聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物纳米纤维材料及制备方法
【专利说明】
[0001]技术领域:
本发明涉及一种聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物纳米纤维材料。
[0002]【背景技术】:
目前商业化的光电探测器市场需要一种对远距离、高分辨率、多功能性、高稳定性、小体积、容易加工、重量轻和省电等性能的光电探测器材料，从而改善无机半导体材料的缺陷，而目前市场上缺乏此种材料。
[0003]
【发明内容】
:
本发明的目的是合成具有双硫盐结构的聚对苯乙炔和甲氧基取代基的芴-三芳胺聚合物，并借助高压静电纺丝技术利用该两种半导体有机聚合物制备套管式结构复合(制备)纳米纤维材料。
[0004]上述的目的通过以下的技术方案实现:
一种套管式结构聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维材料，以获得的可溶性含双硫盐结构聚对苯乙炔前聚物为壳层，含甲氧基的芴-三苯胺聚合物为芯层，借助套管式注射器，利用高压静电纺丝技术制备套管式结构聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维。
[0005]所述的套管式结构聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维材料的制备方法，首先进行双锍盐单体的合成，继续进行含双锍盐结构的聚对苯乙炔前聚物的合成，然后进行含甲氧基的芴-三苯胺聚合物的制备，将获得的含双銃盐结构聚对苯乙炔前聚物溶解在乙醇中，芴-三苯胺聚合物溶解在溶剂中，借助套管式器件，利用微量注射泵控制溶液的流速，其中，含双銃盐结构聚对苯乙炔前聚物的乙醇溶液作为外层，芴-三苯胺聚合物溶液作为核层；在20?30 °C条件下，利用高压静电纺丝技术，调节纺丝电压范围在18?28kV，发射电极和接收电极之间的距离为11?30 cm，即可在接收电极上获得含双銃盐结构聚对苯乙炔前聚物/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维，将套管式结构双銃盐聚对苯乙炔前聚物/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维置于高真空、氮气保护条件下，加热至175~250 V’保持0.5-2 h，得到套管式结构聚对苯乙炔/芴-三苯胺共聚物复合纳米纤维。
[0006]有益效果:
1.本发明适用于宽谱带响应式新型有机聚合物光电探测器和传感器件的研宄热点，实现从紫外光谱到红外光谱范围的检测能够提高器件响应度，保持较低的暗电流，这具有重要的科学意义和市场前景；中国有机聚合物材料领域发展的非常快，已经与发达国家处于相同水平，这为聚合物半导体探测器和传感器件的开发奠定了雄厚的材料基础；之后通过集成技术把单元器件集成化，从而进一步开发基于倍增型有机聚合物半导体光电探测器件的新产品和新的集成化技术，实现自主创新。
[0007]本发明聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维具有小体积、超薄、便携、耗电量小、易于加工和灵敏度高的光谱响应特点，套管式结构聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维器件的厚度为350 nm?100 Mm，光谱响应波长为250?700 nm，外量子效率不低于8.0XlO3 %，暗电流低于6.0 X KT7A.cm2，探测率高于5.0 X 111Cm.Ηζα 5.W—1;芴-三苯胺上的N原子在形成阳离子自由基时显示出电正性，而甲氧基上的氧具有给电子性，因此可以提高N阳离子自由基的稳定性，进而改善材料的光稳定性；聚对苯乙炔与荷-三苯胺聚合物二者的复合提高了材料谱带响应宽度，改善了聚合物半导体探测器件的性能，可以作为光电探测器材料应用在军事、国防、公共和工业安全等多个方面。
[0008]【附图说明】:
附图1是本发明中聚对苯乙炔的红外光谱图。
[0009]附图2是本发明中套管式结构聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维材料的结构图。
[0010]附图3是双锍盐单体的合成反应图。
[0011]附图4是聚对苯乙炔前聚物的合成反应图。
[0012]【具体实施方式】:
实施例1:
一种套管式结构聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维材料，其特征是:以获得的可溶性含双硫盐结构聚对苯乙炔前聚物为壳层，含甲氧基的芴-三苯胺聚合物为芯层，借助套管式注射器，利用高压静电纺丝技术制备套管式结构聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维。
[0013]实施例2:
根据实施例1所述的套管式结构聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维材料的制备方法，首先进行双锍盐单体的合成，继续进行含双锍盐结构的聚对苯乙炔前聚物的合成，然后进行含甲氧基的芴-三苯胺聚合物的制备，将获得的含双銃盐结构聚对苯乙炔前聚物溶解在乙醇中，芴-三苯胺聚合物溶解在溶剂中，借助套管式器件，利用微量注射泵控制溶液的流速，其中，含双銃盐结构聚对苯乙炔前聚物的乙醇溶液作为外层，芴-三苯胺聚合物溶液作为核层；在20?30 °C条件下，利用高压静电纺丝技术，调节纺丝电压范围在18?28 kV，发射电极和接收电极之间的距离为11?30 cm,即可在接收电极上获得含双銃盐结构聚对苯乙炔前聚物/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维，将套管式结构双銃盐聚对苯乙炔前聚物/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维置于高真空、氮气保护条件下，加热至175-250 °C，保持0.5~2 h，得到套管式结构聚对苯乙炔/芴-三苯胺共聚物复合纳米纤维。
[0014]实施例3:
根据实施例1或2所述的套管式结构聚对苯乙炔/芴-三苯胺聚合物复合纳米纤维材料的制备方法，双锍盐单体的合成需要将对氯苄、甲醇和四氢噻吩依次按照Ig:12~15mL: 1.5mL的比例加入到圆底烧瓶中，缓慢升温至50~55°C，保持恒温反应8~10 h，冷却至室温，旋转蒸发除掉40~60%的甲醇溶剂，冷却至室温后，用冰丙酮进行反沉淀，即可得到白色半透明双锍盐单体，室温干燥后，密封保存，备用。含双锍盐结构的聚对苯乙炔前聚物的合成需要将双锍盐单体和甲醇依次按照Ig: 7~10mL的比例加入三颈瓶中，通高纯氮气(或氩气)、搅拌，并用冰水冷却13~15 min后，按照Ig双锍盐单体:7