专利名称：湿式显影用电子照相感光体以及湿式图像形成装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及可以利用特定的物性指标稳定地制造的湿式显影用电子照相感光体以及使用它的湿式图像形成装置。
背景技术：
我们知道，以前的湿式显影方式是在电绝缘性高的溶剂中使用分散了着色剂或聚合物粒子等的液体显影剂，使调色剂粒子进行电泳而对感光体表面的静电潜像进行显影的湿式显影方式。而且，按照湿式显影方式，液体显影剂的溶剂中的调色剂粒子具有如下特征通过构成它的树脂或带电控制剂，带电规定的极性，并容易稳定地分散到溶剂中。因此，湿式显影方式相比于干式显影方式，使用微细的调色剂粒子，可以进行分辨率高的图像形成，而另一方面，由于泄露等引起的局部的带电降低少，对稳定地实现高品位的图像形成是有利的。
可是，在实施湿式显影方式方面，由于要求液体显影剂的溶剂具有高的电绝缘性，所以常用异构链烷烃等溶解性高的烃类溶剂。而且，由于这样的烃类溶剂和感光层长时间接触，产生感光层中的电荷输送剂在烃类溶剂中溶出，感光度容易降低这样的问题。另外，形成感光层的粘结树脂通过烃类溶剂而膨润，并产生感光层软化、或裂纹等不利于耐久性的问题。
因此，提出了例如，通过使用在有机感光体的表面形成了由热固性树脂制成的外涂(overcoat)层的有机感光体，防止电荷输送剂的溶出(例如，参照专利文献1)。可是，由于重新形成外涂层，产生了感光度明显恶化，还有制造成本变高这样的新的问题。
另外，作为对粘结树脂自身赋予电荷输送功能的电荷输送聚合物，提出了通过减少电荷输送剂的含有率来表现出耐溶剂性(例如，参照专利文献2)。可是，电荷输送聚合物的分子设计不容易，并且稳定地制造是困难的，产生缺乏实用性这样的问题。即，粘结树脂的物性不均，其结果，产生了感光层的感光度特性或溶出量不均匀等问题。
因此，本发明者们经过深刻研究结果发现，通过将电子输送剂以及粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)分别设定为规定范围，或将电子输送剂的分子量和粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)分别设定为规定范围，由于它们的相互作用，空穴输送剂的分散性和稳定性提高，同时可以稳定地进行制造。另外，作为结果，发现在用于湿式显影方式的图像形成装置时，耐溶剂性良好，电荷输送剂(空穴输送剂或电子输送剂)在烃类溶剂中难以溶出，并且可以得到良好的图像。
即，本发明的目的在于提供湿式显影用电子照相感光体以及使用它的湿式图像形成装置，所述湿式显影用电子照相感光体可利用电子输送剂以及粘结树脂的特定的物性指标稳定地制造，并且，具有优异的耐久性和耐溶剂性。
专利文献1特开平10-221875专利文献2特开2003-57856发明内容发明要解决的课题按照本发明，可以提供湿式显影用电子照相感光体以及使用了它们的湿式图像形成装置来解决上述的问题点，所述湿式显影用电子照相感光体是在导电性基体上具有至少含有电荷发生剂、电子输送剂、空穴输送剂、粘结树脂的感光层，电子输送剂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.60或0.60以上的值，并且粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.37或0.37以上的值的湿式显影用电子照相感光体，或者是电子输送剂的分子量为600或600以上的值，并且粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.37或0.37以上的值的湿式显影用电子照相感光体。
即，这样地含有具有特定的物性指标的电子输送剂和粘结树脂而构成湿式显影用电子照相感光体，发挥规定的相互作用而使空穴输送剂的分散性和稳定性提高，同时可以利用特定的物性指标稳定地制造湿式显影用电子照相感光体，并且，通过在湿式图像形成装置中使用上述湿式显影用电子照相感光体，可以获得优异的耐久性和耐溶剂性。
(a)以及(b)是为了说明单层型感光体的基本构造而提供的图。
是示出电子输送剂的I/O值和空穴输送剂的溶出量的关系的图。
是示出空穴输送剂的溶出量和湿式显影用电子照相感光体的明电位变化的关系的图。
是示出电子输送剂的I/O值和粘结树脂的I/O值的比率与空穴输送剂的溶出量的关系的图。
是示出电子输送剂的分子量和电子输送剂的溶出量的关系的图。
是示出电子输送剂的溶出量和湿式显影用电子照相感光体的反复特性变化的关系的图。
是示出粘结树脂的I/O值和空穴输送剂的溶出量的关系的图。
是示出粘结树脂的粘均分子量和空穴输送剂的溶出量的关系的图。
是示出粘结树脂的粘均分子量和带电电位变化的关系的图。
(a)以及(b)是为了说明叠层型感光体的基本构造而提供的图。
是为了说明湿式图像形成装置而提供的图。
具体实施例方式第1种实施方式是在导电性基体上具有至少含有电荷发生剂、电子输送剂、空穴输送剂、粘结树脂的感光层的湿式显影用电子照相感光体，该湿式显影用电子照相感光体是电子输送剂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.60或0.60以上的值，并且粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.37或0.37以上的值的湿式显影用电子照相感光体。
这里，湿式显影用电子照相感光体有单层型和叠层型，本发明的湿式显影用电子照相感光体可以使用任何一种。
但是，特别是由于可以用于正负任意一种带电性、构造简单且制造容易、可以抑制形成感光体层时的涂覆膜缺陷、层间的界面少、可以提高光学特性等理由，更加优选使用于单层型。
1.单层型感光体(1)基本构成如图1(a)所示，单层型感光体10是在导电性基体12上设置了单一的感光体层14的单层感光体。
该感光层可以通过例如将涂布液涂布在导电性基体上，并使之干燥而形成，所述涂布液是使空穴输送剂、电子输送剂、电荷发生剂、粘结树脂、再有视需要使用的涂平剂等溶解或分散在适当的溶剂中而得到的。这样的单层型感光体具有单独的结构并可以适用于正负任何一种带电型，同时层结构简单并且生产率良好这样的特征。
另外，如图1(b)所示，也可以是在导电性基体12上，通过中间层16而具有感光体层14的电子照相感光体10’。
(2)电子输送剂(2)-1无机性值/有机性值作为本发明使用的电子输送剂，其特征在于，不论其种类，使用无机性值/有机性值(以下，称为I/O值)为0.6或0.6以上的物质。
其理由是因为，通过与后述的具有特定的I/O值的粘结树脂的相互作用，提高空穴输送剂的分散性或稳定性，如图2所示，空穴输送剂难以溶出到有机性大的烃类溶剂中。
因此，即使是用于使用了在烃类溶剂中分散有调色剂粒子的显影溶液的湿式图像形成装置时，也可以获得优异的耐溶剂性以及耐久性，并且，如图3所示，还可以获得优异的图像特性(明电位)。
但是，如果此I/O值的数值过度增大，则存在对溶剂或粘结树脂的溶解性降低而结晶化，或感光体的电特性降低的情况。因此，更加优选电子输送剂的I/O值为0.6～1.7，特别优选为0.65～1.6。
另外，在本发明中，所说的无机性值/有机性值(以下，有时称为I/O值)，是以有机概念对待各种有机化合物的极性的值，在例如KUMAMOTOPHARMACEUTICAL BULLETIN，第1号，第1～16项(1954年)；Journalof Japanese chemistry，第11卷，第10号，719～725项(1957年)；FRAGRANCE JOURNAL，第34号，第97～111项(1979年)；FRAGRANCEJOURNAL，第50号，第79～82项(1981年)等文献中详细地进行了说明。即，将1个碳(C)作为有机性20，以此为基准，如表1规定各极性基团的无机性值以及有机性值，求出在各极性基团中的无机性值的和(I值)和有机性值的和(O值)，并将各自的比作为I/O值。另外，在表1中，R主要表示烷基，φ主要表示烷基或芳基。
在此，如果更加详细地说明I/O值的概念，则可以将化合物的性质分为表示共价性的有机基团和表示离子性的有机基团，并将所有的有机化合物在命名为有机轴和无机轴的直线坐标上各记下1点位置作为指标。即，所谓无机性值是将有机化合物具有的各种取代基或键等对沸点的影响力的大小以羟基为基准进行数值化的值。具体地，因为将直链醇的沸点曲线和直链烷烃的沸点曲线的距离在碳原子数5附近取值时为约100℃，故将1个羟基的影响力用数值表示定为100，然后基于此数值，各种取代基或各种键等对沸点的影响力进行数值化的值，就是有机化合物具有的取代基的无机性值。例如，如表1所示，-COOH基团的无机性值为150，双键的无机性值为2。因此，某种有机化合物的无机性值是指该有机化合物具有的各种取代基和键等的无机性值的总和。
另一方面，所谓有机性值是以分子内的亚甲基为单位，将代表该亚甲基的碳原子对沸点的影响力作为基准而确定的值。即，因为在直链饱和烃化合物的碳原子数5～10附近的由于碳原子数增加1个而引起的沸点上升的平均值为20℃，故将1个碳原子的有机性值定为20，并以此作为基准，各种取代基或键等的对沸点的影响力进行数值化的值就是有机性值。例如，如表1所示，硝基(-NO2)的有机性值为70。因此，所说的某种有机化合物的无机性值是指该有机化合物具有的各种取代基和键等的有机性值的总和。因此，例如，下述ETM-1的I/O值按以下方法算出。
(有机性因子)·具有27个有机性为20的碳原子。
因此，有机性值为20×27＝540。
(无机性因子)·具有1个无机性为60的萘环。
·具有1个无机性为15的苯环。
·具有2个无机性为70的胺(-N＜)。
·具有1个无机性为20的氧原子(-O-)。
·具有4个无机性为65的酮(＞CO)。
因此，EMT-1的无机性值(I值)为60+15+70×2+20+65×4＝495。即，求出EMT-1的I/O值为495/540＝0.917。
(2)-2与粘结树脂的相互作用接着，参照图4，对具有特定的I/O值的电子输送剂和后述的具有特定的I/O值的粘结树脂的相互作用进行说明。
以粘结树脂的I/O值为0.37或0.37以上作为前提，图4的横轴用电子输送剂的I/O值和粘结树脂的I/O值的比率(-)来表示，纵轴用在规定的显影液中、在室温、浸渍时间600小时的条件下浸渍时的空穴输送剂的溶出量(g/cm3)来表示。
这里，所说的电子输送剂的I/O值和粘结树脂的I/O值的比率(-)是电子输送剂的I/O值对粘结树脂的I/O值的比率。例如，粘结树脂的I/O值为0.381、电子输送剂的I/O值为0.917时，电子输送剂的I/O值和粘结树脂的I/O值的比率(-)为2.4。
从图4可以容易地理解，通过组合具有特定的I/O值的电子输送剂和后述的具有特定的I/O值的粘结树脂，并调整其比率，可以有效地发挥相互作用，并调整空穴输送剂的溶出量(g/cm3)。例如，在电子输送剂的I/O值和粘结树脂的I/O值的比率(-)为1.0左右时，相互作用的发挥不充分，空穴输送剂的溶出量为高达20×10-7(g/cm3)左右的值。与此相对，当电子输送剂的I/O值和粘结树脂的I/O值的比率(-)为1.5左右时，能够相当发挥相互作用，空穴输送剂的溶出量降低为8×10-7(g/cm3)左右。另外，如果电子输送剂的I/O值和粘结树脂的I/O值的比率(-)为1.8或1.8以上时，能够充分发挥相互作用，空穴输送剂的溶出量为显著降低的值，为5×10-7(g/cm3)或5×10-7(g/cm3)以下的值。
即，通过组合具有特定的I/O值的电子输送剂和后述的具有特定的I/O值的粘结树脂，使相互作用有效地发挥，提高空穴输送剂的分散性和稳定性，使空穴输送剂向有机性大的烃类溶剂中的溶出变得困难。
另一方面，如果粘结树脂的I/O值为不足0.37的值，即使组合具有特定的I/O值的电子输送剂和后述的具有特定的I/O值的粘结树脂，并调整其比率，也有不能有效地发挥相互作用，并且调整空穴输送剂的溶出量(g/cm3)变得困难的情况。
因此，将电子输送剂和粘结树脂的I/O值分别作为指标，通过选择电子输送剂和粘结树脂的种类，并适当地将它们进行组合，可以稳定地制造湿式显像用电子照相感光体。即，通过将这样的湿式显像用电子照相感光体用于湿式图像形成装置中，可以发挥规定的相互作用，并且可以稳定地获得优异的耐久性和耐溶剂性。
(2)-3种类另外，关于电子输送剂的种类，只要其I/O值为0.6或0.6以上，则没有特别的限制，例如，除了联对苯醌衍生物、苯醌衍生物之外，还可以举出蒽醌衍生物、丙二腈衍生物、噻喃衍生物、三硝基噻吨酮衍生物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐等具有电子接受性的化合物的单独1种或2种或2种以上的组合。
另外，关于电子输送剂的种类，优选含有萘醌衍生物或偶氮醌衍生物。
其理由是因为，如果是这样的化合物，作为电子输送剂，由于电子接受性优异，另外与电荷发生剂的相容性优异，可以提供感光度特性和耐溶剂性优异的湿式显影用电子照相感光体。
另外，关于电子输送剂的种类，优选至少具有一个硝基(-NO2)、取代羧基(-COOR(R为取代或非取代的碳原子数1～20的烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基))以及取代羰基(-COR(R为取代或非取代的碳原子数1～20的烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基))。
其理由是因为，通过具有这样的特定的取代基，可以提供耐溶剂性优异的湿式显影用电子照相感光体。
另外，关于这样的电子输送剂的种类，具体地，优选含有下述通式(3)、(4)、或(5)表示的化合物。
(通式(3)～(5)中，R14为碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数2～8的烷叉、或通式-R18-Ar1-R19-表示的二价有机基团(R18以及R19各自独立，表示碳原子数1～8的亚烷基、或碳原子数2～8的烷叉，Ar1表示碳原子数6～18的亚芳基)，R15～R17各自独立，为卤原子、硝基、碳原子数1～8的烷基、碳原子数2～8的烯基、或碳原子数6～18的芳基，d和e各自独立，表示0～4的整数，D为单键、碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数2～8的烷叉、或通式-R20-Ar1-R21-表示的二价有机基团(R20以及R21各自独立，表示碳原子数1～8的亚烷基、或碳原子数2～8的烷叉，Ar1表示碳原子数6～18的亚芳基))。
另外，作为电子输送剂，将式(3)～(5)的具体例子(ETM-5～7)以及其他的优选的具体例子示于下述式(6)中。优选使用具有规定的I/O值的萘羧酸衍生物、萘醌衍生物以及偶氮醌衍生物(ETM-1～8)等。
式(6) ETM-1I/O值0.917C27H24N2O5Mol.Wt.456.49 ETM-2I/O值0.670C23H13NO5Mol.Wt.383.35 ETM-3I/O值0.636C24H15NO6Mol.Wt.413.38 ETM-4I/O值0.620C23H14O3Mol.Wt.338.36 ETM-5I/O值0.860C36H36N2O8Mol.Wt.624.68
ETM-6I/O值0.948C36H22N4O12Mol.Wt.702.58 ETM-7I/O值0.649C42H26O8Mol.Wt.658.65 ETM-8I/O值0.692C48H50N2O8Mol.Wt.782.92另外，还优选将原本已知的电子输送剂单独使用或并用。作为这样的电子输送剂的种类，除了联对苯醌衍生物、苯醌衍生物之外，还可以举出蒽醌衍生物、丙二腈衍生物、噻喃衍生物、三硝基噻吨酮衍生物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐等具有电子接受性的各种化合物，优选单独使用1种或混合2种或2种以上使用。
(2)-4添加量另外，相对于粘结树脂100重量份，优选电子输送剂的添加量为10～100重量份。
其理由是因为，如果这样的电子输送剂的添加量不到10重量份，则存在感光度降低，产生实用上的弊病的情况。另一方面，如果这样的电子输送剂的添加量超过100重量份，则存在容易结晶化，作为感光体，难以形成具有适当的厚度的膜的情况。
因此，相对于粘结树脂100重量份，更加优选电子输送剂的添加量为20～80重量份。
另外，在确定电子输送剂的添加量时，还优选考虑后述的空穴输送剂的添加量。更加具体地，对于空穴输送剂(HTM)，优选将电子输送剂(ETM)的添加比例(ETM/HTM)定为0.25～1.3。其理由是因为，如果该ETM/HTM的比例为此范围外的值，则存在感光度降低，产生实用上的弊病的情况。因此，该ETM/HTM的比例更加优选为0.5～1.25。
(2)-5分子量另外，电子输送剂的分子量优选600或600以上的值。其理由是因为，通过设定电子输送剂的分子量为600或600以上，如图5及图6所示，可以使对烃类溶剂的耐溶剂性提高并可以有效地控制从感光层的溶出，同时可以使感光层的反复特性变化显著变小。
但是，如果电子输送剂的分子量过度地变大，则存在在感光层中的分散性降低，或空穴输送能降低的情况。
因此，更加优选将电子输送剂的分子量定为600～2000，更进一步优选600～1000。
另外，电子输送层的分子量既可以基于结构式算出，或者也可以用质谱算出。
(3)空穴输送剂(3)-1种类另外，作为空穴输送剂的种类，可以举出，例如，N，N，N’，N’-四苯基联苯胺衍生物、N，N，N’，N’-四苯基苯二胺衍生物、N，N，N’，N’-四苯基萘二胺衍生物、N，N，N’，N’-四苯基菲二胺衍生物、噁二唑类化合物、茋类化合物、苯乙烯类化合物、咔唑类化合物、有机聚硅烷化合物、吡唑啉类化合物、腙类化合物、吲哚类化合物、噁唑类化合物、异噁唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物、三唑类化合物等的单独1种或2种或2种以上的组合。这些空穴输送剂中，更加优选具有通式(2)表示的部位的茋类化合物。
(通式(2)中，R7～R13各自独立，为氢原子、卤原子、取代或非取代的碳原子数1～20的烷基、取代或非取代的碳原子数2～20的烯基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基、取代或非取代的偶氮基、或者取代或非取代的碳原子数6～30的重氮基，重复数c为1～4的整数)。
另外，作为这样的空穴输送剂，更加具体地，可以举出通式(7)或通式(8)表示的茋衍生物。
(通式(7)中，R7～R12以及c与通式(2)的内容相同，R22以及R23各自独立，为氢原子、卤原子、取代或非取代的碳原子数1～20的烷基、取代或非取代的碳原子数2～20的烯基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基、或者邻接的二个R22键合或缩合而形成的烃环结构，重复数f为1～5的整数，X为2或3的整数，Ar2为二价或三价的有机基团)。
(通式(8)中，R7～R12以及c与通式(2)的内容相同，R24～R28各自独立，为氢原子、卤原子、取代或非取代的碳原子数1～20的烷基、取代或非取代的碳原子数2～20的烯基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基、或者R7～R11以及R24～R28中邻接的任意2个键合或缩合而形成的烃环结构，X为2或3的整数，Ar2为二价或三价的有机基团)。
另外，在含有通式(7)或通式(8)表示的部位的茋衍生物中，Ar2在X为2时，即，为二价的有机基团时，优选下述式(9)的(a)～(c)表示的有机基团。
式(9) 另外，在含有通式(7)或通式(8)表示的部位的茋衍生物中，Ar2在X为3时，即，为三价的有机基团时，优选下述式(10)表示的有机基团。
另外，在通式(2)表示的部位以及通式(7)～(8)表示的茋衍生物中，作为取代基的烷基，既可以是直链状，也可以是支链状，还可以是饱和的烃环。具体地，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基；环戊基、环己基、2，6-二甲基环己基等。
另外，在烯基中，可以举出，例如乙烯基、2，2-二苯基-1-乙烯基、4-苯基-1，3-丁二烯基、1-丙烯基、烯丙基等。这样的烯基还可以进一步具有芳基等取代基。
另外，在芳基中，可以举出，例如苯基、萘基、联苯基；甲苯基、二甲苯基、_基、异丙苯基、2-乙基-6-甲基苯基等。芳基也可以进一步具有烷基、烷氧基等取代基。
另外，在芳烷基中，可以举出，例如苄基、苯乙基、2，6-二甲基苄基等。芳烷基的芳基部分还可以进一步具有烷基、烷氧基等。作为卤原子，可以举出例如氟、氯、溴、碘。
另外，同样地，作为取代基，还优选含有与苯环的碳原子以单键键合而形成的“含有碳原子的基团”或与氮原子以单键键合而形成的“含有碳原子的基团”。因此，除了例如上述的烷基、烯基、芳基、芳烷基等之外，还可以举出含有醚键、羰基、羧基、氨基键、硫醚键、偶氮原子团等的烃基。
另外，同样地，作为取代基，还优选含有与苯环的碳原子以单键键合而形成的“含有氮原子的基团”或与氮原子以单键键合而形成的“含有氮原子的基团”。因此，可以举出例如硝基、氨基、偶氮基等。另外，对于氨基或偶氮基，还可以进一步被烷基、芳基等取代。
另外，同样地，作为取代基，还优选含有与苯环的碳原子以单键键合而形成的“含有氧原子的基团”或与氮原子以单键键合而形成的“含有氧原子的基团”。因此，可以举出例如烷氧基、芳氧基、芳烷氧基等。在烷氧基中，可以举出例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基等。
另外，同样地，作为取代基，还优选含有与苯环的碳原子以单键键合而形成的“含有硫原子的基团”或与氮原子以单键键合而形成的“含有硫原子的基团”。因此，可以举出例如烷基硫代基、芳基硫代基、芳烷基硫代基等。另外，芳基硫代基以及芳烷基硫代基的芳基部分还可以进一步被烷基、烷氧基等取代。
另外，在通式(2)表示的部位以及通式(7)～(8)表示的茋衍生物中，邻接于苯环的碳原子而取代的2个烷基或烯基还可以互相键合形成饱和或不饱和的烃环，例如，萘环、蒽环、菲环、茚满环、四氢化萘环等。
(3)-2具体例子另外，作为空穴输送剂的具体例子，可以举出下述式(11)表示的化合物。
式(11)
(3)-3添加量另外，相对于粘结树脂100重量份，优选将空穴输送剂的添加量定为10～80重量份。
其理由是因为，如果这样的空穴输送剂的添加量为不到10重量份的值，则存在感光度降低，产生实用上的弊病的情况。另一方面，如果这样的空穴输送剂的添加量超过100重量份，则存在容易结晶化，作为感光体，难以形成具有适当的厚度的膜的情况。
因此，更加优选将这样的空穴输送剂的添加量定为30～70重量份。
(3)-4分子量另外，空穴输送剂的分子量优选900或900以上的值。其理由是因为，通过将空穴输送剂的分子量设定为900或900以上，可以提高对烃类溶剂的耐溶剂性，并可以有效地抑制从感光层的溶出，同时也可以防止感光层的感光度劣化。
但是，如果空穴输送剂的分子量过度地变大，则存在在感光层中的分散性降低，或空穴输送能降低的情况。
因此，空穴输送剂的分子量更加优选1000～4000，更进一步优选1000～2500。
另外，空穴输送剂的分子量，既可以以结构式为基础算出，或者也可以用质谱算出。
(4)粘结树脂(4)-1无机性值/有机性值另外，其特征在于，使用无机性值/有机性值(I/O值)为0.37或0.37以上的物质作为粘结树脂。
其理由是因为，通过使用这样的粘结树脂，发挥与具有特定的I/O值的电子输送剂的相互作用，提高空穴输送剂的分散性和稳定性，如图7所示，空穴输送剂难以向有机性大的烃类溶剂溶出。
因此，即使是用于使用了在烃类溶剂中分散有调色剂粒子的显影溶液的湿式图像形成装置时，也可以获得优异的耐溶剂性以及耐久性，还可以获得优异的图像特性(明电位)。
但是，如果这样的粘结树脂的I/O值过度增大，则存在与电子输送剂的混合性或对溶剂的溶解性降低的情况。因此，更加优选粘结树脂的I/O值为0.375～1.7，更进一步优选为0.38～1.6。
另外，后述的Resin-1表示的聚碳酸酯树脂是在本发明中可以使用的粘结树脂的代表例子，该聚碳酸酯树脂的I/O值可以如下面的方法算出。
(有机性因子)·具有15.7个有机性为20的碳原子。
·具有0.85个有机性为-10的异支化。
因此，有机性值为20×15.7-10×0.85＝305.5。
(无机性因子)·具有2个无机性为15的苯环。
·具有1个无机性为80的O-COO。
·具有0.15个无机性为65的CO。
因此，Resin-1表示的聚碳酸酯树脂的无机性值为15×2+80+65×0.15＝119.75，可以求出其I/O值为119.75/305.5＝0.392。
另外，这样算出的I/O值越接近于0，越表示是非极性(疏水性、有机性大)的有机化合物，而其值越大，越表示是极性(亲水性、无机性大)的有机化合物。
另外，作为粘结树脂，只要I/O值为0.37或0.37以上，可以采用原本已知的各种树脂。其中，从使与电子输送剂或空穴输送剂等的相溶性和感光层的强度、耐磨损性等特性更加优异的观点看，优选使用选自聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、多芳基化合物树脂、聚苯乙烯树脂和聚甲基丙烯酸酯树脂中的至少1种树脂。
其理由是因为，如果是聚碳酸酯树脂，对于烃类溶剂是难溶的，同时防油性也高。其结果，感光体层表面和上述的烃类溶剂的相互作用变小，经过长时间，感光体层表面的外观变化变少。
(4)-2粘均分子量另外，粘结树脂的粘均分子量优选为40000～80000。
其理由是因为，通过使用这样的特定分子量的粘结树脂，可以有效地提供湿式显影用电子照相感光体，所述湿式显影用电子照相感光体在作为湿式显影液使用的烃类溶剂中，即使是长时间浸渍时，空穴输送剂等的溶出量也少，并且，耐臭氧性也优异。
即，是因为粘结树脂、例如聚碳酸酯树脂的粘均分子量如果为不到40000的值，则存在耐溶剂性显著降低的情况。另一方面，还因为粘结树脂、例如聚碳酸酯树脂的粘均分子量如果超过80000，则耐臭氧性显著降低。
因此，更加优选使粘结树脂、例如聚碳酸酯树脂的粘均分子量为50000～79000，更进一步优选为60000～78000。
另外，聚碳酸酯树脂的粘均分子量(M)可通过奥斯特瓦尔德粘度计求出特性粘度[η]，再由Schnell式[η]＝1.23×10-4M0.83算出。另外，[η]可以在20℃下，由以二氯甲烷溶液作为溶剂，使聚碳酸酯树脂溶解并使浓度(C)达到6.0g/dm3而得到的聚碳酸酯树脂溶液来测定。
这里，参照图8和图9，具体地说明作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂中的粘均分子量的影响。
首先，在图8中，示出了粘结树脂的粘均分子量和空穴输送剂的溶出量的关系。图8的横轴表示粘结树脂的粘均分子量，纵轴表示将湿式显影用电子照相感光体浸渍在异构链烷烃溶剂中200小时后的空穴输送剂的溶出量(g/cm3)。从图8可知，如果粘结树脂的粘均分子量为40000或40000以上，空穴输送剂的溶出量为10.0×10-7g/cm3或10.0×10-7g/cm3以下，如果为60000或60000以上，则空穴输送剂的溶出量为5.0×10-7g/cm3或5.0×10-7g/cm3以下，分别显示出优异的耐溶剂性。
另外，在图9中，示出了粘结树脂的粘均分子量与耐臭氧性的关系。图9的横轴表示粘结树脂的粘均分子量，纵轴表示由耐臭氧性评价得到的带电电位的变化量。带电电位的变化量越小，耐臭氧性越好，只要带电电位的变化量的绝对值为145V或145V以下，就可以提供对图像不产生缺陷的感光体。因此，由该图9可知，粘均分子量越高则耐臭氧性越降低，如果粘结树脂的粘均分子量为80000或80000以下，带电电位的变化量为141V或141V以下，显示优异的耐臭氧性。
即，由图8和图9可知，在湿式显影用电子照相感光体中，通过含有粘均分子量40000～80000的粘结树脂，可以提供耐溶剂性以及耐臭氧性均优异的湿式显影用电子照相感光体。
这里，所说的耐臭氧性评价，是对湿式显影用电子照相感光体进行臭氧暴露试验后，测定表面电位，并示出与初期带电电位的带电电位变化的评价。即，将湿式显影用电子照相感光体装配在数字复印机Creage7340(京瓷美达(株)制)中，使之带电达到800V，测定初期带电电位(V0)，然后，将湿式显影用电子照相感光体从数字复印机中取出，在臭氧浓度被调整为10ppm的暗处，在常温下放置8小时。接着，结束暴露状态的放置，经过1小时后，再次将湿式显影用电子照相感光体装配在数字复印机中，测定带电开始60秒后的表面电位，作为暴露后表面电位(VE)。而且，将由暴露后表面电位(VE)减去初期带电电位(V0)后的值作为耐臭氧性评价中的带电电位变化(VE-V0)。
(4)-3种类另外，关于粘结树脂的种类，可以使用以前用于湿式显影用电子照相感光体的各种聚碳酸酯树脂。例如，可以举出双酚Z型、双酚ZC型、双酚C型、双酚A型等聚碳酸酯树脂。
另外，作为粘结树脂，优选使用下述通式(1)表示的聚碳酸酯树脂。
其理由是因为，如果是具有这样结构的聚碳酸酯树脂，对于烃类溶剂是难溶的，同时防油性也高。其结果，感光体层表面和上述的烃类溶剂的相互作用变小，经过长时间，感光体层表面的外观变化变少。
另外，后述的通式(1)中的a和b表示共聚成分的摩尔比，例如，a为15、b为85时表示摩尔比为15∶85。另外，该摩尔比可以通过例如NMR来算出。
(通式(1)中的R1～R4各自独立，为氢原子、卤原子、取代或非取代的碳原子数1～20的烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基、取代或非取代的碳原子数1～12的卤代烷基，A为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-(CH2)2-、-SO-、-SO2-、-CR5R6-、-SiR5R6-、或-SiR5R6-O-(R5、R6各自独立，为氢原子、取代或非取代的碳原子数1～8的烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基、三氟甲基、或者R5和R6形成环、可以具有碳原子数1～7的烷基作为取代基的碳原子数5～12的环烷叉)，B为单键、-O-或-CO-)。
另外，作为粘结树脂，优选下述通式(1)中的R5和R6的种类不同，R5和R6非对称。
其理由是因为，如果是这样的聚碳酸酯树脂，与空穴输送剂之间的相溶性变得更好，即使是长时间浸渍在作为显影液使用的烃类溶剂中的场合，也可以提供空穴输送剂的溶出量极少的湿式显影用电子照相感光体。
这里，所说的R5和R6非对称是指以通式(1)中的A的中心元素(例如，-CR5R6-中的C)为对称中心来看时，R5和R6是非对称的关系。
但是，还优选同时使用聚碳酸酯树脂以外的树脂。例如，可以使用多芳基化合物树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、丙烯酸类共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离子键聚合物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、酮类树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂等热塑性树脂、硅树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、其他的交联性热固性树脂、环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯-丙烯酸酯等光固化型树脂等树脂。
另外，作为I/O值为0.37或0.37以上的粘结树脂的具体例子，可以举出下式(12)表示的聚碳酸酯树脂。
式(12) Resin-1I/O值0.392 Resin-2I/O值0.403 Resin-3I/O值0.415 Resin-4I/O值0.381 Resin-5I/O值0.396 Resin-6I/O值0.385 Resin-7I/O值0.376
Resin-8VO值0.385 Resin-9I/O值0.401 Resin-10I/O值0.380 Resin-11I/O值0.370
Rein-12I/O值0.427 Resin-13I/O值0.405 Resin-14I/O值0.334 Resin-15I/O值0.379 Resin-16I/O值0.374(5)电荷发生剂另外，作为可以用于本发明的湿式显影用电子照相感光体的电荷发生剂，可以举出，例如酞菁类颜料、双偶氮颜料、双偶氮缩合颜料、单偶氮颜料、苝类颜料、二硫酮吡咯并吡咯颜料、无金属酞菁颜料、金属酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、薁鎓颜料、赛安宁颜料、吡喃鎓盐、二苯并芘二酮类颜料、三苯基甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料、喹吖酮类颜料等原本已知的各种电荷发生剂的单独一种或2种或2种以上的组合。
更加具体地，可以举出下式(13)表示的无金属酞菁(简记为CGM-1)、钛酞菁(TiOPc，简记为CGM-2)、羟基镓酞菁(简记为CGM-3)、氯化镓酞菁(简记为CGM-4)等。
另外，相对于粘结树脂100重量份，电荷发生剂的添加量优选为0.2～40重量份。
其理由是因为，如果这样的多个电荷发生剂的添加量为不到0.2重量份的值，则提高量子收率的效果不充分，不能提高电子照相感光体的感光度、电特性、稳定性等。另一方面，如果这样的多个电荷发生剂的添加量为超过40重量份的值，则存在对在红色以及红外乃至近红外区域具有吸收波长的光的吸收系数降低，与之相伴，感光体的感光度、电特性、稳定性等降低的情况。
因此，相对于粘结树脂100重量份，更加优选将电荷发生剂的添加量定为0.5～20重量份。
(6)其他的添加成分另外，还可以在感光层中配合除了上述各成分以外的原本已知的各种添加剂，例如抗氧剂、自由基捕捉剂、单态淬灭剂、紫外线吸收剂等防劣化剂、软化剂、增塑剂、表面改性剂、增量剂、增粘剂、分散稳定剂、蜡、接受体、给予体等。
另外，为了提高感光层的感光度，还可以与电荷发生剂同时使用例如三联苯、卤代萘醌类、苊烯等已知的增感剂。另外，为了使电荷输送剂和电荷发生剂的分散性、感光层表面的平滑性变好，也可以使用表面活性剂、涂平剂等。
(7)导电性基体另外，在本发明的湿式显影用电子照相感光体中，在形成感光层的导电性基体中，可以使用具有导电性的各种材料，只要是基体自身具有导电性、或基体的表面具有导电性即可。
作为这样的导电性基体的具体例子，可以举出铁、铝、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢、黄铜等金属单质；蒸镀或层压了上述金属的塑料材料、包覆了碘化铝、氧化锡、氧化铟等的玻璃；分散了炭黑等导电性微粒的树脂基体等。
另外，导电性基体的形状，配合使用的图像形成装置的构造，可以是片状、鼓状等的任何一种。
另外，导电性基体可以是在表面实施了氧化覆膜处理或树脂覆膜处理的物质。作为优选的氧化覆膜处理，可以举出，例如，在使用铝或钛作为导电性基体时，在该导电性基体的表面形成阳极氧化覆膜(anode氧化覆膜)的处理。另外，阳极氧化涂覆膜可以通过在铬酸、硫酸、草酸、硼酸、氨基磺酸等酸性浴中进行阳极氧化处理而形成，在上面例举的酸性浴中，特别优选在硫酸浴中进行处理。阳极氧化处理的方法，对于在阳极氧化处理之前实施的脱脂处理的方法等没有特别的限定，可以按照通常的方法进行。
另外，在对导电性基体的树脂覆膜处理中，可以举出，例如，将尼龙树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂等溶解在适当的溶剂中，并将其涂布在导电性基体的表面的处理。
另外，作为用于树脂覆膜处理的树脂材料，特别是，可以举出聚酰胺树脂或甲阶树脂型酚醛树脂。
(8)制造方法另外，单层型湿式显影用电子照相感光体可以通过将电荷发生剂、电荷输送剂、粘结树脂、还有视需要的其他的成分分散或溶解在适当的分散介质中，并将这样得到的感光层形成用涂布液涂布在导电性基体上，使之干燥形成感光层而获得。
另外，通过感光层形成用涂布液的涂布而得到的感光层的厚度优选为5～100μm，特别优选为10～50μm。
另外，在按照涂布方法形成感光层时，可以将例举的电荷发生剂、电荷输送剂、不溶性偶氮颜料、粘结树脂等与适当的溶剂一起，使用辊式研磨机、球磨机、干式粉碎机、漆用摇动器、超声波分散机等已知的装置进行分散混合，再将这样制造的分散液通过已知的装置涂布在导电性基体上并进行干燥。
2.叠层型感光体如图10(a)所示，在湿式显影用电子照相感光体中，叠层型感光体20是通过在导电性基体12上采用蒸镀或涂布等手段形成含有电荷发生剂的电荷发生层24，接着，在此电荷发生层24上涂布含有作为空穴输送剂的茋衍生物等的至少1种和粘结树脂的涂布液，并使之干燥形成电荷输送层22而制造。
另外，也可以是与上述结构相反，如图10(b)所示，在导电性基体12上形成电荷输送层22，然后在其上形成电荷发生层24的叠层型感光体20’。
另外，对于电荷发生剂、空穴输送剂、电子输送剂、粘合剂等，可以是与单层型感光体基本上同样的内容。但是，叠层型感光体的场合，对于电荷发生剂的添加量，相对于构成电荷发生层的粘结树脂100重量份，优选为0.5～150重量份。
另外，叠层型感光体可以通过上述电荷发生层以及电荷输送层的形成顺序和使用于电荷输送层的电荷输送剂的种类，选择成为正负任何一种带电型。例如，在导电性基体上形成电荷发生层，再在其上形成电荷输送层时，作为电荷输送层中的电荷输送剂使用茋衍生物那样的空穴输送剂时，感光体为负带电型。此时，在电荷发生层中也可以含有电子输送剂。而且，如果是叠层型的湿式显影用电子照相感光体，可以使感光体的残留电位大大降低，并使感光度提高。
另外，关于叠层型感光体重的感光层的厚度，电荷发生层为0.01～5-左右，优选0.1～3μm左右，电荷输送层为2～100μm，优选5～50μm左右。
第2种实施方式是在导电性基体上具有至少含有电荷发生剂、电子输送剂、空穴输送剂、粘结树脂的感光层的湿式显影用电子照相感光体，该湿式显影用电子照相感光体的电子输送剂的分子量为600或600以上的值，并且粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.37或0.37以上的值。
这是因为，通过将粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)控制在规定范围，同时将电子输送剂的分子量控制在600或600以上的范围，在提高空穴输送剂的分散性和稳定性的同时，可以稳定地制造。
更加具体地，通过将电子输送剂的分子量设定为600或600以上，如图5和图6所示，可以提高对烃类溶剂的耐溶剂性，并有效地抑制从感光层的溶出，同时可以使感光层中的反复特性变化显著变小。
但是，如果电子输送剂的分子量过度变大，则存在在感光层中的分散性降低，或空穴输送能降低的情况。
因此，优选将电子输送剂的分子量定为600～2000的范围内的值，更加优选600～1000范围内的值。
另外，第2种实施方式的湿式显影用电子照相感光体基本上可以以第1种实施方式为标准。即，在第2种实施方式的湿式显影用电子照相感光体中，可以使用在第1种实施方式中说明的粘结树脂、电子输送剂、电荷发生剂等。
另外，作为这样的电子输送剂，具体地，可以举出通式(14)表示的化合物。
(通式(14)中，R29～R31各自独立，为卤原子、硝基、碳原子数1～8的烷基、碳原子数2～8的烯基、或碳原子数6～18的芳基，g表示0～4的整数，E为单键、碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数2～8的烷叉、或通式-R32-Ar3-R33-表示的二价有机基团(R32以及R33表示碳原子数1～8的亚烷基、或碳原子数2～8的烷叉，Ar3表示碳原子数6～18的亚芳基))。
另外，作为电子输送剂，将式(14)的具体例子(ETM-9～11)以及其他的优选的具体例子示于下述式(15)中。
式(15)
[第3种实施方式]第3种实施方式，如图11所示，湿式图像形成装置30具有第1实施方式的湿式显影用电子照相感光体(以下，有时简称为感光体)31，同时在该感光体31的周围配置用于实施带电工序的带电器32、用于实施曝光工序的曝光光源33、用于实施显影工序的湿式显影器34、以及用于实施转印工序的转印器35，并且，在显影工序中，使用将调色剂分散于烃类溶剂中而得的液体显影液34a进行图像形成。
另外，在以下的湿式图像形成装置的说明中，作为湿式显影用电子照相感光体，假定使用了单层型感光体进行说明。
感光体31是按照箭头的方向以一定的速度进行旋转，并且在感光体31的表面按下面的顺序进行电子照相工艺。更加详细地，是通过带电器32使感光体31全面地带电，接着，通过曝光光源33，印字图案被曝光。接着，通过湿式显影器34，对应于印字图案进行调色剂显影，再通过转印器35进行调色剂向转印材料(纸)36的转印。而且，最后，对于残留在感光体31上的多余的调色剂，进行通过清洗刮刀37的刮落，同时通过除电光源38进行感光体31的除电。
这里，分散了调色剂的液体显影液34a，通过显影辊34b被运送，通过施加规定的显影偏压，调色剂被吸引到感光体31的表面，并在感光体31上进行显影。另外，优选将液体显影液34a中的固体成分浓度定为例如5～25重量％的范围。另外，作为使用于液体显影液34a中的液体(分散调色剂的溶剂)，优选使用烃类溶剂或硅油类油。
而且，在感光体31中，通过将电子输送剂以及粘结树脂的无机性值/有机性值的比分别定为规定值，或者将电子输送剂的分子量和粘结树脂的无机性值/有机性值的比分别定为规定值，可以得到耐溶剂性和感光度特性优异的单层型湿式显影用电子照相感光体，并且经过长时间仍可以维持优异的图像特性。即，可以稳定地制造湿式显影用电子照相感光体，作为结果，耐溶剂性良好，电荷输送剂(空穴输送剂或电子输送剂)难以在烃类溶剂中溶出，并且，可以获得良好的图像。
实施例[实施例1](1)湿式显影用电子照相感光体的制作将作为电荷发生剂的4重量份X型无金属酞菁(CGM-1)、作为空穴输送剂的40重量份的分子量1057.41的茋衍生物(HTM-1)、作为电子输送剂的50重量份的化合物(ETM-1)、作为粘结树脂的100重量份聚碳酸酯树脂(Resin-4，粘均分子量50000)和0.1重量份二甲基硅油(涂平剂)，与750重量份四氢呋喃(溶剂)一起，在超声波分散机中混合分散60分钟，使之均匀地溶解，制作单层型感光层用的涂布液。然后，用浸渍涂布法将该涂布液涂布在作为支持体的直径30mm长度254mm的导电性基材(铝氧基化处理过的铝管)上的外面全区域，进行130℃、30分钟的热风干燥，制作膜厚度22μm的具有单一感光层的湿式显影用电子照相感光体。
(2)评价(2)-1感光度测定测定得到的湿式显影用电子照相感光体中的明电位。即，使用鼓式感光度试验机(GENTEC社制造)，使之带电达700V，接着，将使用手动脉冲滤波器从卤素灯的光中取出的波长780nm的单色光(半峰宽20nm，光量1.0μJ/cm2)进行曝光。测定曝光后经过330毫秒后的电位，作为初期感光度。另外，将感光体全体在25℃、600小时的条件下浸渍在Isopar L(异构链烷烃类溶剂)中。然后，从Isopar液中将湿式显影用电子照相感光体取出，同样地测定感光度，算出初期感光度和Isopar浸渍后的感光度差。得到的结果示于表2。
(2)-2耐溶剂性评价将得到的单层型湿式显影用电子照相感光体以开放体系、在暗处、温度20℃、600小时的条件下浸渍在作为湿式显影的显影液使用的500mlIsopar L(EXXON化学公司制造)中，使感光层的所有面浸泡。另一方面，改变空穴输送剂的浓度，并使之溶解在Isopar L中。在此状态下测定在紫外线吸收峰波长的吸光度，预先作成关于空穴输送剂的浓度—吸光度标准曲线。接着，对浸渍在Isopar L中的湿式显影用电子照相感光体进行紫外线吸收测定，参照标准曲线，由空穴输送剂的紫外线吸收峰波长的吸光度算出空穴输送剂的溶出量。得到的结果示于表2。
(2)-3外观评价另外，用目视观察耐溶剂性试验后的湿式显影用电子照相感光体的外观是否发生裂纹，基于下述基准实施外观评价。得到的结果示于表2。
◎完全没有发现外观的变化。
○没有发现显著的外观变化。
△发现外观稍有变化。
×发现显著的外观变化。
在实施例2中，使用2重量份的CGM-2作为电荷发生剂，并且添加2重量份的以辅助分散为目的的下式(16)表示的双偶氮颜料的颜料橙16，除此之外，与实施例1同样地，制作、评价湿式显影用电子照相感光体。得到的结果示于表2。
[实施例3～5]在实施例3～5中，除了使用相同量的改变了I/O值的电子输送剂(ETM-2～ETM-4)代替实施例1使用的电子输送剂(ETM-1)以外，与实施例1同样地，制作、评价湿式显影用电子照相感光体。得到的结果示于表2。
在比较例1～6中，除了使用相同量的I/O值不足0.6的下述式(17)表示的电子输送剂(ETM-13～ETM-18)代替实施例1使用的电子输送剂(ETM-1)以外，与实施例1同样地，制作、评价湿式显影用电子照相感光体。得到的结果示于表2。
式(17) ETM-13I/O值0.583C24H16O4Mol.Wt.368.38 ETM-14I/O值0.450C30H32O2Mol.Wt.424.57 ETM-15I/O值0.405C22H28O2Mol.Wt.324.46 ETM-16I/O值0.373C24H30O2mol.Wt.350.49 ETM-17I/O值0.363C22H21ClH2OMol.Wt.364.87
ETM-18I/O值0.326C21H25ClN2OMol.Wt.356.89[表2]
在实施例6～11中，除了使用相同量的I/O值不同的粘结树脂(Resin-1～3、5、15、16)代替实施例1使用的粘结树脂(Resin-4)以外，与实施例1同样地，制作、评价湿式显影用电子照相感光体。得到的结果示于表3。
在比较例7～10中，除了使用相同量的I/O值不足0.37的下式(18)表示的粘结树脂(Resin-17、18、19、20)代替实施例1使用的粘结树脂(Resin-4)以外，与实施例1同样地，制作、评价湿式显影用电子照相感光体。得到的结果示于表3。
式(18) Resin-17I/O值0.333 Resin-18I/O值0.344 Resin-19I/O值0.352 Resin-20I/O值0.363
在实施例12～29、比较例11中，使用粘结树脂(Resin-6、7、8)代替实施例1使用的粘结树脂(Resin-4)、使用ETM-1、8、10、12作为电子输送剂、使用空穴输送剂(HTM-6～14)代替空穴输送剂(HTM-1)、使用CGM-1～4作为电荷发生剂，与实施例1同样地，分别作成如表4所示的湿式显影用电子照相感光体，再分别将感光体的浸渍时间从600小时变更为2000小时，与实施例1同样地进行评价。得到的结果示于表4。
在实施例30～34中，除了使用相同量的种类不同的空穴输送剂(HTM-2～6)代替实施例1使用的空穴输送剂(HTM-1)以外，与实施例1同样地，制作、评价湿式显影用电子照相感光体。得到的结果示于表5。
实施例35是将作为电荷发生剂的3重量份X型无金属酞菁(CGM-1)、作为空穴输送剂的45重量份的分子量1001.3的茋衍生物(HTM-15)、作为电子输送剂的55重量份的化合物(ETM-5)、作为粘结树脂的100重量份聚碳酸酯树脂(Resin-3，粘均分子量45000)和0.1重量份二甲基硅油(涂平剂)与750重量份四氢呋喃(溶剂)一起，在超声波分散机中混合分散60分钟，使之均匀地溶解，制作单层型感光体用涂布液。然后，在作为支持体的直径30mm长度254mm的导电性基材(铝氧基化处理过的铝管)上，用浸渍涂布法将该涂布液涂布在外面全区域，进行140℃、20分钟的热风干燥，制作膜厚度20μm的具有单一感光层的湿式显影用电子照相感光体。
(1)评价(1)-1感光度测定测定得到的湿式显影用电子照相感光体中的明电位。即，使用鼓式感光度试验机(GENTEC社制造)，使之带电达850V，接着，将使用手动脉冲滤波器从卤素灯的光中取出的波长780nm的单色光(半峰宽20nm，光量1.0μJ/cm2)进行曝光。测定曝光后经过500毫秒后的电位，作为明电位(V)。得到的结果示于表6。
(1)-2耐溶剂性评价将得到的单层型湿式显影用电子照相感光体以开放体系、在暗处、温度20℃、200小时的条件下浸渍在作为湿式显影的显影液使用的500mlMORESCO WHITE P-40(松村石油研究所)中，使该感光层的所有面浸泡。另一方面，改变电子输送剂的浓度，并使之溶解在MORESCO WHITEP-40中。在此状态下测定在紫外线吸收峰波长的吸光度，预先作成关于电子输送剂的浓度-吸光度标准曲线。接着，对浸渍在MORESCO WHITEP-40中的湿式显影用电子照相感光体进行紫外线吸收测定，参照标准曲线，由电子输送剂的紫外线吸收峰波长的吸光度算出电子输送剂的溶出量。得到的结果示于表6。
(1)-3外观评价另外，用目视观察耐溶剂性评价后的湿式显影用电子照相感光体的外观是否发生裂纹，与实施例1同样地进行评价。得到的结果示于表6。
在实施例36～40中，除了分别使用电子输送剂(ETM-6～7、9～11)代替实施例35使用的电子输送剂(ETM-5)以外，与实施例35同样地，制作、评价湿式显影用电子照相感光体。得到的结果分别示于表6。
在实施例41中，除了使用电荷发生剂(CGM-2)代替实施例37使用的电荷发生剂(CGM-1)以外，与实施例37同样地制作、评价湿式显影用电子照相感光体。
另外，在实施例42中，除了使用空穴输送剂(HTM-4)代替实施例41使用的空穴输送剂(HTM-15)以外，与实施例41同样地制作、评价湿式显影用电子照相感光体。得到的结果分别示于表6。
在实施例43～45中，除了分别使用粘结树脂(Resin-1、4、5)代替实施例37使用的粘结树脂(Resin-3)以外，与实施例37同样地制作、评价湿式显影用电子照相感光体。得到的结果分别示于表6。
在比较例12～15中，除了分别使用下述式(19)表示的电子输送剂(ETM-19～22)代替实施例35使用的电子输送剂(ETM-5)以外，与实施例35同样地制作、评价湿式显影用电子照相感光体。得到的结果分别示于表6。
式(19) ETM-19I/O值0.334C21H26N2OMol.Wt.322.44 ETM-20I/O值0.452C25H22N2OMol.Wt.366.45 ETM-21I/O值0.583C24H16O4Mol.Wt.368.38 ETM-22I/O值0.277C31H22N2OMol.Wt.438.52
如实施例35～40、以及比较例12～15所示，通过使电子输送剂的分子量变大，并通过组合I/O值为0.37或0.37以上的粘结树脂，可以抑制电子输送剂的溶出量。特别是，电子输送剂的分子量为600或600以上时，电子输送剂的溶出量显示3.5×10-7g/cm3或3.5×10-7g/cm3以下的值，可以显示优异的耐溶剂性。
另外，在实施例41～45中，即使是使用了不同种类的电荷发生剂、空穴输送剂以及粘结树脂时，通过将电子输送剂的分子量定为600或600以上，并与I/O值为0.37或0.37以上的粘结树脂组合，可以显示优异的耐溶剂性。
工业实用性按照本发明，使用I/O值为0.37或0.37以上的粘结树脂，并且使用I/O值为0.6或0.6以上的电子输送剂时，或者使用将分子量定为600或600以上的值的电子输送剂，并且使用I/O值为0.37或0.37以上的粘结树脂时，电荷输送剂的溶出量和浸渍试验后前后的感光度变化小，并且鼓外观也良好。也就是说，通过粘结树脂以及电子输送剂的相互作用，可以抑制空穴输送剂的溶出量。另一方面，使用I/O值不足0.6的电子输送剂时，溶出量和浸渍试验后前后的感光度变化大，另外，在试验片的所有面产生裂纹虽然不是很严重，但仍有少许的裂纹产生。另外，使用I/O值不到0.37的粘结树脂时，溶出量和浸渍试验后前后的感光度变化大，另外，还在试验片的所有面产生裂纹。
另一方面，即使电子输送剂的I/O值为0.6或0.6以上、而粘结树脂的I/O值不到0.37时，或者即使粘结树脂的I/O值为0.37或0.37以上、而电子输送剂的I/O值不到0.6时，电荷输送剂的溶出量和浸渍试验后前后的感光度变化大，也不能耐受浸渍试验。
因此可知，为了得到耐溶剂性优异的感光体，必须满足电子输送剂和粘结树脂两方面的I/O值的条件。
另外还知道，不管电子输送剂的I/O值如何，当电子输送剂的分子量为600或600以上时，如果与粘结树脂的I/O值为0.37或0.37以上的物质组合，可以抑制电荷发生剂的溶出量，感光度变化小。
即，利用电子输送剂以及粘结树脂中的特定的物性指标的I/O值以及分子量，可以稳定地制造具有均一的特性的湿式显影用电子照相感光体，同时可以提供具有优异的耐久性和耐溶剂性的湿式显影用电子照相感光体。因此，本发明的湿式显影用电子照相感光体，可以期待赋予复印机或打印机等各种湿式图像形成装置的低成本化、高速化、高性能化、高耐久化等。
权利要求
1.湿式显影用电子照相感光体，其是在导电性基体上具有至少含有电荷发生剂、电子输送剂、空穴输送剂、粘结树脂的感光层的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，所述电子输送剂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.60或0.60以上的值，并且，所述粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.37或0.37以上的值。
2.根据权利要求1所述的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，上述电子输送剂的无机性值/有机性值(I/O值)和上述粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)的比率为1.5～3.0。
3.根据权利要求1或2所述的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，上述粘结树脂含有下述通式(1)表示的聚碳酸酯树脂 (通式(1)中的R1～R4各自独立，为氢原子、卤原子、取代或非取代的碳原子数1～20的烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基、取代或非取代的碳原子数1～12的卤代烷基，A为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-(CH2)2-、-SO-、-SO2-、-CR5R6-、-SiR5R6-、或-SiR5R6-O-(R5、R6各自独立，为氢原子、取代或非取代的碳原子数1～8的烷基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基、三氟甲基、或者R5和R6形成环、可以具有碳原子数1～7的烷基作为取代基的碳原子数5～12的环烷叉)，B为单键、-O-或-CO-)。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，上述通式(1)中的R5和R6的种类不同，并且R5和R6为非对称关系。
5.根据权利要求1～4中的任一项所述的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，上述粘结树脂的粘均分子量为40000～80000。
6.根据权利要求1～5中的任一项所述的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，上述电子输送剂的分子量为600或600以上的值。
7.根据权利要求1～6中的任一项所述的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，相对于上述粘结树脂100重量份，上述电子输送剂的添加量为10～100重量份。
8.根据权利要求1～7中的任一项所述的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，相对于上述粘结树脂100重量份，上述空穴输送剂的添加量为10～80重量份。
9.根据权利要求1～8中的任一项所述的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，上述空穴输送剂的分子量为900或900以上的值。
10.根据权利要求1～9中的任一项所述的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，上述空穴输送剂具有下述通式(2)表示的茋结构 (通式(2)中，R7～R13各自独立，为氢原子、卤原子、取代或非取代的碳原子数1～20的烷基、取代或非取代的碳原子数2～20的烯基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳基、取代或非取代的碳原子数6～30的芳烷基、取代或非取代的偶氮基、或者取代或非取代的碳原子数6～30的重氮基，重复数c为1～4的整数)。
11.根据权利要求1～10中的任一项所述的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，在作为湿式显影用显影液使用的烃类溶剂中，在室温、600小时的条件下浸渍时，上述空穴输送剂的溶出量为5×10-7g/cm3或5×10-7g/cm3以下。
12.根据权利要求1～11中的任一项所述的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，上述感光层是单层型。
13.湿式显影用电子照相感光体，其是在导电性基体上具有至少含有电荷发生剂、电子输送剂、空穴输送剂、粘结树脂的感光层的湿式显影用电子照相感光体，其特征在于，所述电子输送剂的分子量为600或600以上的值，并且，所述粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.37或0.37以上的值。
14.湿式图像形成装置，其特征在于，具有权利要求1～13中的任一项所述的湿式显影用电子照相感光体，同时，在该湿式显影用电子照相感光体的周围分别配置了用于实施带电工序的装置、用于实施曝光工序的装置、用于实施显影工序的装置、用于实施转印工序的装置。
全文摘要
本发明的目的在于提供湿式显影用电子照相感光体以及使用它的湿式图像形成装置，所述湿式显影用电子照相感光体利用电子输送剂和粘结树脂的特定的物性指标，在可以稳定地制造的同时，具有优异的耐久性和耐溶剂性。为此，在导电性基体上具有至少含有电荷发生剂、电子输送剂、空穴输送剂、粘结树脂的感光层的湿式显影用电子照相感光体以及使用它的湿式图像形成装置中，使电子输送剂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.60或0.60以上的值，并且粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.37或0.37以上的值；或者使电子输送剂的分子量为600或600以上的值，并且粘结树脂的无机性值/有机性值(I/O值)为0.37或0.37以上的值。
文档编号G03G5/043GK1799008SQ20048001527
公开日2006年7月5日 申请日期2004年11月17日 优先权日2003年11月18日
发明者东润, 菅井章雄 申请人:京瓷美达株式会社