热敏记录体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及利用隐色染料与显色剂之间的显色反应的热敏记录体。
【背景技术】
[0002] 利用隐色染料与显色剂之间的显色反应的热敏记录体不仅已被用作记录介质，诸 如用于传真、现金出纳机和各种打印机的纸，还用于各种各样的领域，因为这种热敏记录体 相对便宜，其记录装置尺寸小，并且所述记录装置的维护相对容易。
[0003] 随着应用领域的扩张以及随着记录装置多样化并实现高性能，记录介质的使用环 境和储存环境已经变得越来越苛刻，因此期望更优异的特性以及优异的灵敏度和记录图像 的图像品质。
[0004] 迄今为止，作为避免由于油或增塑剂而导致显色的图像脱色的技术，已经提出了 含有特定的二苯基砜交联型化合物作为显色剂的热敏记录体（参见专利文献1)。此外，对 于用于食品标签或医院中的试验管，因为可能会使这种标签与高浓度的醇接触，所以已经 提出了含有特定的脲氨酯化合物的热敏记录体（参见专利文献2)以避免由于这种接触而 导致的脱色。然而，尽管这些热敏记录体可在其记录部的保存性方面实现高的品质，但当长 时间储存时这些热敏记录体具有引起空白纸褪色的问题（背景雾化）。
[0005] 此外，为了在对纸进行长时间保存时抑制空白纸的色调变化，已经提出了包含如 下的热敏记录体：在保护层的粘结剂中含有双丙酮改性的聚乙烯醇且在热敏记录层中含有 肼系化合物（参见专利文献3);以及包含如下的热敏记录体：在保护层的粘结剂中含有双 丙酮改性的聚乙烯醇和丙烯酸类树脂且在保护层中含有酰肼化合物（参见专利文献4)。然 而，迄今为止，尽管这些热敏记录体在空白纸的黄变方面是有效的，但这些热敏记录体在亮 度的降低方面并不总是令人满意。
[0006] 此外，作为提高阻水性的技术，已经提出了：在热敏记录层中使用乙酰乙酰基改性 的聚乙烯醇的热敏记录体；在保护层中含有作为水分散性树脂的具有核壳结构的（甲基） 丙烯酰胺共聚物的热敏记录体；以及至少在保护层中含有交联剂的热敏记录体（参见专利 文献5和6)。此外，已经提出了如下的热敏记录体，所述热敏记录体在热敏记录层中含有聚 酰胺树脂和多羧酸二酰肼化合物，并且在保护层中包含作为水系粘结剂的选自如下的至少 一种：乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇和双丙酮改性的聚乙烯醇（参见专利文献7)。然而，这 些热敏记录体不具有足够的阻水性，并且当增加交联剂的量以进一步提高阻水性时具有使 记录灵敏度的降低恶化和使空白纸的黄变恶化的问题。
[0007] 此外，作为实现更高图像保存性的技术，已经提出了含有特定的二苯基砜交联型 化合物作为显色剂的热敏记录体（参见专利文献1和8)。然而，尽管这些热敏记录体可以 在其记录部的保存性方面实现高的品质，但当长时间储存时这些热敏记录体具有引起空白 纸褪色的问题（背景雾化）。尽管通过使用具有高熔点的显色剂可以改进背景雾化，但记录 灵敏度因此降低，且不可能满足全部的品质。
[0008] 此外，由于热敏记录体利用通过使用热将隐色染料和显色剂熔融并使它们接触而 显色的机理，所以容易引起：粘连，由所述热而熔融的热敏记录体的成分通过所述粘连粘附 到记录头、然后通过进料辊将所述熔体粘附部强行剥离；和污物对热机头的粘连。
[0009] 为了改进所谓的机头匹配性（包括粘连和污物对热机头的粘贴），已经提出了在 热敏记录层中将硬脂酸酰胺和硬脂酸锌以3:1至1:3范围内的重量比进行混合的技术（参 见专利文献9)，和在热敏记录层中将高级脂肪酸与高级脂肪酸的金属盐一起混合的技术 (参见专利文献10)。然而，对于低电压打印机诸如便携式打印机，要求进一步的改进以实 现打印机功耗的降低、送纸机扭矩的降低和更高速度的处理。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1 :日本专利特开2000-135868A号公报
[0013] 专利文献2 :日本专利特开2004-223871A号公报
[0014] 专利文献3 :日本专利特开平H11-314457A号公报
[0015] 专利文献4 :日本专利特开2001-191643A号公报
[0016] 专利文献5 :日本专利特开2006-198781A号公报
[0017] 专利文献6 :日本专利特开2009-214422A号公报
[0018] 专利文献7 :日本专利特开2007-245379A号公报
[0019] 专利文献8 :日本专利特开2004-276593A号公报
[0020] 专利文献9 :日本专利特开昭S56-005791A号公报
[0021] 专利文献10 :日本专利特开昭S57-137185A号公报
【发明内容】
[0022] 技术问题
[0023] 本发明的主要目的是提供第一实施方式的热敏记录体，所述热敏记录体实现高记 录密度和记录部的优异保存性，或者提供第二实施方式的热敏记录体，所述热敏记录体实 现高记录密度，和在高温环境中的优异的耐热背景雾化性，以及优异的耐粘连性和机头的 耐污物粘附性。
[0024] 技术方案
[0025] 作为潜心研究并考虑上述常规技术的结果，本发明的发明人已经解决了上述问 题。即，本发明涉及下述的热敏记录体。
[0026] 项1 :一种热敏记录体，所述热敏记录体在支持体上具有至少包含隐色染料和显 色剂的热敏记录层；所述热敏记录体包含由以下通式（1)表示的磺酰胺化合物作为显色 剂：
[0028] 在式⑴中，R1和R2可以相同或不同且各自独立地表示氢原子、具有1~4个碳 的烷基、具有1~4个碳的烷氧基或卤族原子；
[0029] (a)所述热敏记录体在热敏记录层上还具有保护层；所述保护层包含选自水溶性 粘结剂和水分散性粘结剂中的至少一种粘结剂；且所述热敏记录层或所述保护层中的至少 一者包含耐水性赋予剂；
[0030] 或
[0031] (b)所述热敏记录层还包含由通式（2)表示的饱和脂肪酸酰胺：
[0032] R-C0NH2 (2)
[0033] 在式（2)中，R表示具有15~21个碳的烷基。
[0034] 项2 :根据项1所述的热敏记录体，其中由通式（1)表示的所述磺酰胺化合物为 N-[2-(3-苯基脈基）苯基]苯横酰胺。
[0035] 项3 :根据项1或2所述的热敏记录体，其中所述粘结剂为选自如下的至少一种： 双丙酮改性的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、丙烯酸类树 月旨、聚烯烃树脂和具有核壳结构的（甲基）丙烯酰胺共聚物。
[0036] 项4 :根据项1~3中的任一项所述的热敏记录体，其中所述粘结剂为选自双丙酮 改性的聚乙烯醇和乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇中的至少一种改性的聚乙烯醇。
[0037] 项5 :根据项1~4中的任一项所述的热敏记录体，其中所述热敏记录层还包含选 自如下中的至少一种敏化剂：2_萘基苄基醚、草酸二对氯苄酯、草酸二对甲基苄酯、1，2-二 (3-甲基苯氧基）乙烷、1，2-二苯氧基乙烷和二苯基砜。
[0038] 项6 :根据项4或5所述的热敏记录体，其中所述改性的聚乙稀醇的阜化度为85~ 100摩尔％。
[0039] 项7 :根据项3~6中的任一项所述的热敏记录体，其中所述粘结剂为双丙酮改性 的聚乙烯醇，且所述双丙酮改性的聚乙烯醇的聚合度为400~3000。
[0040] 项8 :根据项3~6中的任一项所述的热敏记录体，其中所述粘结剂为乙酰乙酰基 改性的聚乙烯醇，且所述乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇的聚合度为500~3000。
[0041 ] 项9 :根据项1~8中的任一项所述的热敏记录体，其中所述耐水性赋予剂为酰肼 化合物。
[0042] 项10 :根据项1~9中的任一项所述的热敏记录体，其中所述酰肼化合物被包含 在热敏记录层中。
[0043] 项11 :根据项5~10中的任一项所述的热敏记录体，其中相对于每1质量份的所 述饱和脂肪酸酰胺，包含1~9质量份的选自如下的至少一种敏化剂：2_萘基苄基醚、草酸 二对氯苄酯、草酸二对甲基苄酯、1，2-二（3-甲基苯氧基）乙烷、1，2-二苯氧基乙烷和二苯 基讽。
[0044] 项12 :根据项1~11中的任一项所述的热敏记录体，其中所述饱和脂肪酸酰胺为 选自如下的至少一种：棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、花生酸酰胺和山嵛酸酰胺。
[0045] 项13 :根据项1~12中的任一项所述的热敏记录体，其中所述饱和脂肪酸酰胺为 硬脂酸酰胺。
[0046] 项14 :根据项1~13中的任一项所述的热敏记录体，还包含含有中空塑料粒子的 底涂层，所述底涂层被布置在所述支持体与所述热敏记录层之间。
[0047] 项15 :根据项1~14中的任一项所述的热敏记录体，还包含通过刮刀涂布法形成 的底涂层，所述底涂层被布置在所述支持体与所述热敏记录层之间。
[0048] 项16 :根据项1~15中的任一项所述的热敏记录体，其中在所述支持体上形成的 至少一层是通过帘涂法形成的。
[0049] 项17 :-种热敏记录体，所述热敏记录体在支持体上具有至少包含隐色染料和显 色剂的热敏记录层；所述热敏记录层包含N-[2_(3-苯基脲基）苯基]苯磺酰胺作为显色 剂；所述热敏记录体在热敏记录层上还具有保护层，所述保护层包含双丙酮改性的聚乙烯 醇作为粘结剂；且所述热敏记录层或所述保护层中的至少一者包含耐水性赋予剂。
[0050] 项18 :根据项17所述的热敏记录体，其中所述热敏记录层还包含选自如下的至少 一种作为敏化剂：2_萘基苄基醚、草酸二对氯苄酯、草酸二对甲基苄酯、1，2-二（3-甲基苯 氧基）乙烷、1，2-二苯氧基乙烷和二苯基砜。
[0051] 项19 :根据项17或18所述的热敏记录体，其中所述双丙酮改性的聚乙稀醇的阜 化度为85~100摩尔％。
[0052] 项20 :根据项17~19中的任一项所述的热敏记录体，其中所述双丙酮改性的聚 乙烯醇的聚合度为400~3000。
[0053] 项21 :根据项17~20中的任一项所述的热敏记录体，其中所述耐水性赋予剂为 酰肼化合物。
[0054] 项22 :-种热敏记录体，所述热敏记录体在支持体上具有至少包含隐色染料和显 色剂的热敏记录层；所述热敏记录层包含N-[2_(3-苯基脲基）苯基]苯磺酰胺作为显色 剂；所述热敏记录体在热敏记录层上还具有保护层，所述保护层包含乙酰乙酰基改性的聚 乙烯醇作为粘结剂；且所述热敏记录层或所述保护层中的至少一者包含耐水性赋予剂。
[0055] 项23 :根据项22所述的热敏记录体，其中所述热敏记录层还包含选自如下的至少 一种作为敏化剂：2_萘基苄基醚、草酸二对氯苄酯、草酸二对甲基苄酯、1，2-二（3-甲基苯 氧基）乙烷、1，2-二苯氧基乙烷和二苯基砜。
[0056] 项24 :根据项22或23所述的热敏记录体，其中所述乙酰乙酰基改性的聚乙稀醇 的皂化度为85~100摩尔％。
[0057] 项25 :根据项22~24中的任一项所述的热敏记录体，其中所述乙酰乙酰基改性 的聚乙烯醇的聚合度为500~3000。
[0058] 项26 :根据项22~25中的任一项所述的热敏记录体，其中所述耐水性赋予剂为 酰肼化合物。
[0059] 项27 :根据项22~26中的任一项所述的热敏记录体，其中所述酰肼化合物包含 在热敏记录层中。
[0060] 项28 :-种热敏记录体，所述热敏记录体在支持体上具有至少包含隐色染料和显 色剂的热敏记录层；所述热敏记录体包含N-[2_(3-苯基脲基）苯基]苯磺酰胺作为显色 剂，且还包含选自如下的至少一种作为敏化剂：2_萘基苄基醚、草酸二对氯苄酯、草酸二对 甲基苄酯、1，2-二（3-甲基苯氧基）乙烷、1，2-二苯氧基乙烷和二苯基砜，以及由下面的通 式（2)表示的饱和脂肪酸酰胺：
[0061] R-C0NH2 (2)
[0062] 在式（2)中，R表示具有15~21个碳的烷基。
[0063] 项29 :根据项28所述的热敏记录体，其中，相对于每1质量份的所述饱和脂肪酸 酰胺，包含1~9质量份的选自如下的至少一种：2_萘基苄基醚、草酸二对氯苄酯、草酸二 对甲基苄酯、1，2-二（3-甲基苯氧基）乙烷、1，2-二苯氧基乙烷和二苯基砜。
[0064] 项30 :根据项28或29所述的热敏记录体，其中所述饱和脂肪酸酰胺为选自如下 的至少一种：棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、花生酸酰胺和山嵛酸酰胺。
[0065] 项31 :根据项28~30中的任一项所述的热敏记录体，其中所述饱和脂肪酸酰胺 为硬脂酸酰胺。
[0066] 项32 :根据项28~31中的任一项所述的热敏记录体，包含含有中空塑料粒子的 底涂层，所述底涂层被布置在所述支持体与所述热敏记录层之间。
[0067] 项33 :根据项28~32中的任一项所述的热敏记录体，包含通过刮刀涂布法形成 的底涂层，所述底涂层被布置在所述支持体与所述热敏记录层之间。
[0068] 项34 :根据项28~33中的任一项所述的热敏记录体，其中在所述支持体上形成 的至少一层是通过帘涂法形成的。
[0069] 项35 :根据项1~34中的任一项所述的热敏记录体，其中相对于每1质量份的所 述隐色染料，由通式（1)表示的所述磺酰胺化合物的含量为〇. 3~5质量份。
[0070] 有益效果
[0071] 本发明的第一实施方式的热敏记录体实现了高记录密度和记录部的优异的耐增 塑剂性。
[0072] 此外，本发明的第二实施方式的热敏记录体实现了高记录密度，和在高温环境中 的优异的耐热背景雾化性，以及优异的耐粘连性和机头的耐污物粘附性。
【具体实施方式】
[0073] 在本说明书中，表述"包含"包括"包含"、"基本由…组成"和"由…组成"。
[0074] 本发明提供一种热敏记录体（下文中也称为"热敏记录体（a) ")，所述热敏记录体 在支持体上包含：热敏记录层，所述热敏记录层至少包含隐色染料和特定的显色剂；和保 护层，所述保护层包含粘结剂，且所述热敏记录体在所述热敏记录层或所述保护层中的至 少一者中包含耐水性赋予剂，或提供一种热敏记录体（下文中也称为"热敏记录体（b)"）， 所述热敏记录体在支持体上包含热敏记录层，所述热敏记录层至少包含隐色染料和特定的 显色剂以及特定的饱和脂肪酸酰胺。要注意，所述热敏记录体（a)和（b)的层结构不限于 具有支持体和热敏记录层以及热敏记录体（a)中的保护层的结构。所述层结构还包含：在 支持体与热敏记录层之间具有底涂层的结构；在支持体的与具有热敏记录层的一面相反一 侧的面上具有背面层的结构；以及其中热敏记录体（b)具有保护层的结构等。下面将对热 敏记录体（a)和（b)的结构进行详细说明。
[0075] 1.热敏记录体（a)
[0076] 本发明的热敏记录体（a)在支持体上包含：热敏记录层，所述热敏记录层至少包 含隐色染料和特定的显色剂；和保护层，所述保护层包含特定的粘结剂，且在热敏记录层或 保护层中的至少一者中包含耐水性赋予剂。
[0077] 在本发明的热敏记录体（a)中的支持体没有特别限制；然而，其实例包括中性或 酸性无木浆纸（中性纸、酸性纸），美术纸，合成纸，合成纤维纸，无纺布中质纸，涂布纸，铸 涂纸，玻璃纸，树脂层压纸，聚烯烃系合成纸，透明的、半透明的或白色的塑料膜（合成树脂 膜）等。此外，塑料薄膜的实例包括PET膜等。支持体的厚度没有特别限制；然而，通常所 述厚度为约20~200 μ m。
[0078] 本发明的热敏记录体（a)中的热敏记录层可以包含各种公知的无色或浅色的 隐色染料。所述隐色染料的具体实例包括能够显蓝色的染料，诸如3,3_双（对二甲基 氨基苯基）-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基）-3-(4-二甲基氨基苯 基）-6-二甲基氨基苯酞和荧烷；能够显绿色的染料，诸如3-(N-乙基-N-对甲苯基）氨 基-7-N-甲基苯胺基焚烧、3-二乙基氨基_7_苯胺基焚烧和3-二乙基氨基_7_二苄基氨 基荧烷；能够显红色的染料，诸如3, 6-双（二乙基氨基）荧烷-γ-苯胺基内酰胺、3-环 己基氨基_6_氯焚烧、3-二乙基氨基-6-甲基_7_氯焚烧和3-二乙基氨基_7_氯焚烧； 能够显黑色的染料，诸如3-(Ν-乙基-Ν-异戊基）氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(Ν-甲 基-Ν-环己基）氨基-6-甲基_7_苯胺基焚烧、3-二乙基氨基-6-甲基_7_苯胺基焚烧、 3-二（正丁基）氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二（正戊基）氨基-6-甲基-7-苯 胺基焚烧、3-二乙基氨基_7_(邻-氯苯基氨基）焚烧、3-(Ν_乙基-对甲苯胺基）_6_甲 基-7-苯胺基焚烧、3-(Ν-乙基-对甲苯胺基）_6_甲基_7_ (对甲苯胺基）焚烧、3-(Ν-乙 基-Ν-四氢糖基氨基）_6_甲基_7_苯胺基焚烧、3-二乙基氨基_6_氯_7_苯胺基焚烧、 二甲基氨基-6_甲基_7_苯胺基焚烧、3- Ρ比略烷基-6-甲基_7_苯胺基焚烧、3-哌啶 基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2, 2-双{4-[6' -(Ν-环己基-Ν-甲基氨基）-3' -甲基螺[苯 酿_3, 9' -咕吨-2' -基氨基]苯基}丙烷和3-二乙基氨基_7_(3' -二氣甲基苯基）氨基 荧烷；具有在近红外区的吸收波长的染料，诸如3, 3-双[1-(4-甲氧基苯基）-1-(4-二甲基 氨基苯基）亚乙-2-基]-4, 5, 6, 7-四氯苯酞、3, 3-双[1-(4-甲氧基苯基）-1-(4-吡咯烷 基苯基）乙烯-2-基]-4, 5, 6, 7-四氯苯酞、3-对-(对二甲基氨基苯氨基）苯胺基-6-甲 基_7_氯焚烧、3-对-(对-氯苯胺基）苯胺基-6-甲基-7-氯焚烧和3, 6-双（二甲基氨 基）芴-9-螺-3' _(6' -二甲基氨基）苯酞；等。隐色染料不限于这些，根据需要，可以组 合使用两种以上的隐色染料。其中，由于优异的显色灵敏度和打印保存性，优选使用3-二 (正丁基）氨基_6_甲基_7_苯胺基焚烧、3-二（正戊基）氨基-6-甲基_7_苯胺基焚烧 和3-(N-乙基-N-异戊基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷。相对于热敏记录层的总固体含 量，隐色染料的含量为约5~25质量％，优选7~20质量％。通过将隐色染料的含量设