光固化性着色组合物以及使用其的滤色器的制作方法

专利名称：光固化性着色组合物以及使用其的滤色器的制作方法
技术领域：
本发明涉及对于在液晶显示元件(LCD)或固体摄像元件(CCD、CMOS等)等中所用的滤色器的形成有用的光固化性着色组合物、以及使用它而得到的滤色器。

背景技术：
近年来，对于电视、个人电脑、手机等各种的显示器，要求高画质化、高彩色度化。特别地，对于电视用的显示器，还要求大画面化。现在，这些显示器的主流是液晶显示器方式，为了达到上述的高画质化、高彩度化、大画面化，在液晶显示器中使用的滤色器的技术变得非常重要。具体地说，是有关滤色器的制造工艺、以及适合它的光固化性着色组合物的技术。
关于滤色器的高精细化，为了使滤色器的图案形成的线宽精细，对于图案曝光和此后连续进行的显影，需要精度良好地形成图案。另外，为了高彩色度化，着色剂的色调调整和高浓度化等是必须的。然而，对于适用了以前的颜料分散系的固化性组合物来说，因为颜料是比较粗大的粒子，所以有产生色斑等问题。因此，期求进一步提高分辨率是困难的，所以，在像固体摄像元件那样的要求细微图案的用途中，使用了颜料的滤色器是不适合的。于是，提出了使用可溶于有机溶剂的染料来代替颜料作为着色剂的技术方案(例如，参照特开平2-127602号公报)。
不论是采用染料还是采用颜料作为着色剂，滤色器制作用的着色固化性组合物中的着色剂的含有率必须要高，另一方面，容易产生下述问题为了使该着色固化性组合物固化而必需的成分即光聚合引发剂及光聚合性单体的含量受到限制，或者，用于固化的曝光波长的光到达玻璃支撑体界面受到阻碍等，因此，需要固化性着色组合物的高感度化和与支撑体的高粘附化。
而且，近几年，随着基板尺寸的扩大，大面积滤色器的制造变成不可缺少。然而，如果希望不改变工艺、能量成本而维持以前的生产率的话，则必须降低涂布时间和曝光时间等。因此，为了达到快的涂布速度，必须提高光固化性着色组合物与玻璃支撑体的润湿性，或为了对应于短的曝光时间(少的曝光量)，高感度化是必须的。
另外，在显示器被做成大画面化的情况下，滤色器制作后的微小缺陷会很大程度地左右成品率，其结果是要求形成着色图案的固化性组合物的耐热性或耐光性等比以前有更高水平。
以往，作为滤色器制作用的固化性组合物，例如，使用使含有羧基的粘合剂聚合物与六丙烯酸季戊四醇酯等多官能性丙烯酸酯和光聚合引发剂组合而形成的感放射线性组合物，作为这样的感放射线性组合物中的高感度的光聚合引发剂，公开了2，2’-二(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-二(2，3-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑等(例如，参照特开平6-75372号和特开平6-75373号公报等。)。
另外，作为可以适用于固化性组合物的光聚合引发剂，公开了可以适用于在印刷版或光致抗蚀剂中使用的感放射性组合物的光聚合引发剂，作为这样的光聚合引发剂，提出了2，2’-二(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-二(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2，2’-二(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(二烷氧基苯基)联咪唑、2，2’-二(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑等(例如，参照特公昭48-38403号公报和特开昭62-174204号公报)。
但是，对于上述任何一种固化性组合物来说，感度都没有达到满意的程度，使其固化时都需要照射高能量的放射线。当使用这样的固化性组合物形成滤色器的着色图案时，如果照射量不足，则导致图案脱落或缺损、残膜率或者像素强度下降等问题。而且，在得到的滤色器的着色图案中，还会产生分辨力和与支撑体的粘附性下降的问题。
如上所述，希望一种即使在高浓度地含有着色剂时，也可在高感度下进行固化，具有良好的图案形成性的固化性着色组合物，以及使用它而得到的、具备分辨力及与支撑体粘附性优异的着色图案的滤色器，但是目前的情况是还没有提供一种这样的组合物及滤色器。


发明内容
本发明是鉴于上述以往的问题点而提出的，其课题是要达到下述目的。
即，本发明的目的是提供一种光固化性着色组合物，以及使用其而得到的具备高分辨率和与支撑体的粘附性优异的着色图案的滤色器。该光固化性着色组合物即使在高浓度地含有着色剂时，也可在高感度下进行固化，显影性优异，具有良好的图案形成性，而且，可以形成显影性及与玻璃基材的粘附性两者均优异的着色图案，对滤色器的制作是有用的。
本发明者进行了专心的研究，结果发现，通过含有特定的光聚合引发剂和具有特定侧链结构的高分子化合物的光固化性着色组合物，可以解决上述课题，从而完成了本发明。即，为了解决上述课题的手段如下所述。
<1>一种光固化性着色组合物，其含有选自由下述通式(I)～(V)表示的化合物的含杂环光聚合引发剂；用在侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的碱溶性接枝高分子化合物分散了的着色颜料；以及具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物。
通式(I)
通式(I)中，W表示芳基，X表示氢原子、烷基或芳基，Y表示氟原子、氯原子或溴原子。n表示1～3的整数。
通式(II)
在通式(II)中，Q表示溴原子或氯原子。P表示-CQ3，-NH2，-NHR，-N(R)2或-OR，在这里，Q与上述定义相同，R表示苯基或烷基。W表示芳香族基、杂环基、或由下述通式(II-A)表示的一价基团。n表示0、1或2。
通式(II-A)
在通式(II-A)中，Z是-O-或-S-，R与在上述通式(II)的P的说明中的R的定义相同。
通式(III)
在通式(III)中，X表示溴原子或氯原子。m，n各自独立地是0～3的整数。R1表示由下述通式(III-A)表示的基团。
通式(III-A)
在通式(III-A)中，R2表示氢原子或ORc，在这里，Rc表示烷基、环烷基、链烯基或芳基。R3表示溴原子、氯原子、烷基、链烯基、芳基或烷氧基。
通式(IV)
在通式(IV)中，R1、R2各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、由下述通式(IV-A)或(IV-B)表示的基团。R3、R4各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基。X、Y各自独立地表示氯原子或溴原子。m、n各自独立地表示0、1或2。
通式(IV-A)
通式(IV-B)
在通式(IV-A)和(IV-B)中，R5、R6、R7各自独立地表示烷基或芳基。
通式(V)
<2>根据<1>记载的光固化性着色组合物，其特征在于，上述在侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的碱溶性的接枝高分子化合物在侧链还具有芳香族基。
<3>一种光固化性着色组合物，其含有选自由下述通式(I)～(V)表示的化合物的含杂环光聚合引发剂；在侧链末端具有(A’)烯化氧链(-(R1O)nR2)、(B)碱溶性基(-酸)、以及(C)芳香族基(-Ar)的高分子化合物；着色剂；以及具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物。
通式(I)
通式(I)中，W表示芳基，X表示氢原子、烷基或芳基，Y表示氟原子、氯原子或溴原子。n表示1～3的整数。
通式(II)
在通式(II)中，Q表示溴原子或氯原子。P表示-CQ3，-NH2，-NHR，-N(R)2或-OR，在这里，Q与上述定义相同，R表示苯基或烷基。W表示芳香族基、杂环基、或由下述通式(II-A)表示的一价基团。n表示0、1或2。
通式(II-A)
在通式(II-A)中，Z是-O-或-S-，R与在上述通式(II)中的定义相同。
通式(III)
在通式(III)中，X表示溴原子或氯原子。m，n各自独立地是0～3的整数。R1表示由下述通式(III-A)表示的基团。
通式(III-A)
在通式(III-A)中，R2表示氢原子或ORc，在这里，Rc表示烷基、环烷基、链烯基或芳基。R3表示溴原子、氯原子、烷基、链烯基、芳基或烷氧基。
通式(IV)
在通式(IV)中，R1、R2各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、由下述通式(IV-A)或(IV-B)表示的基团。R3、R4各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基。X、Y各自独立地表示氯原子或溴原子。m、n各自独立地表示0、1或2。
通式(IV-A)
通式(IV-B)
在通式(IV-A)和(IV-B)中，R5、R6、R7各自独立地表示烷基或芳基。
通式(V)
<4>一种滤色器，其在玻璃支撑体上具有着色图案，所述着色图案是通过对具有由<1>、<2>或<3>中记载的光固化性着色组合物形成的光固化性着色层的层叠体进行图案曝光使光固化性着色层的曝光区域固化，并将未曝光区域显像而得到的。
本发明的第1光固化性着色组合物(以下，适宜地称为“固化性组合物”)含有分子内具有杂环的特定的光聚合引发剂；用在侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的碱溶性的接枝高分子化合物分散了的着色颜料；以及具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物。
本发明的作用机理尚不明确，但可以认为是光固化性着色组合物中的光聚合引发剂由于其杂环结构、同时由于作为颜料分散剂使用在侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的接枝高分子化合物的侧链结构，与存在于作为基材的玻璃表面的硅醇基或金属离子形成了良好的相互作用，因此，提高了曝光-显影后的图案形成性，而且提高了滤色器中的着色图案的粘附耐久性。另外可以认为，侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的碱溶性的接枝高分子化合物，颜料分散能力优异，颜料不会凝聚，均匀地分散，而且高分子化合物的侧链结构呈辐射状地位于颜料的周边，该聚(甲基)丙烯酸酯链与具有杂环结构的特定引发剂的亲和性良好，因此，使用了该颜料分散剂的颜料伴随光聚合引发剂在体系中均匀地分散。通常，在分子内具有杂环结构的光聚合引发剂容易自我凝聚，不过可以认为，由于与使用了特定分散剂的颜料的相互作用，高感度的特定引发剂也被均匀地分散，通过曝光而均匀地光固化，由此得到了高感度化、和提高与支撑体的粘附性的效果，另一方面，未曝光部中显影液的浸透性得到均匀化，快速将涂膜溶解，实现优异的显影性。根据后述的实施例，确认了本发明的光固化性着色组合物兼具固化皮膜与玻璃支撑体的粘附性和优异的显影性。
本发明的第2光固化性着色组合物(以下，适宜地称为“固化性组合物”)含有分子内具有杂环的特定的光聚合引发剂；以及在侧链末端具有(A’)烯化氧链(-(R1O)nR2)、(B)碱溶性基(-酸)、和(C)芳香族基(-Ar)这3种官能团的高分子化合物。
本发明的作用机理尚不明确，但可以认为是光固化性着色组合物中的光聚合引发剂由于其杂环结构、以及特定高分子化合物由于在侧链末端存在的烯化氧链和芳香族基的共存，与存在于作为基材的玻璃表面的硅醇基或金属离子形成了良好的相互作用，因此，提高了曝光-显影后的图案形成性，而且提高了滤色器中的着色图案的粘附耐久性。另外可以认为，在其侧链具有烯化氧链的高分子化合物，在曝光部由于上述相互作用，促进了与支撑体的高粘附化，在未曝光部中，由于该亚烷基氧化链或分子内共存的碱溶性基团的特性，显影液浸透性得到提高，快速将涂膜溶解，实现了优异的显影性。根据后述的实施例，确认了本发明的光固化性着色组合物兼具固化皮膜与玻璃支撑体的粘附性和优异的显影性。
根据本发明，可以提供一种光固化性着色组合物，即使在高浓度地含有着色剂时，也可在高感度下进行固化，显影性优异，具有良好的图案形成性，而且，可以形成显影性以及与玻璃支撑体的粘附性两者均优异的着色图案，对滤色器的制作是有用的。
而且，通过使用上述本发明的光固化性着色组合物，可以提供一种具备高分辨率且与支撑体的粘附性优异的着色图案的滤色器。

具体实施例方式 下面，对于本发明的光固化性着色组合物以及采用其而得到的滤色器进行详细说明。
〔第1光固化性着色组合物〕 本发明的第1光固化性着色组合物的特征在于，具有光固化性着色层，所述光固化性着色层含有(1)选自由下述通式(I)～(V)表示的化合物的含杂环光聚合引发剂(以下，适宜地称为“特定引发剂)。)；(2)用在侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的碱溶性的接枝高分子化合物分散了的着色颜料；以及(3)具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物。
〔第2光固化性着色组合物) 本发明的第2光固化性着色组合物的特征在于，具有光固化性着色层，所述光固化性着色层含有(1)选自由下述通式(I)～(V)表示的化合物的含杂环光聚合引发剂；(2’)在侧链具有(A’)烯化氧链(-(R1O)nR2)、(B)碱溶性基(-酸)、以及(C)芳香族基(-Ar)的高分子化合物(以下、适宜地称为“特定高分子化合物”；(2”)着色剂；以及(3)具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物。
<各成分> 以下，对本发明的光固化性着色组合物中所含有的各成分依次进行说明。
<(1)选自由下述通式(I)～(V)表示的化合物的含杂环光聚合引发剂> 本发明的固化性着色层含有在分子内包含杂环结构的特定的光聚合引发剂。
通式(I)
在通式(I)中，W表示芳基，X表示氢原子、烷基或芳基，Y表示氟原子、氯原子或溴原子。n表示1～3的整数。
上述芳基、烷基可以进一步具有取代基，作为可以引入的取代基，可以列举出苯基等芳基、卤原子、烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、硝基、二烷基氨基、磺酰基衍生物等。
作为由通式(I)表示的化合物的具体例子，可以列举出2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(p-氰基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(p-甲氧基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑等。
另外，作为在本发明中优选使用的特定引发剂即卤代甲基-s-三嗪系化合物，可以列举出特公昭59-1281号公报中记载的由下述通式(II)表示的乙烯基-卤代甲基-s-三嗪化合物、特开昭53-133428号公报中记载的由下述通式(III)表示的2-(萘-1-基)-4，6-双卤代甲基-s-三嗪化合物以及由下述通式(IV)表示的4-(p-氨基苯基)-2，6-二卤代甲基-s-三嗪化合物。
通式(II)
在通式(II)中，Q表示溴原子或氯原子。P表示-CQ3，-NH2，-NHR，-N(R)2或-OR，在这里，Q与上述定义相同，R表示苯基或烷基。W表示芳香族基、杂环基、或由下述通式(II-A)表示的一价基团。n表示0、1或2。
在上述通式(II)中，芳香族基、杂环基也可以进一步具有取代基，作为可以引入的取代基，可以列举出苯基等芳基、卤原子、烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、硝基、二烷基氨基、磺酰基衍生物等。
通式(II-A)
在通式(II-A)中，Z是-O-或-S-，R与在上述通式(II)的P的说明中的R的定义相同。
作为由通式(II)表示的化合物的具体例子，可以列举出2，4-双(三氯甲基)-6-p-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(1-p-二甲基氨基苯基-1，3-丁二烯)-s-三嗪、2-三氯甲基-4-氨基-6-p-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪等。
通式(III)
在通式(III)中，X表示溴原子或氯原子。m、n各自独立地是0～3的整数。R1表示由下述通式(III-A)表示的基团。
通式(III-A)
在通式(III-A)中，R2表示氢原子或ORc，在这里，Rc表示烷基、环烷基、链烯基或芳基。R3表示溴原子、氯原子、烷基、链烯基、芳基或烷氧基。
上述烷基、链烯基、芳基、烷氧基也可以进一步具有取代基，作为可以引入的取代基，可以列举出苯基等芳基、卤原子、烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、硝基、二烷基氨基、磺酰基衍生物等。
作为由通式(III)表示的特定引发剂的具体例子，可以列举出2-(萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(4-乙氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(4-丁氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-〔4-(2-甲氧基乙基)-萘-1-基〕-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-〔4-(2-乙氧基乙基)-萘-1-基〕-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-〔4-(2-丁氧基乙基)-萘-1-基〕-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(2-甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(6-甲氧基-5-甲基-萘-2-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(6-甲氧基-萘-2-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(5-甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(4，7-二甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(6-乙氧基-萘-2-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪、2-(4，5-二甲氧基-萘-1-基)-4，6-双-三氯甲基-s-三嗪等。
通式(IV)
在通式(IV)中，R1、R2各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、由下述通式(IV-A)或(IV-B)表示的基团。R3、R4各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基。X、Y各自独立地表示氯原子或溴原子。m、n各自独立地表示0、1或2。
上述烷基、芳基、烷氧基也可以进一步具有取代基，作为可以引入的取代基，可以列举出苯基等芳基、卤原子、烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、硝基、二烷基氨基、磺酰基衍生物等。
通式(IV-A)
通式(IV-B)
在通式(IV-A)和(IV-B)中，R5、R6、R7各自独立地表示烷基或芳基。
上述烷基以及芳基也可以进一步具有取代基，作为可以导入的取代基的例子，可以列举出苯基等芳基、卤原子、烷氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰基、硝基、二烷基氨基、磺酰基衍生物等。
在通式(I)中，R1和R2也可以和与它们键合的氮原子一起形成由非金属原子构成的杂环。在该情况下，作为杂环，可以列举出下述表示的物质。

作为由通式(IV)表示的特定引发剂的具体例子，可以列举出4-〔p-N，N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔o-甲基-p-N，N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔p-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔o-甲基-p-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(p-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(p-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔p-N，N-二(苯基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(p-N-氯乙基羰基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔p-N-(p-甲氧基苯基)羰基氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔m-N，N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔m-溴-p-N，N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔m-氯-p-N，N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔m-氟-p-N，N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔o-溴-p-N，N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔o-氯-p-N，N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔o-氟-p-N，N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔o-溴-p-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔o-氯-p-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔o-氟-p-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔m-溴-p-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔m-氯-p-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-〔m-氟-p-N，N-二(氯乙基)氨基苯基〕-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(m-溴-p-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(m-氯-p-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(m-氟-p-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(o-溴-p-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(o-氯-p-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(o-氟-p-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(m-溴-p-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(m-氯-p-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(m-氟-p-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(o-溴-p-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(o-氯-p-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪、4-(o-氟-p-N-氯乙基氨基苯基)-2，6-二(三氯甲基)-s-三嗪等。
通式(V)
基本结构由上述通式(V)表示的2，4，5-三苯基咪唑二聚体是指由2个2，4，5-三苯基咪唑残基构成的2，4，5-三苯基咪唑二聚体。
作为基本结构由通式(V)表示的化合物的具体例子，可以列举出2-(o-氯苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚体、2-(o-氟苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚体、2-(o-甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚体、2-(p-甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚体、2-(p-二甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚体、2-(2，4-二甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚体、2-(p-甲基巯基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚体等。
这些特定引发剂的特征在于，分子内具有自由基发生部位和杂环结构，但该杂环从与后述的玻璃支撑体的相互作用形成性的观点出发，优选为含2个以上氮原子的杂环，从同样的观点出发，更优选为具有含3个氮原子的三嗪骨格，具体地说，更优选为由通式(II)～通式(IV)表示的化合物。其中的优选形式是由通式(IV)表示的化合物，最优选的可以列举出在由通式(IV)表示的化合物中、R3、R4中的至少一个为卤原子的化合物。
上述杂环也可以具有取代基，作为可以引入的取代基，可以列举出烷基、苯基、卤代烷基等，其中优选为卤代烷基，优选地列举出在杂环、特别是三嗪环上直接键合了卤代烷基的物质。
特定引发剂可以单独使用，或者2种以上并用。
在光固化性着色组合物中的特定引发剂的含量，以固体成分换算计优选为0.1～15.0质量％的范围，更优选为0.5～10.0质量％的范围。在这个范围中可以有效地进行聚合反应，所得的固化膜的强度也优异。
(其它的光聚合引发剂) 此外，在固化性组合物中，除了上述特定的引发剂，只要不损坏本发明的效果，可以并用这些以外的光聚合引发剂。
在这里可以使用的光聚合引发剂，是通过光而分解，从而引发并促进后述的具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物发生聚合的化合物，优选在波长为300～500nm的区域有吸收。
作为光聚合引发剂，可列举出例如有机卤代化合物、噁二唑化合物、羰基化合物、缩酮化合物、苯偶姻化合物、吖啶化合物、有机过氧化化合物、偶氮化合物、香豆素化合物、叠氮化合物、金属茂化合物、联咪唑系化合物、有机硼酸化合物、二磺酸化合物、肟酯化合物、鎓盐化合物、酰基膦(氧化物)化合物。
其中，从高感度化的观点出发，更优选为选自三卤甲基三嗪系化合物、联咪唑系化合物、肟系化合物中的至少一种化合物，最优选为联咪唑系化合物。
可以并用的光聚合引发剂的含量，相对于上述特定引发剂，优选为0～75质量％，更优选为0～50质量％的范围。
另外，特定引发剂和其它光聚合引发剂的总量，相对于组合物的全部固体成分，优选为0.1～50质量％，更优选为0.1～30质量％、特别优选为0.3～20质量％。在此范围中，可以得到良好的感度和图案形成性。
增感剂 这些特定引发剂可以与增感剂并用。
作为可以在本发明中使用的增感剂，优选为通过电子迁移机理或能量迁移机理使自由基引发剂增感的物质。
另外，作为增感剂，可以列举出属于下述列举的化合物类别、而且在300nm～450nm的波长区域、优选为330nm～450nm的波长区域具有吸收波长的物质。
作为增感剂的具体例子，例如可以列举出多核芳香族类(例如菲、蒽、芘、苝、苯并[9，10]菲、9，10-二烷氧基蒽)、呫吨类(例如，荧光素、曙红、赤藓红、罗丹明B、玫瑰红)、噻吨酮类(异丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、氯代噻吨酮)、花青类(例如硫代羰花青、氧代羰花青)、部花青类(例如，部花青、羰部花青)、酞菁类、噻嗪类(例如，硫堇、亚甲蓝、甲苯胺蓝)、吖啶类(例如，吖啶橙、氯黄素、吖啶黄)、蒽醌类(例如，蒽醌)、方形酸内鎓盐类(例如，方形酸内鎓盐)、香豆素类(例如，7-二乙氨基-4-甲基香豆素)、氧代香豆素、吩噻嗪类、吩嗪类、苯乙烯基苯类、偶氮化合物、二苯基甲烷、三苯基甲烷、二苯乙烯基苯类、咔唑类、卟啉、螺环化合物、喹吖酮、靛蓝、苯乙烯基、吡喃鎓盐化合物、甲撑吡咯化合物、吡唑三唑化合物、苯并噻唑化合物、巴比妥酸衍生物、硫代巴比妥酸衍生物、苯乙酮、二苯甲酮、噻吨酮、米蚩酮等芳香族酮化合物、N-芳基噁唑烷酮等杂环化合物等。
对于这样的增感剂，可以进一步进行用于改良固化性组合物的特性的各种各样的化学修饰。
例如，将增感剂和加成聚合性化合物结构(例如丙烯酰基、或甲基丙烯酰基)通过共价键、离子键、氢键等方法键合，从而可以进行曝光膜的高强度化、或抑制特定增感剂从曝光后的膜上不必要的析出。
另外，通过增感剂与上述光聚合引发剂中的具有自由基发生能力的部分的结构(例如卤代烷基、鎓盐、过氧化物、联咪唑、鎓盐、联咪唑等还原分解性部位，或硼酸盐、胺、三甲基甲硅烷基甲基、羧甲基、羰基、亚胺等氧化裂解性部位)的键合，特别是在引发系的浓度低的状态下，能显著地提高感光性。
增感剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
在固化性组合物的全部固体成分中，增感剂的含量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.2质量％～20质量％。
在固化性组合物中的着色剂的浓度非常高、所形成的着色图案(感光层)的透光率变得极端低的情况下，具体地说，在例如不添加这些增感剂而形成的感光层在365nm处的透光率为10％以下的情况下，通过添加增感剂，可以显著地发挥其效果。
<(2)用在侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的碱溶性接枝高分子化合物分散了的着色颜料> 在本发明的第1光固化性着色组合物中所使用的着色剂，是用在侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的碱溶性接枝高分子化合物(以下、适宜地称为“特定分散剂”)分散了的着色颜料。
特定分散剂 首先，对特定分散剂进行说明。特定分散剂是特征在于侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的碱溶性接枝高分子化合物，因此，需要具有(A)聚(甲基)丙烯酸酯链，并且在分子内具有(B)碱溶性基(-酸)；碱溶性基存在于侧链末端，从显影性的观点出发是优选的。另外，作为侧链结构，进一步具有(C)芳香族基(-Ar)是优选的形式。
对特定分散剂(高分子分散剂)的主链结构没有特别的限制，但作为优选的例子，可以列举出聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酰胺、聚丙烯酰胺、聚苯乙烯等，另外，含有2种以上的选自这些聚合物的结构单元的共聚物也同样是优选的。
这些物质中，作为更优选的例子，可以列举出聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、以及含有甲基丙烯酸以及苯乙烯作为结构单元的共聚物。
本发明中的特定分散剂是通过将分别具有作为接枝链的(A)聚(甲基)丙烯酸酯链、(B)碱溶性基、以及优选地进一步具有(C)芳香族基的结构单元共聚而得到的。下面，对适合构成本发明中的特定分散剂的结构单元依次进行说明。
<(A)具有聚(甲基)丙烯酸酯链的结构单元> 作为本发明中的特定高分子分散剂具有的作为接枝链的聚(甲基)丙烯酸酯链，可以列举出聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯以及将它们作为主成分的共聚物，将这样的链状结构作为结构单元的侧链，使通过适当的连结基而连结的结构单元发生共聚，构成特定分散剂。
作为可以导入的接枝链的具体例子，优选可以列举出聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸苄酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯，另外，还可以优选地列举出将甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯共聚而成的链状结构。
另外，对连结接枝链和主链的连结基的结构没有特别的限制，但从制造简便性的观点出发，优选为在连结结构中具有1个以上的硫原子(S)。
作为连结基，可以列举出由亚烷基、亚苯基、-O-、-S-、以及-OC(＝O)-等单独或多种组合而连结的基团。主链结构与聚(甲基)丙烯酸酯链之间的原子数(仅用于连结主链与聚(甲基)丙烯酸酯链的原子的总数)优选为3～15。另外，连结基也可以具有羟基、酯基等作为取代基。
关于聚(甲基)丙烯酸酯链的链长，优选连结了30～1000个(甲基)丙烯酸酯结构单元，更优选为连结了50～500个。
下面，列举出适合构成本发明的特定分散剂的在侧链具有(A)聚(甲基)丙烯酸酯链的结构单元的具体例子〔(A-1)～(A-7)〕，同时列举出该结构单元的重均分子量(Mw)，但本发明并不限于这些。

相对于(2)特定分散剂，这些结构单元以混入量计，优选含有5～70摩尔％，更优选含有5～40摩尔％。
<(B)具有碱溶性基(-酸)的结构单元> 本发明的特定分散剂具有的(B)碱溶性基(-酸)优选为pKa为1～11的酸基。
作为酸基，优选地可以列举出磺酸基、磷酸基、膦酸基、羧酸基、苯酚基(酚性羟基)，更优选为磷酸基、膦酸基、或羧酸基。
上述苯酚基还可以进一步具有取代基，可以导入的取代基优选为卤原子、羧酸基、羟基、酰胺基、碳原子数为1～10的烷氧基、1～10的烷氧羰基。
下面，列举出适合构成本发明的特定分散剂的、在侧链末端具有(B)碱溶性基团的结构单元的具体例子〔(B-1)～(B-20)〕，但本发明并不限于这些。


相对于特定分散剂，上述结构单元以混入量计优选含有5～80摩尔％，更优选含有5～60摩尔％。
<(C)具有芳香族基(-Ar)的结构单元> 本发明的特定分散剂除了上述必要成分以外，优选具有(C)芳香族基(-Ar)。这里的(C)芳香族基是指选自碳原子数为4以上的杂芳香环基、以及碳原子数为6以上的芳香环基的官能团。
作为芳香族基的优选具体例子，可以列举出呋喃环基、噻吩环基、吡咯环基、吲哚环基、吡啶环基、喹啉环基、苯基、萘基、蒽环基。这些芳香族基也可以具有取代基，作为可以引入的取代基，可以列举出卤原子、羧酸基、羟基、酰胺基、碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为1～10的烷氧羰基等。
更优选地可以列举出苯基、萘基。
下面，列举出适合构成本发明的特定分散剂的在侧链末端具有(C)芳香族基的结构单元的具体例子〔(C-1)～(C-16)〕，但本发明并不限于这些。


相对于(2)特定高分子化合物，上述结构单元以混入量计优选含有5～70摩尔％，更优选含有5～50摩尔％。
将在侧链末端具有由(A)、(B)表示的官能团、以及根据希望具有的由(C)表示的官能团的上述各结构单元共聚而得到的特定分散剂(特定高分子化合物)的优选重均分子量为3000～200000，更优选为3000～50000，最优选为3000～10000的范围。
下面，对本发明中所用的特定分散剂的具体例子〔(P-1)～(P-11)〕，通过构成该高分子分散剂的结构单元和聚合摩尔比、以及其重均分子量(Mw)来表示。以下所示的结构单元(A-○)、(B-○)以及(C-○)表示在对具有上述(A)～(C)的官能团的结构单元的说明中表示的具体例子的符号。
另外，本发明并不限定于这些例示化合物。
P-1A-130B-130C-140 Mw30000 P-2A-140B-260Mw30000 P-3A-340B-160Mw30000 P-4A-430B-530C-1240 Mw40000 P-5A-520B-230C-750 Mw30000 P-6A-220B-640C-240 Mw20000 P-7A-620B-230C-550 Mw30000 P-8A-520B-1740C-840 Mw50000 P-9A-720B-540C-340 Mw30000 P-10A-120B-140C-1040 Mw20000 P-11A-320B-335C-150 Mw30000 本发明中可以使用的特定高分子分散剂可以通过以前公知的方法合成。
具体地说，可以将各单元的单体在溶剂中通过偶氮系引发剂进行热聚合而得到。
着色颜料 对用该特定分散剂分散的着色颜料没有特别的限制，根据目的的不同，可以使用选自适合滤色器用途的以往公知的各种颜料中的一种，或者将二种以上混合而使用。
作为可以用于本发明的光固化性着色组合物中的颜料，可以使用以往公知的各种无机颜料或者有机颜料。另外，如果考虑到不管是无机颜料还是有机颜料，都优选所形成的光固化性着色层具有高透光率这一点时，则优选使用尽可能细的粒径的颜料；如果考虑到操作性，则上述颜料的平均粒径优选为0.01μm～0.1μm，更优选为0.01μm～0.05μm。另外，作为上述无机颜料，可列举出以金属氧化物、金属络合盐等表示的金属化合物，具体地可列举出铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等的金属氧化物，和上述金属的复合氧化物。
作为有机颜料，例如可列举出 C.I.颜料黄11，24，31，53，83，93，99，108，109，110，138，139，147，150，151，154，155，167，180，185，199； C.I.颜料橙36，38，43，71； C.I.颜料红81，105，122，149，150，155，171，175，176，177，209，220，224，242，254，255，264，270； C.I.颜料紫19，23，32，39； C.I.颜料蓝1，2，15，15:1，15:3，15:6，16，22，60，66； C.I.颜料绿7，36，37； C.I.颜料棕25，28； C.I.颜料黑1，7； 碳黑等。
本发明中，可以优选使用特别是在颜料的结构式中具有碱性N原子的颜料。这些具有碱性N原子的颜料在本发明的组合物中表现出良好的分散性。对于其原因并不十分清楚，但是据推测是因为对感光性聚合成分与颜料的亲和性的提高有影响。
作为本发明中可以优选使用的颜料，可列举出下述的颜料。但是本发明并不限于这些。
C.I.颜料黄11，24，108，109，110，138，139，150，151，154，167，180，185， C.I.颜料橙36，71， C.I.颜料红122，150，171，175，177，209，224，242，254，255，264， C.I.颜料紫19，23，32， C.I.颜料蓝15:1，15:3，15:6，16，22，60，66， C.I.颜料黑1 这些有机颜料可以单独使用或者为了提高色纯度而各种组合使用。以下示出了上述组合的具体例子。例如，作为红色颜料，可以单独使用蒽醌系颜料、苝系颜料、二酮基吡咯并吡咯系颜料或者将它们的至少一种和双偶氮系黄色颜料、异吲哚啉系黄色颜料、喹酞酮系黄色颜料、或者苝系红色颜料混合等使用。例如，作为蒽醌系颜料，可列举出C.I.颜料红177；作为苝系颜料，可列举出C.I.颜料红155、C.I.颜料红224；作为二酮基吡咯并吡咯系颜料，可列举出C.I.颜料红254，从颜色再现性的观点考虑，优选将这些中的至少1种与C.I.颜料黄139混合。另外，红色颜料与黄色颜料的质量比优选为100∶5～100∶50。当上述质量比为100∶4以下时，有时难以抑制400～500nm的光透射率，不能提高色纯度。而当上述质量比为100∶51以上时，有时主波长变得靠近短波长，与NTSC目标色调的偏离变大。特别地，作为上述质量比，最适合的范围是100∶10～100∶30。而且，红色颜料彼此组合时，可以根据色度进行调整。
另外，作为绿颜料，可以单独使用卤代酞菁系颜料，或者该绿色颜料和双偶氮系黄色颜料、喹酞酮系黄色颜料、甲亚胺系黄色颜料或者或者异吲哚啉系黄色颜料混合使用。作为这样混合的例子，优选C.I.颜料绿7、36、37和C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180或者C.I.颜料黄185的混合。绿色颜料和黄色颜料的含量比(质量比)优选为100∶5～100∶150。当上述质量比低于100∶5时，有时难以抑制400～450nm的透光率不能提高色纯度。而当上述质量比超过100∶150时，有时主波长变得靠近长波长，与NTSC目标色调的偏离变大。作为上述质量比，特别优选100∶30～100∶120的范围。
作为蓝色的颜料，可以单独使用酞菁系颜料，或者该蓝色颜料与二噁嗪系紫色颜料的混合使用。例如优选C.I.颜料蓝15:6和C.I.颜料紫23的混合。蓝色颜料和紫色颜料的质量比优选为100∶0～100∶30，更优选为100∶0～100∶10。
另外，作为黑矩阵用的颜料，可单独使用或者混合使用碳、钛碳、氧化铁、氧化钛，优选为碳与钛碳的组合。另外，碳和钛碳的质量比优选为100∶0～100∶60的范围。在100∶61以上时，有时分散稳定性会下降。
本发明中的颜料的平均粒径r(单元为nm)希望满足20≤r≤300、优选为125≤r≤250、特别优选为30≤r≤200。通过使用这种平均粒径r的颜料，可以获得高对比度、而且高透光率的红色和绿色的像素。其中所述的“平均粒径”是指，颜料的一次粒子(单微晶体)集合而形成的二次粒子的平均粒径。
另外，关于本发明中可以使用的颜料的二次粒子的粒径分布(以下仅称为“粒径分布”)，希望是粒径落入(平均粒径±100)nm的范围的二次粒子为全体的70质量％以上、优选为80质量％以上。
用分散剂分散了的颜料的制备 具有上述平均粒径以及粒径分布的颜料可以通过下述方法调制得到。即将市售的颜料与根据希望使用的其它颜料(平均粒径通常超过300nm)一起，与上述特定分散剂以及溶剂混合形成颜料混合液，使用例如珠磨机、辊磨机等粉碎机一边进行粉碎一边混合、搅拌而得到。这样得到的颜料通常是颜料分散液的形态。
上述特定分散剂吸附在颜料的表面，起着防止颜料的再凝聚这样的作用。特定分散剂是具有向颜料表面的锚固部位的接枝型高分子。为了促进这样的高分子分散剂的吸附，还优选使用颜料衍生物。作为这样的表面改性的方法，可以列举出在颜料形成时将上述颜料衍生物(在形成颜料的色素母核上导入了氨基、酰胺基、磺酸基、羧酸基、羟基、酯基等官能团的物质)与特定分散剂混合的方法。相对于颜料以及颜料衍生物的总和，颜料衍生物的混合比为3～20质量％、优选为5～10质量％的范围。在本发明中，优选将表面改性了的颜料衍生物与特定分散剂组合使用。
本发明的特定分散剂，可以单独使用，也可以组合2种以上使用。另外，根据目的的不同，在不损坏本发明的效果的前提下，也可以并用其它的公知分散剂。
作为本发明的第1固化性组合物中的特定分散剂的含量，相对于颜料优选为1～80质量％，更优选为5～70质量％，进一步优选为10～60质量％。另外，如果是在使用提高了分散剂的吸附性的颜料衍生物的情况下，作为特定分散剂的使用量，相对于颜料衍生物优选为1～30质量％的范围，更优选为3～20质量％的范围，特别优选为5～15质量％的范围。
<可以并用的其它颜料分散剂> 作为本发明中可以与上述特定分散剂并用的分散剂(其它颜料分散剂)，可以列举出高分子分散剂[例如，聚酰胺型胺及其盐、聚羧酸及其盐、高分子不饱和酸酯、改性聚氨酯、改性聚酯、改性聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸系共聚物、萘磺酸甲醛缩合物]、和聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基胺、烷醇胺、颜料衍生物等。
高分子分散剂从其结构出发，可以进一步分为直链状高分子、末端改性型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。
高分子分散剂吸附在颜料的表面，起着防止颜料的再凝聚的作用。因此，作为高分子分散剂，可优选地列举出具有向颜料表面锚固的部位的末端改性型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。
作为可以用于本发明的颜料分散剂的具体例子，可列举出BYK Chemie公司制的“Disperbyk-101(聚酰胺型胺燐酸盐)、107(羧酸酯)、110(含有酸基的共聚物)、130(聚酰胺)、161、162、163、164、165、166、170(高分子共聚物)”、“BYK-P104、P105(高分子量不饱和聚羧酸)、EFKA公司制“EFKA4047、4050、4010、4165(聚氨酯系)、EFKA4330、4340(嵌段共聚物)、4400、4402(改性聚丙烯酸酯)、5010(聚酯酰胺)、5765(高分子量聚羧酸盐)、6220(脂肪酸聚酯)、6745(酞菁衍生物)、6750(偶氮颜料衍生物)”、味之素Fine Techno公司制“Ajisper PB821、PB822”、共荣公司化学公司制“Flowren TG-710(尿烷低聚物)”、“Polyflow No.50E、No.300(丙烯酸系共聚物)”、楠本化成公司制“Disparon KS-860、873SN、874、#2150(脂肪族多元羧酸)、#7004(聚醚酯)、DA-703-50、DA-705、DA-725”、花王公司制“Demol RN、N(萘磺酸甲醛缩聚物)、MS、C、SN-B(芳香族磺酸甲醛缩聚物)”、“HOMOGENOL L-18(高分子聚羧酸)”、“Emulgen 920、930、935、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)”、“Acetamine 86(硬脂酰胺乙酸酯)”、Lubrizol公司制“SOLSPAS 5000(酞菁衍生物)、22000(偶氮颜料衍生物)、13240(聚酯胺)、3000、17000、27000(在末端部分具有功能部分的高分子)、24000、28000、32000、38500(接枝型高分子)”、日光Chemical者公司制“Nikol T106(聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯)”、MYS-IEX(聚氧乙烯单硬脂酸酯)”等。
在并用这些分散剂时，可以单独使用，也可以组合2种以上使用。其它高分子分散剂相对于上述特定分散剂的添加量是相对于特定分散剂，优选为0质量％～75质量％，更优选为0～50质量％的范围。
在本发明中，本发明的光固化性着色组合物中的(2)被特定分散剂分散了的着色颜料的含量，从固化感度、色浓度的观点出发，作为着色颜料及特定分散剂的含量的总和，相对于构成固化性组合物的全部固体成分优选为30质量％～90质量％，更优选为40质量％～85质量％，进一步优选为50质量％～80质量％。
如果着色颜料太少，则根据本发明的固化性组合物制造滤色器时，有不能得到适度的色度的倾向。另一方面，如果太多，则光固化不能充分进行，作为膜的强度下降，同时，有碱显影时的显影宽容度(latitude)变窄的倾向，但是，本发明的特定增感剂的光吸收效率高，即使在固化性组合物中高浓度地含有着色剂的情况下，也能发挥显著地提高感度的效果。
<(2’)在侧链末端具有(A’)烯化氧链(-(R1O)nR2)、(B)碱溶性基(-酸)、以及(C)芳香族基(-Ar)的高分子化合物> 本发明中所用的特定高分子化合物在侧链具有以下详述的3种官能团。
(A’)烯化氧链(-(R1O)nR2) (B)碱溶性基(-酸) (C)芳香族基(-Ar) 对特定高分子化合物的主链结构没有特别的限制，作为优选的例子，可以列举出聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酰胺、聚丙烯酰胺、聚苯乙烯等，另外，含有2种以上的选自构成这些聚合物的结构单元的共聚物也是同样优选的。
在这些物质中，作为更优选的例子，可以列举出含有聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、以及甲基丙烯酸以及苯乙烯作为结构单元的共聚物。
下面，对本发明的特定高分子化合物在侧链末端具有的3种官能团依次进行说明。
<侧链末端结构(A’)烯化氧链(-(R1O)nR2)> 本发明的高分子化合物具有的侧链末端官能团即(A’)烯化氧链由下述式(A’)表示。
-(R1O)nR2(A’) 上述式(A’)中，R1表示饱和烃连结基。
作为R1，可以列举出碳原子数为2～10的亚烷基等，其结构内也可以具有分支链或环结构。R1优选表示亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚环己基，更优选为亚乙基、亚丙基。
R2表示氢原子、烃基、或酰基(RCO)。
在这里，作为烃基，可以列举出碳原子数为1～12的烷基、碳原子数为6～20的芳基等。另外，作为酰基(RCO)中的R，同样优选地列举出上述烃基等。
具体地说，R2优选地列举出氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基、苄基、苯基、萘基、环己基、乙酰基、丙酰基、苯甲酰基，更优选为氢原子、甲基、苯基。
n优选为2～100，更优选为4～50，最优选为4～20。
为了在特定高分子化合物的侧链导入(A’)烯化氧链官能团，可以使用在侧链上具有由上述式(A’)表示的官能团的结构单元作为共聚成分。
下面，列举出在侧链末端具有烯化氧链的结构单元的具体例子〔(A’-1)～(A’-16)〕，但本发明并不限定于这些。


这些结构单元相对于(2’)特定高分子化合物以混入量计优选含有5～70摩尔％，更优选含有10～50摩尔％。
<侧链末端结构(B)碱溶性基(-酸)> 本发明的高分子化合物具有的作为侧链末端官能团的(B)碱溶性基(-酸)表示pKa为1～11的酸基。对(2)的成分中的碱溶性基的说明也适合该碱溶性基。
该结构单元相对于(2)特定高分子化合物以混入量计优选含有5～70摩尔％，更优选含有10～50摩尔％。
<侧链末端结构(C’)芳香族基(-Ar)> 本发明中的(C’)芳香族基(-Ar)表示选自碳原子数为4以上的杂芳香环基、以及碳原子数为6以上的芳香环基的官能团。
(2)的成分的(C)芳香族基团的说明也适合该芳香族基团。
上述结构单元相对于(2’)特定高分子化合物，以混入量计优选含有5～70摩尔％，更优选含有10～50摩尔％。
在侧链末端具有由上述(A’)、(B)、(C)表示的官能团的特定高分子化合物的优选重均分子量为3000～200000，更优选为3000～50000，最优选为3000～10000的范围。
下面，对本发明中所用的(2’)特定高分子化合物的具体例子〔(P’-1)～(P’-11)〕，通过构成该高分子化合物的结构单元和聚合摩尔比、以及其重均分子量(Mw)来表示。以下所示的结构单元(A’-○)、(B-○)以及(C-○)表示在对上述(A’)、(B)、(C)的官能团的说明中表示的结构单元的具体例子的符号。
另外，本发明并不限定于这些例示化合物。
P’-1A′-530B-120C-250Mw10000 P’-2A′-420B-130C-450Mw20000 P’-3A′-1120B-1030C-150 Mw15000 P’-4A′-1030B-1720C-1150 Mw10000 P’-5A′-940B-930C-1530 Mw20000 P’-6A′-1420B-1130C-450 Mw5000 P’-7A′-1620B-530C-150 Mw5000 P’-8A′-230B-1530C-440 Mw5000 P’-9A′-520B-320C-1260 Mw10000 P’-10A′-830B-120C-250 Mw25000 P’-11A′-130B-220C-1350 Mw10000 本发明中可以使用的(2’)特定高分子化合物可以通过以前公知的方法合成。
具体地说，可以将各单元的单体在溶剂中通过偶氮系引发剂进行热聚合而得到。
从对比度和膜固化性兼顾的观点出发，本发明的光固化性着色组合物中的(2’)特定高分子化合物的含量，以固体成分换算计，优选为5～50质量％的范围，进一步优选为5～30质量％的范围。
<(2”)着色剂> 本发明的第2光固化性着色组合物含有着色剂。
对本发明中所用的着色剂没有特别限制，可以使用1种或混合使用2种以上的适合滤色器用途的以前公知的各种染料或颜料。作为该着色剂，从耐光性的观点出发，优选为颜料。
上述的对着色颜料的说明也适合该颜料。
在本发明中，在着色剂为染料的情况下，可以均匀地溶解在组合物中以得到固化性组合物。
对可以作为本发明的固化性组合物中含有的着色剂而使用的染料，没有特别的限制，可以使用以前用于滤色器的公知染料。例如可以使用在特开昭64-90403号公报、特开昭64-91102号公报、特开平1-94301号公报、特开平6-11614号公报、特登2592207号、美国专利第4,808,501号说明书、美国专利第5,667,920号说明书、美国专利第5,059,500号说明书、特开平5-333207号公报、特开平6-35183号公报、特开平6-51115号公报、特开平6-194828号公报、特开平8-211599号公报、特开平4-249549号公报、特开平10-123316号公报、特开平11-302283号公报、特开平7-286107号公报、特开2001-4823号公报、特开平8-15522号公报、特开平8-29771号公报、特开平8-146215号公报、特开平11-343437号公报、特开平8-62416号公报、特开2002-14220号公报、特开2002-14221号公报、特开2002-14222号公报、特开2002-14223号公报、特开平8-302224号公报、特开平8-73758号公报、特开平8-179120号公报、特开平8-151531号公报等中公开的色素。
作为化学结构，可以使用吡唑偶氮系、苯胺偶氮系、三苯基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、亚苄基系、氧杂菁系、吡唑三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、吩噻嗪系、吡咯吡唑甲亚胺系、呫吨系、酞菁系、苯并吡喃系、靛蓝系等染料。
另外，在进行水或者碱性显影的抗蚀剂系的情况下，从通过显影来完全除去光未照射部分的图案和/或染料的观点出发，有时可以适当使用酸性染料和/或其衍生物。
另外，也可以有利地使用直接染料、碱性染料、媒染染料、酸性媒染染料、偶氮染料、分散染料、油溶染料、食品染料和/或它们的衍生物等。
酸性染料只要具有磺酸或羧酸等酸性基就行，没有特别限制，可以考虑对有机溶剂或显影液的溶解性、与碱性化合物的成盐性、吸光度、与组合物中其它成分的相互作用、耐光性、耐热性等所有必要的性能来选择。
下面，列出了酸性染料的具体例子，但是本发明并不限于这些。例如，可列举出 酸性茜素紫N；酸性黑1，2，24，48；酸性蓝1，7，9，15，18，23，25，27，29，40，45，62，70，74，80，83，86，87，90，92，103，112，113，120，129，138，147，158，171，182，192，243，324:1；酸性铬紫K；酸性品红；酸性绿1，3，5，9，16，25，27，50；酸性橙6，7，8，10，12，50，51，52，56，63，74，95；酸性红1，4，8，14，17，18，26，27，29，31，34，35，37，42，44，50，51，52，57，66，73，80，87，88，91，92，94，97，103，111，114，129，133，134，138，143，145，150，151，158，176，183，198，211，215，216，217，249，252，257，260，266，274；酸性紫6B，7，9，17，19；酸性黄1，3，7，9，11，17，23，25，29，34，36，42，54，72，73，76，79，98，99，111，112，114，116，184，243；食品黄3；以及这些染料的衍生物。
其中，作为酸性染料，还优选酸性黑24；酸性蓝23，25，29，62，80，86，87，92，138，158，182，243，324:1；酸性橙8，51，56，63，74；酸性红1，4，8，34，37，42，52，57，80，97，114，143，145，151，183，217；酸性紫7；酸性黄17，25，29，34，42，72，76，99，111，112，114，116，184，243；酸性绿25等染料以及它们的染料衍生物。
另外，除了上述染料以外，还优选偶氮系、呫吨系、酞菁系酸性染料，还优选使用C.I.溶剂蓝44、38；C.I.溶剂橙45；罗丹明B、罗丹明110等酸性染料以及这些染料的衍生物。
其中，作为(2”)着色剂，优选为选自三烯丙基甲烷系、蒽醌系、甲亚胺系、亚苄基系、氧杂菁系、花青系、吩噻嗪系、吡咯吡唑甲亚胺系、呫吨系、酞菁系、苯并吡喃系、靛蓝系、吡唑偶氮系、苯胺偶氮系、吡唑三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、蒽吡啶酮系之中的着色剂。
作为本发明的第2光固化性着色组合物中含有的(2”)着色剂的含量，优选为组合物的全部固体中的25～95质量％，更优选为30～90质量％，进一步优选为40～80质量％。
如果着色颜料太少，则根据本发明的固化性组合物制造滤色器时，有不能得到适度的色度的倾向。另一方面，如果太多，则光固化不能充分进行，作为膜的强度下降，同时，有碱显影时的显影宽容度变窄的倾向，但是，本发明的特定增感剂的光吸收效率高，因此即使在固化性组合物中高浓度地含有着色剂的情况下，也能发挥显著地提高感度的效果。
<(3)具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物> 可以用于本发明的具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物(以下，适宜地称为“聚合性化合物”)，是具有至少一个烯属不饱和双键的加成聚合性化合物，选自具有至少一个、优选两个以上的末端烯属不饱和键的化合物。这样的化合物组是在该工业领域中熟知的，本发明中对这些化合物可以没有特别限制地使用。这些化合物具有例如单体、预聚物、即二聚物、三聚体及低聚物、或者它们的混合物以及它们的共聚物等化学形式。作为单体及其共聚物的例子，可列举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、异丁烯酸、马来酸等)，或其酯类、酰胺类，优选为不饱和羧酸和脂肪族多元醇化合物的酯、不饱和羧酸和脂肪族多元胺化合物的酰胺类。另外，也可适宜地使用具有羟基、氨基或巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或者酰胺类与单官能或者多官能异氰酸酯类或者环氧类的加成反应产物、以及单官能或者多官能的羧酸与具有羟基、氨基或巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类的脱水缩合反应产物等。此外，具有异氰酸酯基或环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或者酰胺类与单官能或者多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应产物，以及具有卤素基、对甲苯磺酰氧基等离去性取代基的不饱和羧酸酯或者酰胺类与单官能或者多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应产物也是适合的。另外，作为其它的例子，也可以使用替换成不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等的化合物组代替上述不饱和羧酸。
作为脂肪族多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体例子，作为丙烯酸酯，有二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸1，4-环己二醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸山梨醇酯、四丙烯酸山梨醇酯、五丙烯酸山梨醇酯、六丙烯酸山梨醇酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物、异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯等。
作为甲基丙烯酸酯，可列举出二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯、二甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、二甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯、三甲基丙烯酸山梨醇酯、四甲基丙烯酸山梨醇酯、双[p-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、双[p-(3-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。
作为衣康酸酯，有二衣康酸乙二醇酯、二衣康酸丙二醇酯、二衣康酸1，3-丁二醇酯、二衣康酸1，4-丁二醇酯、二衣康酸四亚甲基二醇酯、二衣康酸季戊四醇酯、四衣康酸山梨醇酯等。作为丁烯酸酯的具体例子，有二丁烯酸乙二醇酯、二丁烯酸1，4-丁二醇酯、二丁烯酸季戊四醇酯、四丁烯酸山梨醇酯等。作为异丁烯酸酯，有二异丁烯酸乙二醇酯、二异丁烯酸季戊四醇酯、四异丁烯酸山梨醇酯等。作为马来酸酯的具体例子，有二马来酸乙二醇酯、二马来酸三乙二醇酯、二马来酸季戊四醇酯、四马来酸山梨醇酯等。
作为其它酯的例子，可以适宜地使用例如特公昭51-47334、特开昭57-196231中记载的脂肪族醇系酯类、或特开昭59-5240、特开昭59-5241、特开平2-226149中记载的具有芳香族系骨架的酯、特开平1-165613中记载的含有氨基的酯等。另外，上述的酯单体也可以作为混合物使用。
另外，作为脂肪族多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例子，有亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1，6-亚己基双丙烯酰胺、1，6-亚己基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺、亚二甲苯基双甲基丙烯酰胺等。作为其它优选的酰胺系单体的例子，可列举出特公昭54-21726中记载的具有亚环己基结构的单体。
此外，使用异氰酸酯和羟基的加成反应而制备的尿烷系加成聚合性化合物也是适合的，作为这样的具体例子，可列举出例如将在特公昭48-41708号公报中记载的在一分子中具有两个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物与由下述通式(Aa)表示的含有羟基的乙烯基单体加成而形成的在一分子中含有两个以上聚合性乙烯基的乙烯基尿烷化合物等。
CH2＝C(R4)COOCH2CH(R5)OH (Aa) (其中，在通式(Aa)中，R4和R5表示H或者CH3。) 另外，如特开昭51-37193号、特公平2-32293号、特公平2-16765号中记载的尿烷丙烯酸酯类，或特公昭58-49860号、特公昭56-17654号、特公昭62-39417号、特公昭62-39418号中记载的具有环氧乙烷系骨架的尿烷化合物类也是适合的。此外，在特开昭63-277653号、特开昭63-260909号、特开平1-105238号中记载了，通过使用在分子内具有氨基结构或硫化物结构的加成聚合性化合物类，可以获得感光速度非常优异的光固化性组合物。
作为其它的例子，可列举出如在特开昭48-64138号、特公昭49-43191号、特公昭52-30490号各公报中记载的聚酯丙烯酸酯类、使环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应而得到的环氧丙烯酸酯类等多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，还可列举出特公昭46-43946号、特公平1-40337号、特公平1-40336号中记载的特定的不饱和化合物、或特开平2-25493号中记载的乙烯基膦酸系化合物等。此外，在某些情况下，可以适宜地使用特开昭61-22048号中记载的含有全氟烷基的结构。另外也可以使用日本粘接协会志vol.20、No.7、300～308页(1984年)中作为光固化性单体和低聚物介绍的化合物。
对于这些加成聚合性化合物，其结构、单独使用或并用、添加量等使用方法的详细内容可以按照固化性组合物的最终性能设计而任意设定。例如，从如下的观点进行选择。
从感度的观点来说，优选每1个分子的不饱和基团含量多的结构，在不饱和基团含量多的情况下，优选为2官能以上。另外，为了提高固化膜的强度，最好为3官能以上，另外，通过并用不同的官能数、不同的聚合性基团(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯系化合物、乙烯基醚系化合物)的化合物来调节感度和强度这两者的方法也是有效的。
另外，对于与固化性组合物中含有的其它成分(例如，光聚合引发剂、着色剂(颜料、染料)等、粘合剂聚合物等)的相容性、分散性而言，加成聚合化合物的选择、使用方法也是重要的因素，例如，有时可以通过使用低纯度化合物或并用二种以上的加成聚合性化合物来提高相容性。另外，有时也可以为了提高固化性组合物层与基板等的粘附性而选择特定的结构。
本发明的第1光固化性着色组合物含有以上说明的(1)特定引发剂、(2)被特定分散剂分散了的着色颜料、和(3)具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物以及根据希望而使用的增感剂，同时，按照需要，还可以含有以下详述的任意成分。
本发明的第2光固化性着色组合物含有以上说明的(1)特定引发剂、(2′)特定高分子化合物、(2″)着色剂、和(3)具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物以及根据希望而使用的增感剂，同时，按照需要，还可以含有以下详述的任意成分。下面，关于本发明能使用的任意成分进行说明。
<分散剂> 当含有颜料作为本发明的第2光固化性着色组合物中的(2”)着色剂时，从提高该颜料的分散性的观点出发，优选为光固化性着色组合物含有分散剂。
作为本发明中可以使用的分散剂(颜料分散剂)，可以使用上述的颜料分散剂。
这些分散剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。在本发明中，特别优选将颜料衍生物与高分子分散剂组合便用。
作为本发明的第2固化性组合物中的分散剂的含量，相对于颜料，优选为1～80质量％，更优选为5～70质量％，进一步优选为10～60质量％。
如果是使用高分子分散剂的情况，则其使用量相对于颜料优选为5～100质量％的范围，更优选为10～80质量％的范围。另外，如果是使用颜料衍生物的情况，其使用量相对于颜料优选为1～30质量％的范围，更优选为3～20质量％的范围，特别优选为5～15质量％的范围。
如果是使用颜料和分散剂作为着色剂的情况，则从固化感度、色浓度的观点出发，着色剂及分散剂的含量的总和相对于构成第2固化性组合物的全部固体成分优选为30质量％～90质量％，更优选为40质量％～85质量％，进一步优选为50质量％～80质量％。
<粘合剂聚合物> 本发明的固化性组合物中，为了提高所形成的皮膜特性等，根据需要还可以含有粘合剂聚合物。
作为粘合剂优选使用线状有机聚合物。作为这样的“线状有机聚合物”，可以任选使用公知的线状有机聚合物。为了可以进行水显影或者弱碱水显影，优选选择在水或者弱碱水中为可溶性或者溶胀性的线状有机聚合物。线状有机聚合物不仅作为皮膜形成剂，而且可根据作为水、弱碱水或者有机溶剂显影剂的用途而被选择使用。例如，若使用水溶性有机聚合物时，则可以进行水显影。作为这样的线状有机聚合物，可列举出在侧链具有羧酸基的自由基聚合物，例如特开昭59-44615号、特公昭54-34327号、特公昭58-12577号、特公昭54-25957号、特开昭54-92723号、特开昭59-53836号、特开昭59-71048号中记载的那些物质，即，将具有羧基的单体均聚或者共聚而形成的树脂；将具有酸酐的单体均聚或者共聚而得到的酸酐单元水解或者半酯化或者半酰胺化而形成的树脂；将环氧树脂用不饱和一元羧酸和酸酐改性而形成的环氧丙烯酸酯等。作为具有羧基的单体，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、马来酸、富马酸、4-羧基苯乙烯等，作为具有酸酐的单体，可列举出马来酸酐等。
另外，可以使用同样在侧链具有羧酸基的酸性纤维素衍生物。除此以外，将具有羟基的聚合物与环状酸酐加成而得到的物质等是有用的。
在将碱溶性树脂用作共聚物时，作为共聚的化合物，也可以使用上述列举的单体以外的其它单体。作为其它单体的例子，可列举出下述(1)～(12)的化合物。
(1)丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯等具有脂肪族羟基的丙烯酸酯类以及甲基丙烯酸酯类。
(2)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸-2-氯乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸3，4-环氧基环己基甲酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸2-苯基乙烯酯、丙烯酸1-丙烯酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、丙烯酸炔丙酯等丙烯酸烷基酯。
(3)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸-2-氯乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸2-苯基乙烯酯、甲基丙烯酸1-丙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、甲基丙烯酸炔丙酯等甲基丙烯酸烷基酯。
(4)丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、乙烯基丙烯酰胺、乙烯基甲基丙烯酰胺、N，N-二烯丙基丙烯酰胺、N，N-二烯丙基甲基丙烯酰胺、烯丙基丙烯酰胺、烯丙基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
(5)乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、苯基乙烯基醚等乙烯基醚类。
(6)醋酸乙烯酯、氯代醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯酯类。
(7)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、对乙酰氧基苯乙烯等苯乙烯类。
(8)甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮等乙烯基酮类。
(9)乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯等烯烃类。
(10)N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、甲基丙烯腈等。
(11)马来酰亚胺、N-丙烯酰基丙烯酰胺、N-乙酰基甲基丙烯酰胺、N-丙酰基甲基丙烯酰胺、N-(p-氯苯甲酰基)甲基丙烯酰胺等不饱和酰亚胺。
(12)在α位结合了杂原子的甲基丙烯酸系单体。例如，可列举出特愿2001-115595号说明书、特愿2001-115598号说明书等中记载的化合物。
在上述的化合物中，在侧链具有烯丙基、或乙烯基酯基和羧基的(甲基)丙烯酸树脂以及特开2000-187322号公报、特开2002-62698号公报中记载的在侧链具有双键的碱溶性树脂，特开2001-242612号公报中记载的在侧链具有酰胺基的碱溶性树脂在膜强度、感度、显影性的平衡方面优异，从而是优选的。
另外，特公平7-12004号、特公平7-120041号、特公平7-120042号、特公平8-12424号、特开昭63-287944号、特开昭63-287947号、特开平1-271741号、特愿平10-116232号等中记载的含有酸基的尿烷系粘合剂聚合物，或特开2002-107918中记载的在侧链具有酸基和双键的尿烷系粘合剂聚合物由于强度非常优异，就耐刷性、低曝光适性的观点而言是有利的。
此外，欧洲专利993966、欧洲专利1204000、特开2001-318463等中记载的具有酸基的缩醛改性聚乙烯醇系粘合剂聚合物在膜强度、显影性的平衡方面优异，从而是优选的。
另外，作为其它的水溶性线状有机聚合物，聚乙烯吡咯烷酮和聚环氧乙烷等是有用的。此外，为了提高固化皮膜的强度，醇溶性尼龙或2，2-双(4-羟基苯基)丙烷与表氯醇的聚醚等也是有用的。
作为在本发明中可以使用的粘合剂聚合物的重均分子量，优选为5,000以上，更优选为1万～30万的范围，数均分子量优选为1,000以上，更优选为2,000～25万的范围。多分散度(重均分子量/数均分子量)优选为1以上，更优选为1.1～10的范围。
这些粘合剂聚合物也可以是无规聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物等中的任何一种。
在本发明中可以使用的粘合剂聚合物可以用以往公知的方法合成。作为合成时可以使用的溶剂，可列举出四氢呋喃、二氯乙烷、环己酮、甲乙酮、丙酮、甲醇、乙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、醋酸2-甲氧基乙酯、二乙二醇二甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、醋酸1-甲氧基-2-丙酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、甲苯、醋酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲亚砜、水等。这些溶剂可以单独使用或者二种以上混合使用。
作为合成在本发明中可以使用的粘合剂聚合物时使用的自由基聚合引发剂，可列举出偶氮系引发剂、过氧化物引发剂等公知的化合物。
在使用这样的粘合剂聚合物的情况下，其含量相对于(2)的成分或上述(2’)特定高分子化合物，优选为0～50质量％，更优选为0～30质量％的范围。
<共增感剂> 本发明的固化性组合物还优选含有共增感剂。本发明中共增感剂具有进一步提高增感色素或引发剂对活性放射线的感度、或者抑制因氧产生的聚合性化合物的聚合阻碍等作用。
作为这样的共增感剂，可列举出胺类，例如M.R.Sander等著的“Journalof Polymer Society”第10卷3173页(1972)、特公昭44-20189号公报、特开昭51-82102号公报、特开昭52-134692号公报、特开昭59-138205号公报、特开昭60-84305号公报、特开昭62-18537号公报、特开昭64-33104号公报、Research Disclosure 33825号中记载的化合物等，具体地说，可列举出三乙醇胺、p-二甲氨基苯甲酸乙酯、p-甲酰基二甲基苯胺、p-甲硫基二甲基苯胺等。
作为共增感剂的其它例子，可列举出硫醇和硫化物类，例如特开昭53-702号公报、特公昭55-500806号公报、特开平5-142772号公报记载的硫醇化合物、特开昭56-75643号公报的二硫化物化合物等，具体地说，可列举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-4(3H)-喹唑啉、β-巯基萘等。
另外，作为共增感剂的其它例子，可列举出氨基酸化合物(例如，N-苯甘氨酸等)、特公昭48-42965号公报记载的有机金属化合物(例如，醋酸三丁基锡等)、特公昭55-34414号公报记载的氢供体、特开平6-308727号公报记载的硫化合物(例如，三聚甲硫醛等)等。
从通过聚合增长速度和链转移的平衡来提高固化速度的观点考虑，这些共增感剂的含量相对于固化性组合物的全部固体成分的质量优选为0.1～30质量％的范围，更优选为1～25质量％的范围，进一步优选为0.5～20质量％的范围。
<阻聚剂> 为了在固化性组合物的制造中或者保存中阻止具有可以聚合的烯属不饱和双键的化合物发生不需要的热聚合，本发明的光固化性着色组合物优选含有少量的热聚合抑制剂。
作为可以用于本发明的热聚合抑制剂，可列举出氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、连苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基苯基羟基胺亚铈盐等。
热聚合抑制剂的添加量相对于整个组合物的质量优选为约0.01质量％～约5质量％。另外根据需要，为了防止因氧产生的聚合阻碍，本发明的光固化性着色组合物也可以含有山嵛酸或山嵛酰胺之类的高级脂肪酸衍生物等，在涂布后的干燥过程中不均匀地存在于感光层的表面上。高级脂肪酸衍生物的添加量优选为整个组合物的约0.5质量％～约10质量％。
<粘附提高剂> 在本发明中，为了提高与作为基材的硬质表面(基板)的粘附性，光固化性着色组合物优选含有粘附提高剂。作为粘附提高剂，可列举出硅烷系偶合剂、钛系偶合剂等。
作为硅烷系偶合剂，可列举出例如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基二甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷·盐酸盐、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、氨基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、十八烷基二甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵、γ-氯丙基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、二烯丙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二(三甲氧基甲硅烷基)己烷、苯基三甲氧基硅烷、N-(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷、(丙烯酰氧基甲基)甲基二甲氧基硅烷等。
其中，优选为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷，最优选为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
粘附提高剂的添加量优选为固化性组合物的全部固体成分中的0.5～30质量％，更优选为0.7～20质量％。
<其它的添加剂> 另外，在本发明的光固化性着色组合物中，为了改善固化皮膜的物性，也可以添加无机填充剂、增塑剂、可以提高感光层表面的油墨着壁性的感脂化剂等公知的添加剂。
作为增塑剂，有例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二(十二烷基)酯、三乙二醇二辛酸酯、邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯、磷酸三甲苯酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、三乙酰基甘油等，在使用了粘合剂的情况下，可以相对于具有烯属不饱和双键的化合物和粘合剂的总质量添加0质量％～10质量％的增塑剂。
<稀释剂> 本发明的光固化性着色组合物在制造滤色器时涂布在支撑体上时，也可以使其溶解于各种有机溶剂后加以使用。
作为其中使用的有机溶剂，有丙酮、甲乙酮、环己烷、醋酸乙酯、二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙酰丙酮、环己酮、二丙酮醇、乙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚醋酸酯、3-甲氧基丙醇、甲氧基甲氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单乙醚醋酸酯、3-甲氧基丙基醋酸酯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、γ-丁内酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等。
这些溶剂可以单独使用或者混合使用。溶剂中的固体成分的浓度优选为2～60质量％。
[滤色器] 下面，对本发明的滤色器进行说明。
本发明的滤色器是通过下述方法得到的，即在玻璃支撑体表面形成由光固化性着色组合物形成的光固化性着色层，通过隔着掩模等手段进行图案曝光，对曝光后的光固化性着色层进行显影，从而在玻璃支撑体表面形成着色图案。
光固化性着色层的形成，可以是将光固化性着色组合物涂布在玻璃支撑体上并干燥而形成，另外也可以将由光固化性着色组合物预先制作而成的薄片通过层压法粘附在玻璃支撑体上而形成。
<玻璃支撑体> 作为可以用于本发明中的支撑体，可列举出例如在液晶显示元件等中使用的钠玻璃、派瑞克斯(pyrex；注册商标)玻璃、石英玻璃和在它们上粘附透明导电膜而得到的玻璃，或者在摄像元件等中使用的光电转换元件基板，例如硅基板等、或互补性金属氧化膜半导体(CMOS)等。这些基板也有时形成将各像素隔离的黑条。
另外，在这些支撑体上，根据需要，也可以为了改善与上部层的粘附、防止物质扩散或者使表面平坦化而设置底涂层。
作为将本发明的固化性组合物涂布到支撑体上的方法，可以适当使用缝涂、喷墨法、旋涂、流延涂布、辊涂、丝网印刷法等各种涂布方法。
涂布在支撑体上的固化性组合物通常在70～110℃的温度下、约2～4分钟的条件下干燥，形成由光固化性着色组合物形成的层。
固化性组合物干燥后的涂布膜厚度优选为0.1～10μm，更优选为0.2～5μm，进一步优选为0.2～3μm。
本发明的光固化性着色组合物通过曝光而在高感度下固化，未曝光部的显影性优异，而且，对适用光固化性着色组合物的玻璃支撑体的表面显示出高粘附性。
本发明的滤色器的特征在于，在玻璃支撑体上具有象上述那样形成的着色图案。
具体地说，通过将由上述本发明的光固化性着色组合物形成的光固化性着色层隔着规定的掩模或通过扫描曝光进行图案曝光，仅使被光照射的涂布膜部分固化，用显影液对未固化区域进行显影，由此形成由各色(3色或4色)的像素组成的图案状皮膜，制造本发明的滤色器。
<曝光工序> 在曝光工序中，通过将上述光固化性着色层隔着掩模曝光、扫描曝光等进行图案曝光，仅使被光照射的涂布膜部分固化。
优选通过照射放射线进行曝光，作为曝光时可以使用的放射线，特别优选使用g线、i线等紫外线，更优选使用高压汞灯作为光源。曝光量优选为5mJ/cm2～1500mJ/cm2，更优选为10mJ/cm2～1000mJ/cm2，最优选为10mJ/cm2～800mJ/cm2。
<显影工序> 在曝光工序之后，进行碱性显影处理，将在曝光工序中的未被光照射的部分洗脱在碱性水溶液中，由此，仅使光固化的部分残留。
作为显影液，优选不引起基底的电路等损坏的有机碱性显影液。显影温度通常为20℃～30℃，显影时间为20～90秒。
作为显影液，可以使用将例如氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、胆碱、吡咯、哌啶、1，8-二氮杂二环-[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱性化合物用纯水稀释成浓度为0.001～10质量％、优选为0.01～1质量％而形成的碱性水溶液。另外，在使用由这样的碱性水溶液组成的显影液时，通常在显影后对基板用纯水进行淋洗(rinse)。
另外，本发明的制造方法中，在进行了上述的固化性组合物层形成工序、曝光工序、以及显影工序后，根据需要也可以具有将形成的着色图案通过加热和/或曝光进行固化的固化工序。
此后，形成其它色调的光固化性着色层，通过将曝光工序、以及显影工序(以及根据需要而具有的固化工序)仅重复进行所希望的色调数，制作由所希望的色调组成的滤色器。
由本发明的第1光固化性着色组合物而形成的滤色器，由于是使用在玻璃支撑体上具有由可以与玻璃形成相互作用的光固化性着色组合物构成的层的层叠体而制造得到的，因此，图案形成性优异，而且所形成的着色图案与支撑体基板显示出高的粘附性。而且，在未曝光部中，由固化性组合物形成的膜结构具有优异的均匀性，不担心会发生颜料或光聚合引发剂的凝聚体而抑制显影液的浸透性，显影液的浸透性均匀，快速进行并显示高的显影性。因此，曝光感度优异，曝光部与基板的粘附性良好，而且没有残留膜，可以形成高分辨率的图案。因此，该图案能适宜用于液晶显示元件或CCD等固体摄像元件，特别适合于超过100万像素的高分辨率的CCD元件或CMOS等。本发明的滤色器可以用作例如在构成CCD的各像素的受光部和用于聚光的微透镜之间设置的滤色器。
由本发明的第2光固化性着色组合物而形成的滤色器，由于是使用在玻璃支撑体上具有由可以与玻璃形成相互作用的光固化性着色组合物构成的层的层叠体而制造得到的，因此，图案形成性优异，而且所形成的着色图案与支撑体基板显示出高的粘附性。而且，在未曝光部中，由于固化性组合物中所含有的特定高分子化合物的侧链结构而显示出高的显影性，因此，曝光感度优异，曝光部与基板的粘附性良好，而且没有残留膜，可以形成高分辨率的图案。因此，该图案能适宜用于液晶显示元件或CCD等固体摄像元件，特别适合于超过100万像素的高分辨率的CCD元件或CMOS等。本发明的滤色器可以用作例如在构成CCD的各像素的受光部和用于聚光的微透镜之间设置的滤色器。
[实施例] 下面，通过实施例来更加具体地说明本发明，但是本发明并不限于以下实施例。另外，除非特别声明，否则“％”、“份”分别表示“质量％”、“质量份”。
[实施例1] 这里，对调制含有着色剂(颜料)的光固化性着色组合物α-1、用该固化性组合物α-1制造用于液晶显示元件用途的滤色器的例子进行说明。
〔1.光固化性着色组合物α-1的调制〕 1-1.颜料分散液(Q1)的调制绿色系 将由作为颜料的C.I.颜料绿36与C.I.颜料黄219的30/70(质量比)混合物40质量份、作为分散剂的BYK2001(DisperbykByk Chemie(BYK)公司制、固体成分浓度为45.1质量％)7质量份(以固体成分换算计约为4.51质量份)、本发明的特定分散剂〔例示化合物(P-1)〕3质量份以及作为溶剂的3-乙氧基丙酸乙酯150质量份形成的混合液用珠磨机混合、搅拌20小时，调制了颜料分散液(Q1)。
根据动态光散射法测量了所得到的颜料分散液(Q1)的颜料的平均粒径，为170nm。
1-2.光固化性着色组合物α-1(涂布液)的调制 将下述组成α-1的成分混合，使固体成分溶解于溶剂，调制了固化性组合物A-1。
<组成α-1> ·颜料分散液(Q1) 600质量份 ·碱溶性树脂 (甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物，摩尔比70/30、 Mw10000) 190质量份 ·二季戊四醇六丙烯酸酯〔聚合性化合物〕 60质量份 ·化合物1(下述结构)〔特定光聚合引发剂〕60质量份 ·米蚩酮〔增感剂〕40质量份 ·共增感剂2-巯基苯并咪唑40质量份 ·表面活性剂(商品名テトラニツク150R1、BASF公司)1质量份 ·溶剂丙二醇单甲醚醋酸酯 1000质量份 ·γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷 10质量份 化合物1
〔2.滤色器的制作〕 2-1.固化性组合物层的形成 将上述得到的含有颜料的光固化性着色组合物α-1制成抗蚀剂溶液，对550mm×650mm的玻璃基板用下述条件进行缝涂后，以这样的状态等待10分钟，进行真空干燥和预烘烤(prebake)(100℃80秒)，形成了光固化性着色层。
(缝涂条件) 涂布头顶端的开口部分的间隙50μm 涂布速度100mm/秒 基板和涂布头的间隙150μm 涂布厚度(干燥厚度)2μm 涂布温度23℃ 2-2.曝光、显影 此后，用2.5kW的超高压水银汞灯将光固化性着色层表面隔着掩模曝光为图案状，曝光后，用有机系显影液(商品名CD，FUJIFILM ARCH CO.，LTD.制)的10％水溶液覆盖涂布膜的整个面，静止60秒。
2-3.加热处理 静止后，以淋浴状对光固化性着色组合物层喷射纯水来冲洗显影液，将进行了所述光固化处理和显影处理的涂布膜在220℃的烘箱中加热1小时(后烘烤)。由此，在玻璃基板上形成着色图案，得到滤色器。
〔3.性能评价〕 按照如下所述的方式评价使用上述调制的光固化性着色组合物α-1(涂布液)在玻璃基板上形成的滤色器层叠体的光固化性着色层中的曝光图案形成性、以及滤色器中着色图案与基板的粘附性。结果如表1所示。
3-1.涂布膜(着色层)的图案形成性 将光固化性着色组合物α-1(涂布液)涂布在玻璃基板上后，干燥使形成膜厚为1.0μm的层。将旋涂条件设为在300rpm下经过5秒之后、800rpm下旋涂20秒，干燥条件设为100℃、80秒。其次，用线宽为10μm的试验用的光掩模，以50mJ/cm2的曝光量曝光。其次，使用60％CD-2000(FUJIFILM ElectronicMaterials株式会公司制)显影液，在25℃下显影直至未曝光部的残膜完全消失(残膜的消失是通过光学显微镜的暗视野确认颜料成分的残余程度而进行的)。此后，在用流水淋洗基板20秒钟之后，进行喷雾干燥，完成了图案形成。测量在曝光工序中被光照射了的区域的显影后的膜厚，根据以下的基准评价了显影后的膜厚与曝光前的膜厚的比值。比值越高、换而言之、膜消耗越少，曝光感度越高，而且，到达不存在剩余膜的状态为止的显影时间越短(显影性优异)，由于兼具这两者，表示图案形成性良好。
○95％以上 △低于95％且大于等于85％ ×低于85％ 3-2.基板粘附性 根据光学显微镜及SEM照片观察，用通常的方法确认在后烘烤后的滤色器中的着色图案，进行了基板粘附性的评价。评价方法的详细介绍如下。
<基板粘附性> 作为基板粘附性的评价，观察是否发生了图案缺损或与基板之间的间隙。关于这些的评价项目，按照下述基准进行了评价。评价为○以及△表示基板粘附性是实用上没有问题的水平。
○完全没有观察到图案缺损、与基板之间的间隙。
△没有观察到图案缺损，存在可以看出与基板之间的部分间隙的区域，但实用上没有问题。
×明确观察到图案缺损，实用上是不可使用的水平。
[实施例2～12] 将用于调制光固化性着色组合物α-1的组成α-1中的特定引发剂(化合物1)、颜料分散液(Q1)、以及对颜料分散液进行制备时所用的特定分散剂之中的至少1个，替换成由下述表1表示的物质，除此以外，与实施例1同样地调制了光固化性着色组合物α-2～α-12。使用这些分别与实施例1同样地得到了具有着色图案的滤色器。并且，对使用了颜料分散液Q4的着色层以200mJ/cm2的曝光量进行曝光，除此以外，与实施例1同样地进行了评价。结果示于表1。
另外，在这里使用的特定引发剂(化合物2～化合物5)的结构如下所示。另外，特定分散剂可以使用选自上述例示化合物〔(P-2)～(P-11)〕的化合物。
化合物2 化合物4
颜料分散液(Q2)的调制红色系 将由作为颜料的C.I.颜料红254与C.I.颜料红177的80/20(质量比)混合物40质量份、作为分散剂的BYK2001(DisperbykByk Chemie(BYK)公司制、固体成分浓度为45.1质量％)10质量份(以固体成分换算计约为4.51质量份)、本发明的特定分散剂(P-1)3质量份以及作为溶剂的3-乙氧基丙酸乙酯150质量份形成的混合液用珠磨机混合、搅拌20小时，调制了颜料分散液(Q2)。
根据动态光散射法测量了所得到的颜料分散液(Q2)的颜料的平均粒径，为150nm。
颜料分散液(Q3)的调制蓝色系 将由作为颜料的C.I.颜料蓝15:6与C.I.颜料紫23的90/10(质量比)混合物35质量份、作为分散剂的BYK2001(DisperbykByk Chemie(BYK)公司制、固体成分浓度为45.1质量％)10质量份(以固体成分换算计约为4.51质量份)、本发明的特定分散剂(P-1)3质量份以及作为溶剂的3-乙氧基丙酸乙酯150质量份形成的混合液用珠磨机混合、搅拌20小时，调制了颜料分散液(Q3)。
根据动态光散射法测量了所得到的颜料分散液(Q3)的颜料的平均粒径，为170nm。
颜料分散液(Q4)的调制黑色系 将由作为颜料的Regal(Cabot公司制碳黑、粒径为31nm、pH为9、DBP给油量为42ml/100部、黑色度MY值为235)27质量份、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚比为70/30摩尔比、重均分子量为30000)6质量份、本发明的特定分散剂(P-1)2质量份、丙二醇单甲醚醋酸酯65质量份形成的混合液用珠磨机混合、搅拌20小时，调制了颜料分散液(Q4)。
根据动态光散射法测量了所得到的颜料分散液(Q4)的颜料的平均粒径，为100nm。
[比较例1～16] 在形成光固化性着色层时，将光固化性着色组合物α-1的特定光聚合性引发剂、颜料分散液(Q1)以及在对颜料分散液进行制备时所用的特定分散剂之中的至少1个，替换成由下述表1表示的其它化合物或比较用化合物，除此以外，用与实施例1同样的方法调制了比较用光固化性着色组合物β-1～β-16。对使用这些形成了着色图案的滤色器进行评价。结果示于表1。
比较例中所用的比较用光聚合引发剂〔比较用化合物1～比较用化合物4〕以及比较高分子化合物〔(Y-1)～(Y-6)〕的结构如以下所示。另外，比较高分子化合物的结构由构成该高分子化合物的结构单元和聚合摩尔比、以及其重均分子量(Mw)表示。以下所示的结构单元(A-○)、(B-○)以及(C-○)表示在上述(A)～(C)的官能团的说明中表示的结构单元的具体例子的符号。
比较化合物1比较化合物3
Y-1 B-130C-170 Mw30000 Y-2 B-130

Mw30000 Y-3 C-1100 Mw30000 Y-4 B-1100 Mw20000 Y-5 A-1100 Mw50000 Y-6 A-130C-170 Mw30000 [表1] 从表1的结果可知，采用含有特定引发剂和特定高分子化合物的第1光固化性着色组合物而制造的实施例1～12的滤色器的图案形成性优异，所形成的着色图案与基板的粘附性良好，通过使用本发明的第1光固化性着色组合物，可以得到曝光感度高，显影性、图案形成性优异、而且所形成的着色图案与基板的粘附性优异的滤色器。
另一方面，作为光聚合引发剂使用了本发明的范围外的比较化合物的比较例5～8，或者在颜料分散液的調整中仅仅使用了本发明的范围外的比较分散剂的比较例1～4、9～16中的任一个，与实施例相比，图案形成性、与基板的粘附性都差。通过使用含有特定引发剂和被特定分散剂分散了的着色颜料这两者的本发明的光固化性着色组合物，首次得到了本发明的优异效果。
[实施例13] 这里，对于制备含有着色剂(颜料)的光固化性着色组合物α’-1、使用该固化性组合物α’-1制作液晶显示元件用途的滤色器的例子进行说明。
〔1.光固化性着色组合物α’-1的调制〕 1-1.颜料分散液(Q1’)的调制绿色系 将由作为颜料的C.I.颜料绿36与C.I.颜料黄219的30/70(质量比)混合物40质量份、作为分散剂的BYK2001(DisperbykByk Chemie(BYK)公司制、固体成分浓度为45.1质量％)10质量份(以固体成分换算计约为4.51质量份)、以及作为溶剂的3-乙氧基丙酸乙酯150质量份形成的混合液用珠磨机混合、搅拌15小时，调制了颜料分散液(Q1’)。
根据动态光散射法测量了所得到的颜料分散液(Q1’)的颜料的平均粒径，结果为200nm。
1-2.光固化性着色组合物α’-1(涂布液)的调制 将下述组成α’-1的成分混合，使固体成分溶解于溶剂，调制了固化性组合物A’-1。
<组成α’-1> ·颜料分散液(Q1’)600质量份 ·碱溶性树脂 (甲基丙烯酸苄酯以及甲基丙烯酸共聚物，摩尔比70/30、 Mw10000) 100质量份 ·特定高分子化合物(P’-1)(上述化合物) 90质量份 ·二季戊四醇六丙烯酸酯〔聚合性化合物〕 60质量份 ·化合物1(上述结构)〔特定光聚合引发剂〕60质量份 ·米蚩酮〔增感剂〕40质量份 ·共增感剂2-巯基苯并咪唑40质量份 ·表面活性剂(商品名テトニツク150R1、BASF公司) 1质量份 ·溶剂丙二醇单甲醚醋酸酯1000质量份 ·γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷10质量份 〔2.滤色器的制作〕 除了使用光固化性着色组合物α’-1来代替光固化性着色组合物α-1以外，与实施例1同样地得到了滤色器。
〔3.性能评价〕 对于使用由上述调制的光固化性着色组合物α’-1(涂布液)在玻璃基板上形成了滤色器层叠体的光固化性着色层中的曝光粘合剂形成性、以及滤色器中的着色粘合剂与基板的粘附性，除了使用光固化性着色组合物α’-1代替光固化性着色组合物α-1、使用颜料分散液Q1’代替颜料分散液Q1以外，与实施例1同样地进行评价。
[实施例14～24] 除了将调制实施例13中的光固化性着色组合物α’-1时所用的组成α’-1中的特定引发剂(化合物1)、以及/或颜料分散液(Q1’)替换为下述表2中所示的化合物以外，与实施例13同样地调制了光固化性着色组合物α’-2～α’-12。使用这些分别与实施例13同样地得到了具有着色图案的滤色器。另外，对使用了颜料分散液Q4’的着色层，以200mJ/cm2的曝光量进行曝光，除此以外，与实施例13进行同样的评价。结果示于表2。
这里所用的特定引发剂(化合物2～化合物5)与前述一样。另外，颜料分散液Q2’～Q4’的详细情况如下所示。
颜料分散液(Q2’)的调制红色系 将由作为颜料的C.I.颜料红254与C.I.颜料红177的80/20(质量比)混合物40质量份、作为分散剂的BYK2001(DisperbykByk Chemie(BYK)公司制、固体成分浓度为45.1质量％)10质量份(以固体成分换算计约为4.51质量份)、作为溶剂的3-乙氧基丙酸乙酯150质量份形成的混合液用珠磨机混合、搅拌20小时，调制了颜料分散液(Q2’)。
根据动态光散射法测量了所得到的颜料分散液(Q2’)的颜料的平均粒径，为170nm。
颜料分散液(Q3’)的调制蓝色系 将由作为颜料的C.I.颜料蓝15:6与C.I.颜料紫23的90/10(质量比)混合物35质量份、作为分散剂的BYK2001(DisperbykByk Chemie(BYK)公司制、固体成分浓度为45.1质量％)10质量份(以固体成分换算计约为4.51质量份)、以及作为溶剂的3-乙氧基丙酸乙酯150质量份形成的混合液用珠磨机混合、搅拌20小时，调制了颜料分散液(Q3’)。
根据动态光散射法测量了所得到的颜料分散液(Q3’)的颜料的平均粒径，为200nm。
颜料分散液(Q4’)的调制黑色系 将由作为颜料的Regal(Cabot公司制碳黑、粒径为31nm、pH为9、DBP给油量为42ml/100部、黑色度MY值为235)27质量份、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚比为70/30摩尔比、重均分子量为30000)6质量份、丙二醇单甲醚醋酸酯65质量份形成的混合液用珠磨机混合、搅拌20小时，调制了颜料分散液(Q4’)。
根据动态光散射法测量了所得到的颜料分散液(Q4’)的颜料的平均粒径，为150nm。
[比较例17～32] 在形成光固化性着色层时，将光固化性着色组合物α’-1的特定光聚合性引发剂、特定高分子化合物替换成由下述表2表示的其它化合物或比较用化合物，除此以外，用与实施例13同样的方法调制了比较用光固化性着色组合物β’-1～β’-16。对使用这些形成了着色图案的滤色器进行评价。结果示于表2。
比较例中所用的比较用光聚合引发剂〔比较用化合物1～比较用化合物4〕的结构如前所述。另外，比较高分子化合物〔(Y’-1)～(Y’-6)〕的结构如下所示。另外，比较高分子化合物的结构由构成该高分子化合物的结构单元和聚合摩尔比、以及其重均分子量(Mw)表示。以下所示的结构单元(A’-○)、(B-○)以及(C-○)表示在上述(A’)、(B)、(C)的官能团的说明中表示的结构单元的具体例子的符号。
Y’-1

B-120C-250Mw10000 Y’-2B-130C-170 Mw10000 Y’-3A′-1100Mw10000 Y’-4A′-130B-120

Mw10000 Y’-5A′-150C-250Mw10000 Y’-6C-2100 Mw10000 [表2] 从表2的结果可知，采用含有特定引发剂和特定高分子化合物的第2光固化性着色组合物而制造的实施例13～24的滤色器的图案形成性优异，所形成的着色图案与基板的粘附性良好，通过使用本发明的光固化性着色组合物，可以得到曝光感度高，图案形成性优异、而且所形成的着色图案与基板的粘附性优异的滤色器。
另一方面，作为光聚合引发剂使用了本发明的范围外的比较化合物的比较例21～24，或者使用了比较高分子化合物的比较例17～20、25～32中的任一个，与实施例相比，图案形成性、与基板的粘附性都差。通过使用含有特定引发剂和特定高分子化合物这两者的本发明的第2光固化性着色组合物，首次得到了本发明的优异效果。
权利要求
1.一种光固化性着色组合物，其含有选自由下述通式(I)～(V)表示的化合物的含杂环光聚合引发剂；用在侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的碱溶性接枝高分子化合物分散了的着色颜料；以及具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物；
通式(I)
通式(I)中，W表示芳基，X表示氢原子、烷基或芳基；Y表示氟原子、氯原子或溴原子；n表示1～3的整数；
通式(II)
在通式(II)中，Q表示溴原子或氯原子；P表示-GQ3，-NH2，-NHR，-N(R)2或-OR；其中，Q与前面的定义相同，R表示苯基或烷基；W表示芳香族基、杂环基、或由下述通式(II-A)表示的一价基团；n表示0、1或2；
通式(II-A)
在通式(II-A)中，Z是-O-或-S-，R与在所述通式(II)中的定义相同；
通式(III)
在通式(III)中，X表示溴原子或氯原子；m、n各自独立地是0～3的整数；R1表示由下述通式(III-A)表示的基团；
通式(III-A)
在通式(III-A)中，R2表示氢原子或ORc，其中，Rc表示烷基、环烷基、链烯基或芳基；R3表示溴原子、氯原子、烷基、链烯基、芳基或烷氧基；
通式(IV)
在通式(IV)中，R1、R2各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、由下述通式(IV-A)或(IV-B)表示的基团；R3、R4各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基；X、Y各自独立地表示氯原子或溴原子；m、n各自独立地表示0、1或2；
通式(IV-A)
通式(IV-B)
在通式(IV-A)和(IV-B)中，R5、R6、R7各自独立地表示烷基或芳基；
通式(V)
2.根据权利要求1记载的光固化性着色组合物，其特征在于，所述在侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的碱溶性的接枝高分子化合物在侧链还具有芳香族基。
3.一种滤色器，其具有着色图案，所述着色图案是通过对在玻璃支撑体上具有由权利要求1记载的光固化性着色组合物形成的光固化性着色层的层叠体进行图案曝光使光固化性着色层的曝光区域固化、并将未曝光区域显影而得到的。
4.一种滤色器，其具有着色图案，所述着色图案是通过对在玻璃支撑体上具有由权利要求2记载的光固化性着色组合物形成的光固化性着色层的层叠体进行图案曝光使光固化性着色层的曝光区域固化、并将未曝光区域显影而得到的。
5.一种光固化性着色组合物，其含有选自由下述通式(I)～(V)表示的化合物的含杂环光聚合引发剂；在侧链末端具有(A’)烯化氧链(-(R1O)nR2)、(B)碱溶性基(-酸)、以及(C)芳香族基(-Ar)的高分子化合物；着色剂；以及具有可以加成聚合的烯属不饱和基团的化合物；
通式(I)
通式(I)中，W表示芳基，X表示氢原子、烷基或芳基；Y表示氟原子、氯原子或溴原子；n表示1～3的整数；
通式(II)
在通式(II)中，Q表示溴原子或氯原子；P表示-CQ3，-NH2，-NHR，-N(R)2或-OR，其中，Q与前面的定义相同，R表示苯基或烷基；W表示芳香族基、杂环基、或由下述通式(II-A)表示的一价基团；n表示0、1或2；
通式(II-A)
在通式(II-A)中，Z是-O-或-S-，R与在所述通式(II)中的定义相同；
通式(III)
在通式(III)中，X表示溴原子或氯原子；m、n各自独立地是0～3的整数；R1表示由下述通式(III-A)表示的基团；
通式(III-A)
在通式(III-A)中，R2表示氢原子或ORc，其中，Rc表示烷基、环烷基、链烯基或芳基；R3表示溴原子、氯原子、烷基、链烯基、芳基或烷氧基；
通式(IV)
在通式(IV)中，R1、R2各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、由下述通式(IV-A)或(IV-B)表示的基团；R3、R4各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基；X、Y各自独立地表示氯原子或溴原子；m、n各自独立地表示0、1或2；
通式(IV-A)
通式(IV-B)
在通式(IV-A)和(IV-B)中，R5、R6、R7各自独立地表示烷基或芳基；
通式(V)
6.一种滤色器，其具有着色图案，所述着色图案是通过对在玻璃支撑体上具有由权利要求5记载的光固化性着色组合物形成的光固化性着色层的层叠体进行图案曝光使光固化性着色层的曝光区域固化、并将未曝光区域显影而得到的。
全文摘要
本发明提供一种光固化性着色组合物以及其而得到的滤色器，该光固化性着色组合物含有选自由通式(I)～(V)表示的化合物的含杂环光聚合引发剂；用在侧链具有聚(甲基)丙烯酸酯链的碱溶性接枝高分子化合物分散了的着色颜料；以及聚合性化合物。作为光聚合引发剂，可以列举出例如通式(IV)的化合物，R1、R2表示氢原子、烷基、由通式(IV-A)或(IV-B)表示的基团等；R3、R4表示卤原子、烷基等；X、Y表示氯原子或溴原子。m、n是0～3的整数。
文档编号G02F1/1335GK101122744SQ200710141130
公开日2008年2月13日 申请日期2007年8月8日 优先权日2006年8月11日
发明者国田一人 申请人:富士胶片株式会社