、醋酸铜或者氯化铜。其它步骤及参数与具体实施方式四或五相同。具体实施方式七本实施方式与具体实施方式四、五或者六不同的是步骤二中La无机盐为硝酸镧或者醋酸镧。其它步骤及参数与具体实施方式四、五或六相同。具体实施方式八本实施方式与具体实施方式四至七不同的是步骤一中有机溶剂为乙二醇甲醚、乙醇、正丁醇或者异辛酸。其它步骤及参数与具体实施方式四至七相同。具体实施方式九本实施方式与具体实施方式四至八不同的是步骤二中有机溶剂为乙二醇甲醚、乙醇、正丁醇或者异辛酸。其它步骤及参数与具体实施方式四至七相同。具体实施方式十本实施方式与具体实施方式四至九不同的是步骤一和步骤二中搅拌操作具体为采用磁力搅拌器，搅拌转速为150250转/分钟。具体实施方式i^一本实施方式与具体实施方式四至十不同的是步骤三中将敞口容器静置于20(TC的油浴锅中410h。其它步骤及参数与具体实施方式四至十相同。具体实施方式十二本实施方式与具体实施方式四至十一不同的是步骤三中将敞口容器静置于18022(TC的油浴锅中58h。其它步骤及参数与具体实施方式四至i^一相同。具体实施方式十三本实施方式与具体实施方式四至十一不同的是步骤三中将敞口容器静置于180220°C的油浴锅中6h。其它步骤及参数与具体实施方式四至十一相同。具体实施方式十四本实施方式与具体实施方式四至十三不同的是步骤三中将马弗炉以1020°C/min的速率升温至92098(TC，然后保温烧结57h。其它步骤及参数与具体实施方式四至十三相同。具体实施方式十五本实施方式与具体实施方式四至十三不同的是步骤三中将马弗炉以1020°C/min的速率升温至95(TC，然后保温烧结6h。其它步骤及参数与具体实施方式四至十三相同。具体实施方式十六本实施方式与具体实施方式四至十五不同的是步骤四中在搅拌条件下加热至18020(TC，再保温蒸发410h，。其它步骤及参数与具体实施方式四至十五相同。具体实施方式十七本实施方式与具体实施方式四至十五不同的是步骤四中在搅拌条件下加热至18(TC，再保温蒸发10h。其它步骤及参数与具体实施方式四至十五相同。具体实施方式十八本实施方式与具体实施方式四至十七不同的是步骤五中将电火花等离子烧结炉以80IO(TC/min的加热速率升温至820900°C。其它步骤及参数与具体实施方式四至十七相同。具体实施方式十九本实施方式与具体实施方式四至十七不同的是步骤五中将电火花等离子烧结炉以IO(TC/min的加热速率升温至850°C。其它步骤及参数与具体实施方式四至十七相同。具体实施方式二十本实施方式与具体实施方式四至十九不同的是步骤五中向7壳_芯结构的CCT0半成品粉末颗粒施加3050MPa的压力。其它步骤及参数与具体实施方式四至十九相同。具体实施方式二i^一本实施方式与具体实施方式四至十九不同的是步骤五中向壳_芯结构的CCTO半成品粉末颗粒施加40MPa的压力。其它步骤及参数与具体实施方式四至十九相同。具体实施方式二十二本实施方式与具体实施方式四至二i^一不同的是步骤五中保压35min。其它步骤及参数与具体实施方式四至二i^一相同。具体实施方式二十三本实施方式与具体实施方式四至二i^一不同的是步骤五中保压4min。其它步骤及参数与具体实施方式四至二十一相同。具体实施方式二十四本实施方式壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的制备方法是通过以下步骤实现的一、CaCu3Ti4012溶胶的制备按CaCu3Ti4012的化学计量比分别称取0.59gCa(N03)2、1.81gCu(N03)2和3.4g钛酸四丁酯，然后将Ca(N03)2和Cu(N03)2加入16mL乙二醇甲醚溶剂中，搅拌溶解，再滴加0.16mL(2滴)的冰醋酸，然后在搅拌条件下滴加钛酸四丁酯，继续搅拌4h，然后再静置24h，得0.05mol/L的CaCu3Ti4012溶胶；二、Ca。.9La。」Cu3TiA2的制备按Ca。.9La。.iCu^^C^的化学计量比分别称取0.59gCa(N03)2、1.81gCu(N03)2、0.lgLa(NO丄和3.4g钛酸四丁酉旨，然后将Ca(冊3)2、Cu(N03)2、La(NO丄加入16mL乙二醇甲醚溶剂中，搅拌溶解，然后在搅拌条件下滴加钛酸四丁酯，继续搅拌4h，然后再静置24h，得0.05mol/L的Ca。.9La。.iCu^^C^溶胶；三、将步骤一得到的CaCu3Ti4012溶胶置于烧杯中，然后将烧杯静置于180(2的油浴锅中5h，得到&0!3114012粉末颗粒，然后将&0!3114012粉末颗粒装入坩埚中，再将坩埚放入马弗炉中，然后将马弗炉以20°C/min的速率升温至950°C，然后保温烧结6h，再随炉冷却至室温，即得CaCu3Ti4012(CCTO)粉末晶体；四、将步骤三得到的CCT0粉末晶体加入步骤二制备得到的Ca。.9La。」Cu3Ti4(^溶胶中，搅拌均匀，然后在搅拌条件下加热至18(TC，再保温蒸发lOh，得到具有壳-芯结构的CCT0半成品；五、将步骤四得到的壳-芯结构的CCTO半成品装入石墨模具内，然后将石墨模具放入电火花等离子烧结炉中，再以100°C/min的加热速率升温至850°C，然后向壳-芯结构的CCTO半成品施加50MPa的压力，保压lmin，即得到壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料。本实施方式中作为对比，进行了如下对比实验对比实验1:将本实施方式步骤三得到的CaCu3Ti4012(CCTO)粉末晶体装入石墨模具内，然后将石墨模具放入电火花等离子烧结炉中，再以IO(TC/min的加热速率升温至850°C，然后向CaCu3Ti4012(CCTO)粉末晶体施加50MPa的压力，保压lmin，即得到纯CaCu3Ti4012陶瓷材料。对比实验2:将本实施方式步骤二得到的Ca。.9La。.^uJiWu溶胶置于烧杯中，然后将烧杯静置于180°C的油浴锅中5h，得到Ca。.9La。.^uj^(^粉末颗粒，然后将&。.91^。.10!3114012粉末颗粒装入坩埚中，再将坩埚放入马弗炉中，然后将马弗炉以20°C/min的速率升温至95(TC，然后保温烧结6h，再随炉冷却至室温，即得Ca。.9La。.iCu^^C^粉末晶体；然后将Ca。.9La。.^Ti4(^粉末晶体装入石墨模具内，然后将石墨模具放入电火花等离子烧结炉中，再以100°C/min的加热速率升温至850°C，然后向CaCu3Ti4012(CCTO)粉末晶体施加50MPa的压力，保压lmin，即得到La掺杂的CaCu3Ti4012陶瓷材料，即Ca。.9La。」Cu3TiA2陶瓷材料。8本实施方式将壳-芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料、纯CaCu3Ti4012陶瓷材料和Ca^La^CuJ^C^陶瓷材料进行介电性能测试，测试结果如表1所示。表1是具体实施方式二十四中CaCu3Ti4012陶瓷材料、纯CaCu3Ti4012陶瓷材料和Ca。.9La。.fuji^u陶瓷材料的介电性能测试结果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表1可见，本实施方式得到的壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的介电损耗降低至0.3，同时介电常数为9乂103，在降低介电损耗的同时，保持了高的介电常数，提高了陶瓷材料的使用性能。权利要求一种壳-芯结构CaCu3Ti4O12陶瓷材料，其特征在于壳-芯结构CaCu3Ti4O12陶瓷材料是由晶粒和晶界构成，其中晶粒由CaCu3Ti4O12组成，晶界由Ca1-xLaxCu3Ti4O12组成，其中x＝0.1～0.5。2.根据权利要求1所述的一种壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料，其特征在于x=0.20.4。3.根据权利要求1所述的一种壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料，其特征在于x=0.3。4.如权利要求1所述的一种壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的制备方法，其特征在于壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的制备方法是通过以下步骤实现的一、CaCu3Ti4012溶胶的制备按CaCu3Ti4012的化学计量比分别称取Ca无机盐、Cu无机盐和钛酸四丁酯，然后将Ca无机盐和Cu无机盐加入有机溶剂中，搅拌溶解，然后在搅拌条件下滴加钛酸四丁酯，继续搅拌35h，然后再静置2448h，得CaCu3Ti4012溶胶，其中Ca离子摩尔量与有机溶剂体积的比例为lmol:100500mL，CaCu3Ti4012溶胶的摩尔浓度为0.050.2mol/L;二、Ca卜xLaxCu3Ti4012的制备按Ca卜xLaxCu3Ti4012的化学计量比分别称取Ca无机盐、Cu无机盐、La无机盐和钛酸四丁酯，然后将Ca无机盐、Cu无机盐和La无机盐加入有机溶剂中，搅拌溶解，然后在搅拌条件下滴加钛酸四丁酯，继续搅拌35h，然后再静置2448h，得Cai—xLaxCu3Ti4012溶胶，其中x=0.10.5，其中Ca离子摩尔量与有机溶剂体积的比例为lmol:100500mL，Ca卜xLaxCu3Ti4012溶胶的摩尔浓度为0.050.2mol/L;三、将步骤一得到的CaCu3Ti4012溶胶置于敞口容器中，然后将敞口容器静置于180°C22(TC的油浴锅中410h，得到CaCu3Ti4012粉末颗粒，然后将CaCu3Ti4012粉末颗粒装入坩埚中，再将坩埚放入马弗炉中，然后将马弗炉以1020°C/min的速率升温至900IOO(TC，然后保温烧结48h，再随炉冷却至室温，即得CaCu3Ti4012粉末晶体；四、将步骤三得到的CCT0粉末晶体加入步骤二制备得到的Ca卜xLaxCu3Ti4012溶胶中，搅拌均匀，然后在搅拌条件下加热至18022(TC，再保温蒸发410h，得到具有壳-芯结构的CCTO半成品粉末颗粒；五、将步骤四得到的壳_芯结构的CCTO半成品粉末颗粒装入石墨模具内，然后将石墨模具放入电火花等离子烧结炉中，再将电火花等离子烧结炉以50100°C/min的加热速率升温至80095(TC，然后向壳-芯结构的CCT0半成品粉末颗粒施加1050MPa的压力，保压15min，即得到壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料。5.根据权利要求4所述的一种壳-芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的制备方法，其特征在于步骤一和步骤二中Ca无机盐为硝酸钙、醋酸钙或者碳酸钙。6.根据权利要求4或5所述的一种壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的制备方法，其特征在于步骤一和步骤二中Cu无机盐为硝酸铜、醋酸铜或者氯化铜。7.根据权利要求6所述的一种壳-芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的制备方法，其特征在于步骤二中La无机盐为硝酸镧或者醋酸镧。8.根据权利要求4、5或7所述的一种壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的制备方法，其特征在于步骤三中将马弗炉以1020°C/min的速率升温至92098(TC，然后保温烧结57h。9.根据权利要求8所述的一种壳-芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的制备方法，其特征在于步骤五中将电火花等离子烧结炉以80100°C/min的加热速率升温至820900°C。10.根据权利要求4、5、7或9所述的一种壳_芯结构CaCu3Ti4012陶瓷材料的制备方法，其特征在于步骤五中向壳_芯结构的CCT0半成品粉末颗粒施加3050MPa的压力,全文摘要一种壳-芯结构CaCu3Ti4O12陶瓷材料及其制备方法，它涉及一种CaCu3Ti4O12陶瓷材料及其制备方法。本发明解决现有CaCu3Ti4O12陶瓷材料在介电损耗降低同时，不能保持高介电常数的问题。本发明陶瓷材料由晶粒和晶界构成，其中晶粒由CCTO组成，晶界由Ga1-xLaxCu3Ti4O12组成，其中x＝0.1～0.5。本发明制备方法一、制备CCTO溶胶；二、制备La掺杂CCTO溶胶；三、制备CCTO粉末晶体；四、制备壳-芯结构CCTO半成品；五、制备壳-芯结构CCTO陶瓷材料。本发明陶瓷材料的介电常数达到9×103，介电损耗达到0.3。制备方法简单。可用于高频电容器介电元器件。文档编号C04B35/628GK101792308SQ201010109339公开日2010年8月4日申请日期2010年2月11日优先权日2010年2月11日发明者宋文韬,李伟力,费维栋,赵瑜申请人:哈尔滨工业大学