Ctp用平版印刷版材、其制法及由此得到的平版印刷版的制作方法

文档序号:2800084阅读:307来源:国知局

专利名称::Ctp用平版印刷版材、其制法及由此得到的平版印刷版的制作方法
技术领域
:本发明涉及含有铝支撑体、感光层和保护层的CTP(计算机直接制版ComputerToPlate)用平版印刷版材及其制造方法、以及由上述印刷版材制造印刷版的方法及由此制成的印刷版。用语定义本说明书中,感光性平版印刷版的"明室稳定性"是指在切断了紫外线等引发光固化的波长的光的白色灯或黄色灯等明亮的安全光下的保存稳定性。另外,感光性平版印刷版的"暗室稳定性"是指在切断了所有的光的状态下的保存稳定性。
背景技术
:.平版印刷版是指以含有树脂组合物层的数微米厚的图像部为亲油性、吸收油墨,以经亲水化处理的支撑体露出部为非图像部、吸收水,印刷在承印物上的系统。作为这种感光性平版印刷版的感光材料,由于通过提高其光交联度而得到强韧的覆膜,通过选择适当的引发剂种类而使高灵敏度化变得比较容易等,因此可使光聚合性的感光性树脂组合物在印刷领域中被广泛应用。特别是近年来随着计算机技术和激光技术的显著进步,正在研究将由计算机处理的图像信息通过激光扫描曝光而直接记录于光聚合性的感光性树脂组合物层上,显影记录的图像而制造印刷版的方法(CTP)。作为激光光源,可以举出355mn的半导体激光(紫外)、405mn的半导体激光(紫)、488nm的氩气激光(蓝)、532nm的FD-YAG激光(绿)、633nm的氦气激光(红)、670nm的半导体激光(红)、780nm的半导体激光(近红外)、830nm的半导体激光(近红外)、1064nm的YAG激光(红外)等多种,但最近,高功率下得到的近红外或红外区域的半导体激光,尤其是830nm的半导体激光(近红外)备受瞩目。在利用这种830nm的半导体激光进行的图像信息的直接记录中使用的光聚合性感光性组合物有很多提案(例如,专利文献l等)。专利文献1公开了一种感光性组合物,其含有(a)碱可溶性树脂、(b)红外吸收色素、(c)聚合引发刑、和(d)含烯键式不饱和双键化合物,其特征在于,(a)碱可溶性树脂側链有双鍵。作为上述(c)聚合引发剂,记栽了有机硼配合物。然而,在使用上述专利文献的感光性组合物的印刷版材中,存在图像残留性和耐刷性等印刷性能不充分的问题。另外,专利文献2公开了含有花青类色素、均三溱化合物、有机硼的季铵盐和烯键式不饱和化合物的近红外光聚合性组合物。利用上述构成,提供具有即使是含有颜料的涂料也可使其完全固化的充分高灵敏度的光聚合性组合物。然而,当在一些支撑体上涂布.干燥该光聚合性组合物而制造印刷版材时,由于在感光层未固化的状态下,感光层具有粘附性或很柔软,因此在制造过程中,存在感光层粘附于输送辊上,或输送辊的表面形状被转印到感光层上等制造上的问题。而且近年来,从安全卫生的问题出发,在如上所迷的印刷版形成工序中,期望使用以水为主要成分的水性碱显影液来代替以有机溶剂为主要成分的显影液来进行显影,但在使用该专利文献的光聚合性组合物的印刷版材中,存在由水性碱显影液进行的显影性不充分的问题。另外,在用于830nm的半导体激光的感光性树脂组合物中,添加了近红外吸收色素,而该近红外吸收色素在可见光区域也有微量吸收,因此,与高灵敏度的光聚合性的感光性树脂组合物组合(专利文献2等),制造感光性平版印刷版材时,在可见光区域也有感光性,即使在黄色或切断紫外线的白色灯等明亮的安全光下,往往也会产生光聚合反应。因此,在激光扫描曝光前,存在感光性平版印刷版材的感光层已经全面光固化的问题(明室稳定性变差)另外,在激光操作曝光时,虽然在该条件下排除了激光以外的光,但在激光照射部分的周围,也会有一部分受到激发而发生固化反应,该囚化部分不能通过显影被除去,就产生了所谓的"成雾(力、^D)现象"的问题。为了解决与上述类似的问题,提出了在感光性树脂组合物层上设置(专"文献3:7)。然而,本发"是s^^830:^的半导体激光用的:特定的感光性树脂组合物为对象的,因此如果仅靠使用上迷专利文献所述的方法,则不能充分地改善在上述安全光下的贮存稳定性(明室稳定性),也不能消除"成雾现象为解决问题需要有新的发明。专利文献1日本特开2000-187322号公报专利文献2日本专利第3321288号公报专利文献3日本特公平7-60268号公报专利文献4日本特开平8-137096号公报专利文献5日本特开平8-248639号公报专利文献6日本特开2004-240093号公报专利文献7日本特开2004-252201号公报
发明内容本发明人等已经提案了改善上述"明室稳定性,,的CTP用平版印刷版材(日本特愿2005-267203号,以下称为"在先申请")。本发明则提供与已经提案的CTP用平版印刷版材同样地可改善明室稳定性、并进一步提高暗室稳定性的技术。即,本发明提供一种CTP用平版印刷版材,其含有铝支撑体、形成于该铝支撑体上的感光层、和形成于该感光层上的保护层,其特征在于,该感光层由含有烯键式不饱和化合物、碱可溶性树脂、近红外吸收色素、含卤代甲基化合物和含有机硼阴离子化合物的感光性树脂组合物形成,该保护层由含有水溶性或碱可溶性树脂和硝酰基化合物的保护层用树脂组合物形成。进而,为了更好地实施本发明,优选上述保护层的涂布量为I.0~2.5g/m2,上述感光层的涂布量为0.5~2.0g/m2,上述铝支撑体的厚度为0.1~0.6mm;上述保护层用树脂组合物中含有的上述水溶性或碱可溶性树脂还含有在400~800nm的波长区域有吸收的有机颜料和/或水溶性染料;上述感光性树脂组合物还含有硝酰基化合物;上迷有机颜料为偶氮系颜料和/或酞菁颜料,上述水溶性染料为具有磺酸盐结构的阴离子系染料;上述铝支撑体经过机械粗面化、化学或电蚀刻、阳极氧化;上述铝支撑体还经过亲水化处理;上述亲水化处理为硅酸盐处理。本发明的另一实施方式是提供一种印刷版材的制造方法,包括(a)在铝支撑体上形成感光层的工序,和(b)在该感光层上形成保护层的工序;其特征在于,该感光层由含有烯键式不饱和化合物、碱可溶性树脂、近红外吸收色素、含卣代甲基化合物和含有机硼阴离子化合物的感光性树脂组合物形成,该保护层由含有水溶性或碱可溶性树脂和硝酰基化合物的保护层用树脂组合物形成。进而,为了更好地实施本发明,优选在上述工序(b)后,还包括(c)在该保护层上形成含有消光剂的层的工序;上述感光性树脂组合物还含有消光剂;上述保护层用树脂组合物还含有消光剂。本发明的又一实施方式提供印刷版的制造方法、以及由该方法制造的印刷版,其特征在于,包括在上述CTP用平版印刷版材上(i)以具有830nm波长的半导体激光作为光源进行描绘曝光的工序、(ii)根据需要水洗保护层的工序、(iii)用碱性水系显影液对保护层和/或感光层进行显影的工序、(iv)用不感脂化处理剂进行处理的工序、和(v)根据需要进行加热处理的工序。发明效果在在先申请已经提案的CTP用平版印刷版材中,记载有通过向感光层中配合硝酰基化合物,可以改善明室稳定性(在黄色灯或切断紫外线的白色灯等明亮的安全光下的保存稳定性),在本发明中,通过实验也确认了通过在保护层中配合硝酰基化合物也可以改善明室稳定性,因此在保护层中配合硝酰基化合物是必要条件。另外,由于通过在感光层中配合硝酰基化合物还可以改善暗室稳定性,因此同时在保护层和感光层两者中配合硝酰基化合物是更优良的实施方式。本发明的CTP用平版印刷版材的图像残留性和耐刷性优良,可通过水性碱显影液进行显影。具体实施例方式以下,更详细地说明本发明的CTP用平版印刷版材。本发明的CTP用平版印刷版材包括铝支撑体、形成于该铝支撑体上的感光层、和形成于该感光层上的保护层。以下,更详细地说明本发明的感光性树脂组合物。本发明的感光性树脂组合物含有烯鍵式不饱和化合物、碱可溶性树脂、近红外吸收色素、含卣代曱基化合物和含有机硼阴离子化合物。(烯键式不饱和化合物)可用于本发明感光性树脂组合物的烯键式不饱和化合物只要是具有通过光聚合引发剂的作用进行自由基加成聚合而固化的烯鍵式不饱和双键的化合物,就没有特殊限定。具体地说,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙晞酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、单(甲基)丙烯酸乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸丙二醇酯、单(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、分子量2001,000的聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、分子量200~1,000的聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、分子量200~1,000的聚乙二醇单曱醚单(甲基)丙烯酸酯、分子量200-1,000的聚丙二醇单甲醚单(曱基)丙烯酸酯、分子量200-1,000的聚乙二醇单乙醚单(甲基)丙烯酸酯、分子量200~1,000的聚丙二醇单乙醚单(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸2-苯氧基丙酯、(曱基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙紼酸节酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸2,3-二氯丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(曱基)丙烯酸N-叔丁氨基乙酯、二(曱基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1.3-丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(曱基)丙烯酸甘油酯、三羟曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯;丙烯酰胺、亚乙基双丙烯酰胺、亚乙基双甲基丙烯酰胺、六亚甲基双丙烯酰胺和六亚甲基双曱基丙烯酰胺等。另外,也可以使用由聚酯多元醇(例如,由乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇之类的二元醇成分与邻苯二甲酸、四氯化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸之类的二元酸或其酸酐之类的酸成分而得)与多异氰酸酯(例如,曱苯二异氰酸酯、4,个-二笨基曱烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯等)与含轻基的(甲基)丙烯酸酯(例如,(曱基)丙烯酸2-羟基乙酯、(曱基)丙烯酸2-羟基丙酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸李戊四醇酯和五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等)反应而成的聚氨酯(曱基)丙烯酸酯;由日本特开平10-90886号公报所述的分子内具有3个以上异氰酸酯基的化合物(例如二异氰酸酯类的异氰脲酸酯体、缩二脲体、加合体)与含羟基的(甲基)丙烯酸酯(例如,(曱基)丙烯酸2-羟基丙酯、(曱基)丙烯酸2-羟基丙酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯和五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等)反应而成的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯;由双酚型环氧树脂(例如,壳牌公司制的环氧树脂828、环氧树脂1001、环氧树脂100.4和环氧树脂807等)与(曱基)丙烯酸反应而成的双酚型环氧丙烯酸酯;由酚醛型环氧树脂(例如,壳牌公司制的环氧树脂152和环氧树脂154)与(曱基)丙烯酸反应而成的酚醛型环氧丙烯酸酯等。可用于本发明感光性树脂组合物的烯键式不饱和化合物可以是如上所述的化合物,但期望具有2个以上、优选315个、更优选415个(曱基)丙烯酸基,且期望分子量为300~3,000、优选为500-3,000。上述烯键式不饱和化合物的(曱基)丙烯酸基小于2个时,耐刷性降低。上迷烯健式不饱和化合物的分子量小于300时,虽然交联密度增高但耐冲击性减弱,反而使耐刷性降汰,分子量超过3,000时,交联密度降低、耐刷性降低。如上所述的烯键式不饱和化合物的含量,相对于上述感光性树脂组合物的总重量,期望为30~90重量%、优选为40~80重量%。上述烯键式不饱和化合物的含量小于30重量%时,灵敏度低下且耐刷性降低,超过90重量%时,在需要印刷版材等制品的固体保持性时,固体保持性变差。(碱可溶性树脂)可用于本发明感光性树脂组合物的碱可溶性树脂可举出侧链具有羧酸的树脂、侧链具有羧酸和彿键式不饱和基团的树脂、或它们的混合物。上述烯键式不饱和基团可由位于碱可溶性树脂的侧链的部分羧酸与含有环氧基的烯键式不饱和化合物反应而被引入。上述含有环氧基的烯键式不饱和化合物可使用日本专利第2758737号中作为化合物(m)(具有环氧基和(曱基)丙烯酰基或(也可含曱基取代基)乙烯基的化合物)所记栽的化合物、日本专利第2763775号中作为含有脂环式环氧基的不饱和化合物(一分子中具有1个自由基聚合性的不饱和基和脂环式环氧基的化合物)所记栽的化合物等,优选为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、具有脂环式环氧基的(曱基)丙烯酸酯等。上述碱可溶性树脂的具体例,可举出将作为单体的(曱基)丙烯酸、甲基丙烯酸2-琥珀酰氧基乙酯、曱基丙烯酸2-马来酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-邻苯二甲酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-六氢化邻苯二曱酰氧基乙酯、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸等不饱和羧酸进行均聚的树脂、或将这些不饱和羧酸与1种以上不含羧基的乙烯基单体进行共聚的树脂。不含羧基的乙烯基单体可举出(I)含有羟基的单体例如丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸轻丁酯、烯丙醇、曱基烯丙醇、N-(4-羟苯基)丙烯酰胺或N-(4-羟苯基)曱基丙烯酰胺、邻、间、对羟基苯乙烯、丙烯酸邻、间、对羟苯酯或甲基丙烯酸邻、间、对羟苯基酯;(II)丙烯酸或曱基丙烯酸烷基酯例如(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、丙晞酸辛酯、丙烯酸2-氯乙酯;(III)聚合性酰胺例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟曱基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺等丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺类;(IV)含氮烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯例如丙烯酸二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯;(V)乙烯醚类例如乙基乙烯醚、2-氯乙基乙烯醚、羟乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、辛基乙烯醚、苯基乙烯醚;(VI)乙烯酯类例如乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯;(VII)苯乙烯类例如苯乙彿、a-甲基笨乙烯、甲基苯乙烯、氯曱基笨乙烯;(VIII)乙烯基曱酮类例如曱基乙烯基甲酮、乙基乙烯基甲酮、丙基乙烯基甲酮、苯基乙烯基曱酮;(IX)烯烃类例如乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯;(X)(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(XI)聚合性腈例如丙烯腈、曱基丙烯腈;(XII)N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基呻唑、4-乙烯基吡咬(XIII)两性离子性单体N,N-二甲基-N-曱基丙烯酰氧基乙基-N-(3-硫代丙基)-铵-甜菜碱、N,N-二甲基-N-甲基丙烯酰胺丙基-N-(3-硫代丙基)-铵-甜菜碱、1-(3-硫代丙基)-2-乙烯基吡咬钹-甜菜碱等另外,还可举出使马来酸酐与笨乙晞、a-甲基苯乙烯等共聚,将马来酸酐用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、(甲基)丙烯酸羟乙酯等一元醇进行全酯化或用水进行水解的树脂。进而,还可举出在酚^环氧丙烯酸酯树脂、双酚环氧树脂等中加成(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸2-琥珀酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-马来酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-邻苯二曱酰氧基乙基、甲基丙烯酸2-六氢化邻苯二曱酰氧基乙基、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸等不饱和羧酸或乙酸、丙酸、硬脂酸等饱和羧酸后,经马来酸酐、衣康酸酐、四氬化邻苯二曱酸酐、邻苯二曱酸酐等酸酐改性后的树脂。其中,从合成的难易、与烯键式不饱和化合物的相溶性的观点出发,优选丙烯酸系树脂,它们的具体例(优选例)可举出甲基丙烯酸曱酯/甲基丙烯酸共聚物、曱基丙烯酸曱酯/丙烯酸曱酯/甲基丙烯酸共聚物、曱基丙烯酸千酯/甲基丙烯酸曱酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/曱基丙烯酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、笨乙烯/曱基丙烯酸共聚物、苯乙烯/曱基丙烯酸甲酯/丙烯酸曱酯/曱基丙烯酸共聚物、笨乙烯/甲基丙烯酸曱酯/甲基丙烯酸2-羟基乙酯/甲基丙烯酸共聚物、曱基丙烯酸曱酯/丙烯酸正丁酉旨/丙烯酸2-乙基己酯/曱基丙烯酸共聚物、曱基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酉旨/丙烯酸2-乙基己酯/苯乙烯/曱基丙烯酸共聚物等。本发明中,也可以混合使用侧链具有烯键式不饱和基团的非碱可溶性的树脂。这种侧链具有烯键式不饱和基团的非碱可溶性的树脂,例如可举出使具有羧酸的碱可溶性树脂的全部羧酸与含有环氧基的烯键式不饱和化合物((曱基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基环己酯等)的环氧基反应的树脂、使具有羟基的非碱可溶性的树脂与具有异氰酸酯基的烯键式不饱和化合物的异氰酸酯基反应的树脂等。使用由其他方法合成的侧链具有烯键式不饱和基团的非碱可溶性的树脂,也没有特殊问题。这些树脂与碱可溶性树脂混合的结果只要是碱可溶性的就没有特殊问题,可全部视为碱可溶性树脂。此时的树脂特性可视为混合物。可用于本发明的碱可溶性树脂,期望酸值为30~150KOHmg/g、优选为50-130KOHmg/g,期望重均分子量为5,000~200,000、优选为10,000~200,000。上迷碱可溶性树脂的酸值小于30KOHmg/g时,碱显影性不充分,大于150KOHmg/g时,碱显影性虽然充分,但膜变薄、图像残留性变差。上述碱可溶性树脂的重均分子量小于5,000时,耐刷性降低,在需要印刷版材等制品的固体保持性时,固体保持性低下,超过200,000时,碱显影性降低。上迷烯键式不饱和化合物碱可溶性树脂的配合比为40:60~90:10、优选为50:50~90:10、更优选为60:40~90:10。上述碱可溶性树脂小于10重量%时,碱显影性降低、且固体保持性变差,超过60重量%时,耐刷性降低。(近红外吸收色素)可用于本发明感光性树脂组合物的近红外吸收色素是在600~1,100nm的波长区域有吸收的化合物,具体可举出萘醌系色素、蒽醌系色素、酞胥系色素、花青系色素、聚甲炔系色素等,作为增感色素,只要是本领域技术人员公知的色素就没有特殊限定,其中,优选花青系色素、聚曱炔系色素,进而,特别优选在800860nm具有最大吸收波长的色素。近红外吸收色素可单独或组合而添配。具体地说,可举出以下例示的物质,但并不局限于此。喹啉系花青色素,例如为下式所示的1-乙基-4-[5-U-乙基-4(1H)-亚唤啉基)-1,3-戊二烯基]全啉镎碘化物(814nm;MeOH):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>下式所示的1-乙基-2-[7-(l-乙基-2(1H)-亚喹啉基)-1,3,5-庚三烯基]喹啉镇碘化物(817nm;MeOH):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>苯并吡喃镥系花青色素,例如下式所示的8-[(6,7-二氢-2,4-二苯基-5H-l-苯并吡喃-8-基)亚曱基]5,6,7,8-四氢-2,4-二苯基-l-苯并吡喃锒高氯酸盐(840nm;二氯乙烷)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>苯并噻唑系花青色素,例如为下式所示的5-氯-2-[2-[3-[2-(5-氯曙3-乙基-2(3H)-苯并噻唑亚基)亚乙基]-2-二苯氨基-l-环戊烯-l-基]乙烯基]-3-乙基苯并噻唑锡高氯酸盐(825nm;DMSO):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>下式所示的3-乙基-2-[2-[3-[2-(3-乙基-2(3H)-苯并噻唑亚基)亚乙基]-2-二苯氨基-l-环戊烯小基]乙烯基]苯并噻唑锡高氯酸盐(831nm;DMSO):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>吲哚系花青色素、例如下式所示的2-[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1,3-二氢-1,卜二甲基-2H-笨并[e]吲哚-2-亚基)亚乙基]-l-环己烯-l-基]乙烯基]-1,l-二曱基-3-乙基-lH-苯并[e]吲哚翁四氟硼酸酯(816nm;MeOH):下式所示的2[2-[2-氯-3-[(3-乙基-1,3-二氢-l,l-二甲基-2H-苯并[e]p引哚-2-亚基)亚乙基]-l-环戊烯-l-基]乙烯基]-l,l-二甲基-3-乙基-lH-笨并[e]吲哚锚碘化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>聚甲烯系色素,例如为下式所示的1,1,5,5-四[4-(二乙氨基)笨基]-l,4-戊二烯-3-基镎=对三烯碛酸盐-(817nm;AcCN乙腈)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>下式所示的1,5-双[4-(二乙氨基)笨基]-l,5-双(4-曱氧基苯基)下式所示的3-丁基-1,l-二曱基-2-[2[2-二苯氨基-3-[(3-丁基-l,3-二氬-1,l-二甲基-2H-苯并[e]吲哚-2-亚基)亚乙基]-l-环戊烯-l-基]乙烯基]-lH-苯并[e]吲哚餘高氯酸盐(83()nm;MeOH):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>-1,4-戊二烯-3-J(C2H5)2Ny氟甲烷磺酸盐(819nm;AcCN):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>下式所示的l,1,5,5-四[4-(二乙氨基)苯基]-l,4-戊二烯-3-基=丁基(三苯基)硼酸盐(820nm;AcCN):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>本发明的感光性树脂组合物中,上述近红外吸收色素的配合量,相对于上述烯键式不饱和化合物和上述碱可溶性树脂的总量100重量份,为0.05~20重量份、优选为0.5~10重量份。上述近红外吸收色素的配合量低于0.05重量份时,固化不充分,高于20重量份时,下层部的固化变得困难。(含囟代甲基化合物)可用于本发明感光性树脂组合物的含卤代曱基化合物,可举出具有至少1个甲基的均三。秦化合物,所迷甲基中的至少1个氢原子被氯原子或溴原子取代,优选下式所示的、至少1个三氯曱基键合在均三嗪骨架的碳原子上的均三唤化合物、和具有三溴甲基磺酰基的化合物,例如可举出三溴甲基苯砜、2-三溴甲基磺酰基他啶、2-三溴甲基磺酰基苯并噻唑等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>本发明可特别优选使用的均三嗪化合物具体可举出2,4,6-三(三氯曱基)-均三嗪、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-曱氧基-4,6-双(三氯曱基)-均三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4-甲基硫代苯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对氯笨基)-4,6-双(三氯曱基)-均三。桊、2-(4-曱氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-胡椒基-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-哌啶子基-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-笨乙烯基-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯曱基)-均三嗪、2-(3,4-二曱氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(对二甲氨基笨乙烯基)-4,6-双(三氯曱基)-均三嗪。本发明的感光性树脂组合物中,上迷含卣代曱基化合物的配合量,相对于上述烯键式不饱和化合物和上迷碱可溶性树脂的总量100重量份,为0.120重量份、优选为K10重量份。上迷含卣代甲基化合物的量小于0.1重量份时,固化不充分,超过20重量份时,固化物的耐溶剂性等下降。(含有机硼阴离子的化合物)可用于本发明感光性树脂组合物的含有机硼阴离子的化合物必须为下式(a)所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>[式中、R1、R2、R"和R"分别独立,为碳原子数110的烷基、碳原子数6~15的芳基、碳原子数210的烷芳基、烯丙基、碳原子数1~10的芳烷基、碳原子数卜IO的烯基或碳原子数1~10的炔基,该基团可具有取代基,X+为抗衡阳离子、碱金属阳离子(例如,钠阳离子、锂阳离子)或锍阳离子。〗优选选自下式(b)所示的化合物。R5R9II上述式(a)所示的含有机硼阴离子化合物的例子可举出四苯硼酸钠、三苯基正丁基硼酸锂、四苯基销四(4-甲基苯基)硼酸盐、四苯基铸四苯基硼酸盐、千基三苯基铸四苯基硼酸盐、4-甲基苯基三苯基铸四(4-曱基苯基)硼酸盐等。上述式(b)所示的含有机硼阴离子化合物的例子可举出四甲基铵四笨基硼酸盐、四乙基铵四笨基硼酸盐、四甲基铵四茴香基硼酸盐、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬烯-5-四笨基硼酸盐、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一烯-7-四苯基硼酸盐、2-乙基-4-曱基咪唑镥四苯基硼酸盐、四曱基铵三苯基正丁基硼酸盐、四曱基铵三笨基正辛基硼酸盐、四乙基铵三苯基正丁基硼酸盐、四曱基铵三茴香基正丁基硼酸盐和四乙基铵二苯基二正丁基硼酸盐等。本发明的感光性树脂组合物中,上述含有机硼阴离子化合物的配合量,相对于上述烯键式不饱和化合物和上述碱可溶性树脂的总量100重量份,为0.120重量份、优选为卜10重量份。上述含有机硼阴离子化合物的配合量低于0.1重量份时,固化不充分,高于20重量份时,固化物的耐溶剂性等低下。(硝酰基化合物)通过在本发明的感光性树脂组合物中含有硝酰基化合物可以更加改善暗室稳定性,在后述的保护层中配合硝酰基化合物是必要条件。如上所述在感光层中配合硝酰基化合物,可以更加改善暗室稳定性,但在感光层中大量含有硝酰基化合物时,会过度抑制光固化反应性,反而有初始灵敏度和初始耐摩擦性降低的倾向。因此,本发明发现,通过在保护层中配合硝酰基化合物确保明室稳定性、在感光层中配合特定量的硝酰基化合物确保暗室稳定性的同时,具有防止初始灵敏度和初始耐摩擦性降低的新效果。硝酰基化合物在日本特开平10-97059号公报中进行了详细的阐述,更具体地可举出硝酰二叔丁基、l-氧(oxyl)-2,2,6,6-四甲基哌咬、l-氧-2,2,6,6-四甲基哌。定子基-4-醇、1-氧-2,2,6,6-四甲基咪啶子基-4-酮、1-氧-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基乙酸酯、l-氧-2,2,6,6-四曱基。泉。定-4-基2-乙基己醇酯、1-氧-2,2,6,6-四甲基哌咬-4-基硬脂酸酯、1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基苯甲酸酯、l-氧-2,2,6,6-四曱基哌。定-4-基4-叔丁基笨甲酸酯、双(l-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、双(l-氧-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)己二酸酯、双(1-氧-2,2,6,6-四甲基哌。定-4-基)癸二酸酯、双(l-氧-2,2,6,6-四甲基哌。定-4-基)正丁基丙二酸酯、双(1-氧-2,2,6,6-四甲基哌咬-4-基)邻苯二甲酸酯、双(卜氧-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)间苯二甲酸酯、双(1-氧-2,2,6.6-四曱基哌啶-4-基)对苯二甲酸酯、双(l'氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六氢化对笨二曱酸酯、N,N,-双(l-氧-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)己二酰二胺、N-(l-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己内酰胺、N-(l-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)十二烷基琥珀酰亚胺、2,4,6-三(1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)异氰尿酸酯、2,4,6-三[^丁基-1^-(l-氣-2,2,6,6-四甲基咪咬-4-基)]均三。秦、或4,4,-亚乙基双(1-氣-2,2,6,6-四曱基哌啶子基曙3-酮)。最优选为双(1-氧-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯。硝酰基化合物在组合物中的配合量,相对于上述烯键式不饱和化合物和上述碱可溶性树脂的总量100重量份,为0.10.5重量份、优选为0.1-0.3重量份、更优选为0.1、0.2重量份。少于0.1重量份时,不能显现暗室稳定性的效果。多于0.5重量份时,制成印刷版材时的初始灵敏度和初始耐摩擦性低下。(其他添加剂)在本发明的可以碱显影的感光性树脂组合物中,还可含有溶剂、着色剂、消光剂、填充剂、热聚合抑制剂、增塑剂、用于改良涂布性的表面活性剂、消泡剂以及无机或有机的微小填料作为其他添加剂。无机填料优选微粉末二氧化硅(粒径0.001~2|iim)或分散于溶剂中的胶体二氧化硅(粒径0.001~lpm)。有机填料优选为内部凝胶化的微凝胶(粒径0,01~5pm)。日本特开平4-274428号公报中公开有特别优选的上述微凝胶的例子。其为使用Sp值为9~16的高分子乳化剂通过乳液聚合制备的粒径为0.01~2nm的微凝胶。通过将上述的烯键式不饱和化合物、碱可溶性树脂、近红外吸收色素、含卣代曱基化合物和含有机硼阴离子化合物、以及根据需要的其他添加剂,在避光下采用高速搅拌器之类的本领域技术人员公知的装置进行机械搅拌混合,可以得到本发明的感光性树脂组合物。(水溶性或碱可溶性树脂)本发明的保护层可形成在如上所述的感光性树脂组合物的层上。本发明的保护层必须由水溶性或碱可溶性树脂形成。进而,在感光性平版印刷版用的感光层中,利用自由基链聚合反应的光聚合性的感光性树脂组合物在高灵敏度化方面虽然特别有效,但当受到空气中的氧的影响时,链聚合在初始或中途就停止了,因此在感光性树脂组合物层的表面上还必须设置阻氧层。因此,本发明的保护层还优选具有阻氧性。可用于本发明保护层的水溶性或碱可溶性树脂的例子中,虽不限定于此,但可举出(i)聚乙烯醇类,例如聚乙酸乙烯酯的部分皂化物(皂化度70-99摩尔%)、马来酸改性聚乙酸乙烯酯的部分皂化物、衣康酸改性聚乙酸乙烯酯的部分皂化物、乙烯改性聚乙酸乙烯酯的部分皂化物;(ii)明胶;(iii)阿拉伯胶;(iv)聚氧化乙烯类;(v)聚氧化丙烯类;(vi)聚乙烯吡咯烷别类,例如聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、烷基化聚乙烯吡咯烷酮;(vii)甲基乙烯醚与马来酸酐的共聚物;(vMii)纤维素类,例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙曱基纤维素、羧甲基纤维素;(ix)不饱和羧酸(例如,丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸等)与烯健式不饱和化合物(例如,苯乙烯、a-甲基笨乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯等)的共聚物,例如苯乙烯与a-甲基苯乙烯与丙烯酸的共聚物;及它们的混合物。优选聚乙烯醇类、聚乙烯吡咯烷酮类、甲基乙烯醚与马来酸肝的共聚物、以及不饱和羧酸与烯键式不饱和化合物的共聚物。将上述水溶性或碱可溶性树脂,上述(i)(Viii)是从水溶液中,(ix)是从氨水溶液中,经涂布和干燥工序,在感光性树脂组合物层上形成保护层。本发明的CTP用平版印刷版材,在保护层中配合有硝酰基化合物。在保护层中配合硝酰基化合物可以改善明室稳定性,硝酰基化合物已经在感光性树脂组成的说明中进行了阐述,这里省去重复说明。硝酰基化合物在保护层中的配合量,相对于上述保护层用的水溶性或石成可溶性树脂100重量份,为0.01-0.1重量份、优选为0.010.05重量份、更优选为0.025~0.05重量份。少于0.01重量份时,明室稳定性变差,多于0.1重量份时,初始灵敏度和耐摩擦性低下。(消光剂)在自动供给印刷版材的装置中,在使用吸盘从版材与版材之间不夹杂衬纸而多张(通常为500张左右)堆积的版材束中一张张地输送版材时,因版材之间的密合而产生多张连动等的问题。为解决这一问题,提出了通过在感光层或形成于其上的包覆层等中含有树脂粒子、或使用凹版辊等,在感光层或形成于其上的包覆层等的表面上形成凹凸的方案(曰本特开平昭2000-235255号公报、日本特开昭51-96604号公报、日本特开昭55-12974号公报、日本特开昭58-182636号公报等)。本发明中,为了解决如上所述的多张同时连动的问题,优选在保护层中含有消光剂。本发明保护层所用的消光剂期望平均粒径为320pm、优选为5~15|im、更优选为6~12nm。上述消光剂的平均粒径小于3itim时,则多张连动经常发生,大于12pm时,该成束的版材滑动,不会是良好重叠的状态,而且,激光漫反射而无法得到鲜明的图像。另外,上迷消光剂期望粒度分布为30pm、优选为l~25nm、更优选为120jxm。本发明保护层中所用的消光則,无机材料的代表例可举出二氧化硅粒子,有机材料的代表例可举出交联树脂粒子例如交联聚甲基丙烯酸曱酯、交联聚苯乙烯等,但不局限于此。采用上述有机材料时,如果未交联,则在版材堆积时粒子会被压碎,因而优选交联树脂粒子。上述消光剂的配合量,相对于保护层用组合物的固体成分,期望为0.05~0.5重量%、优选为0.10.45重量%、更优选为0.15-0.4重量%。上迷消光剂的配合量小于0.05重量°/。时,往往产生如上所述的多张连动的情况,而超过0.5重量%时,多张版材堆积时,版材光滑而无法很好地堆积,且激光漫反射而无法形成鲜明的图像,在本发明的保护层中,还可以含有胶体二氧化硅等微小填料、用于改良涂布性的表面活性剂、消泡剂作为其他添加剂。本发明的CTP用平版印刷版材的制造方法包括(a)在铝支撑体上形成感光层的工序、和(b)在该感光层上形成保护层的工序上述消光剂既可以在感光层中含有,或也可以在保护层中含有,进而,在上述工序(b)后,还可以设置(c)在该保护层上形成含有消光刑的层的工序从而使本发明的CTP用平版印刷版材中含有上述消光剂。上迷(c)工序中,形成含有消光剂的层的方法没有特殊限制,可通过采用有机溶剂喷涂适当的粘合剂树脂和消光剂,然后干燥的方法等来形成。在自动供给印刷版材的装置中,在使用吸盘从版材与版材之间不夹杂衬纸而多张堆积的版材束中一张张地输送版材时,对解决因版材之间的密合而产生的多张连动等的问题是有效的,且不会产生增加工序等不良的情况,因此优选在保护层中含有上述消光别。上述(a)工序中,上述感光层向支撑体上的涂布方法没有特殊限制,例如可使用天然涂布机(naturalcoater)、反向涂布才几、凹版涂布机、幕涂机、空气喷涂机、无空气喷涂机、棒涂^U刀涂机、旋转涂布机等进行涂布,然后,例如在408(TC下千燥110分钟。干燥后的涂布量优选为0.52.5g/m2左右,,上述保护层在感光层上的涂布方法没有特殊限制,例如可使用天然涂布机、反向涂布机、凹版涂布机、幕涂机、空气喷涂机、无空气喷涂机、棒涂机、刀涂机、旋转涂布机等进行涂布,然后,例如在60~100。C下千燥l10分钟。干燥后的涂布量优选为1.02.5g/m2左右。本发明的CTP用平版印刷版的钊造方法中,包括在上迷CTP用平版印刷版材上(i)以具有830nm波长的半导体激光作为光源进行描绘曝光的工序、(ii)根椐需要水洗保护层的工序、(iii)用碱性水系显影液对保护层和/或感光层进行显影的工序、Uv)用不感脂化处理削进行处理的工序、和(v)根据需要进行加热处理的工序。如上所述,由于本发明的保护层用组合物可使用水溶性或碱可溶性树脂,用碱性水系显影液进行显影,因此无需进行上述(ii)的工序,但当需要缩短制造时间等的情况下,也可以设置该工序。上述(iv)中的不感脂化处理剂只要是通常用于上述用途的不感脂化处理剂就没有特殊限制。一般,以"补强橡胶(finishinggum),,、"版面保护液,,等名称进行销售,也可以将其用水稀释,通过以用海绵摩擦版面的方式进行涂布后千燥的方法、或用自动涂装装置进行涂布、干燥的方法等,对版面进行处理。上述不感脂化处理后,可通过上迷(v)工序,根据需要进行加热处理,该处理条件优选为在80150。C下进行0.15分钟。由上述制造方法制得的CTP用平版印刷版也属于本发明的范围。实施例以下,举出具体实施例详细说明本发明,但本发明并不局限于以下实施例。实施例1~2和比4交例卜2(感光层)用棒涂机将具有下表1的感光性树脂组成一栏中所示组分的感光性树脂组合物的有机溶剂溶液(有机溶刑甲氧基丙醇、8%)涂布在铝支撑体(3103号、硅酸盐处理)上,在8(TC下干燥5分钟,形成涂布量为1.2g/m2的感光层。(保护层)用棒涂机将具有下表1的保护层组成中所示组分的保护层组合物的7%水溶液涂布在如上所得的感光层上,在60。C下干燥5分钟,形成涂布量约为1.5g/n^的保护层,制得CTP用平版印刷版。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>(注1)Daicd化学工业(抹)的商品,为侧链含有丙烯酸基和羧基的丙烯酸共聚树脂,丙烯酸基是通过含脂环式环氧基的烯键式不饱和化合物(丙烯酸3,4-环氧基环己基甲酯)的反应引入的。(注2)六丙烯酸二季戊四醇酯(注3)2-[2-[2-氯-3-[。-乙基-1,3-二氢-l,l-二甲基-2H-苯并[e]吲咮-2-亚基)亚乙基]-l-环己烯-l-基]乙烯基]-l,l-二曱基-3-乙基-lH-苯并[e〗吲哚镇四氟硼酸酯(816nm)(注4)四正丁基铵三笨基正丁基硼酸盐(注5)2,4,6-三(三氯曱基)-均三嗪(注6)IRGASTABUV10:双(卜氧-2,2,6,6-四曱基哌啶國4-基)癸二酸酯,汽巴公司制(注7)酞*蓝(大日本油墨化学工业社制FASTOGENBlueNK)(注8)氢醌单甲醚(部分皂化聚乙酸乙烯酯)(注9)乙炔二醇系表面活性剂(注10)IRGASTABUV10:将汽巴公司制的双(1-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯溶解于丁酮后使用。(版材)对所得CTP用平版印刷版,按如下所述评价刚制造后的图像残留性、刚制造后的耐摩擦性、刚制造后的油墨污染性、暗室稳定性(保存后的图像残留性、保存后的耐摩擦性和保存后的油墨污染性)和明室稳定性(暴露5小时后的图像稳定性和暴露5小时后的耐摩擦性)。结果如表2所示。(i式验方法)图像残留性采用Creo公司的TrendsetterNEWS型制版机,使用网眼50°/。的图案,以6W描绘曝光后,将富士胶巻公司制的显影液(DH-N)用4倍的水稀释后充满在刷型自动显影机中,在30'C下显影,水洗后风干,形成图像。通过目测判定所得图像,按以下评价标准,确定图像残留性。评价标准o...形成了鲜明的图像。厶...虽确认有图像,但鲜明的膜残留性不充分。T...大部分不溶,无法形成鲜明图像.,x...完全没有图像残留。耐摩擦性将如上所得的图像的画线部放入摩擦试验仪(大平理化工业株式会社制RUBBINGTESTER)中橾作。在摩擦试验仪中安装上摩擦试验仪用毛毡(大平理化工业林式会社制),用蚀刻液(日本报纸油墨抹式会社制卜':z-HNS-7)充分使之湿润后,与图像部接触,然后施加2kg的荷重,摩擦500次,通过目测判定上迟画线部与支撑体的密合性以及磨损性,按以下评价标准,确定耐摩辨性。评价标准...完全没有磨损,残留有鲜明的图像。o...几乎没有磨损,残留有鲜明的图像。厶...图像有少量磨损》x...图像有相当程度的磨损。-...无法形成鲜明的图像,因此l法进行评价。油墨污染性不用激光进行描绘曝光,将富士狡巻公司制的显影液(DH-N)用4倍的水稀释后填满在刷型自动显影机中,在30。C下显影后,水洗、除去水分、涂胶,在70。C下千燥1分钟,用自来水流沖30秒钟除去橡胶,在70。C下干燥2分钟后,用轧辊涂布报纸油墨,在室温下放置30分钟。用自来水流冲20秒钟,使油墨上浮后,继续加水用棉布擦拭油墨。风干后,目测判定由油墨引起的污染情况,根据以下评价标准,确定油墨污染性。评价标准...几乎无污染。O...仅有一点黑。A...有黑墨。x...变黑。表2J<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>评价实施例1是对应本发明的第一项发明的仅在保护层中配合硝酰基化合物的实施方式。由于实施例1中没有进行暗室稳定性的评价,因此在上述表2中没有记录实验结果,但在明室稳定性(暴露5小时后的图像稳定性和暴露5小时后的耐摩擦性)上保持优良的性能。实施例2是对应本发明的第三项发明的在保护层和感光层二者中配合硝酰基化合物的实施方式,如上述表2所示,明室稳定性和暗室稳定性(保存后的图像残留性、保存后的耐摩擦性和保存后的油墨污染性)优良,可用作优良的CTP用平版印刷版。另外,比较例1是在感光层中配合大量硝酰基化合物情况的实验,此时可见,虽然明室稳定性和暗室稳定性都处于一定程度优良的状态,但初始摩擦性冇降低的倾向。比较例2是在感光层中配合少量硝酰基化合物的情况,其明室稳定性变差。产业实用性本发明的CTP用平版印刷版材对报纸等平版印刷是有效的。权利要求1.一种CTP用平版印刷版材,其含有铝支撑体、形成于该铝支撑体上的感光层、和形成于该感光层上的保护层,其特征在于,该感光层由含有烯键式不饱和化合物、碱可溶性树脂、近红外吸收色素、含卤代甲基化合物和含有机硼阴离子化合物的感光性树脂组合物形成,该保护层由含有水溶性或碱可溶性树脂和硝酰基化合物的保护层用树脂组合物形成。2.权利要求1所述的CTP用平版印刷版材,其中,所述保护层的涂布量为1.0~2.5g/m2、所述感光层的涂布量为0.5~2.0g/m2、所述铝支撑体的厚度为0.1~0.6mm。3.权利要求1~2任一项所述的CTP用平版印刷版材,其中,感光性树脂组合物中还含有硝酰基化合物。4.权利要求3所述的CTP用平版印刷版材,其中,相对于所述烯键式不饱和化合物和所述碱可溶性树脂的总量100重量份,含有0.1~0.5重量份的硝酰基化合物。5.CTP用平版印刷版村的制近方法,包括(a)在铝支撑体上形成感光层的工序、和(b)在该感光层上形成保护层的工序;其特征在于,该感光层由含有烯键式不饱和化合物、碱可溶性树脂、近红外吸收色素、含卣代甲基化合物和含有机硼阴离子化合物的感光性树脂组合物形成,该保护层由含有水溶性或碱可溶性树脂和硝酰基化合物的保护层用树脂组合物形成。6.权利要求5所述的CTP用平版印刷版材的制造方法,在所迷工'序(b)后,还包括(c)在该保护层上形成含有消光剂的层的工序。7.权利要求5所述的CTP用平版印刷版材的制造方法,其中,所述感光性树脂组合物还含有消光削。8.权利要求5所述的CTP用平版印刷版材的制造方法,其中,所述保护层用树脂组合物还含有消光列。9.CTP用平版印刷版的制造方法,其特征在于,在权利要求l所述的CTP用平版印刷版材上,实施(i)以具有830nm波长的半导体激光作为光源进行描绘曝光的工序、(ii)根据需要水洗保护层的工序、(iii)用碱性水系显影液对保护层和/或感光层进行显影的工序、(iv)用不感脂化处理剂进行处理的工序、和(v)根椐需要进行加热处理的工序。10.根据权利要求9所述的方法制造的CTP用平版印刷版。全文摘要本发明的课题在于提供与已经提案的CTP用平版印刷版材同样地可以改善明室稳定性,而且还可以提高暗室稳定性的技术。本发明涉及CTP用平版印刷版材,其含有铝支撑体、形成于该铝支撑体上的感光层、和形成于该感光层上的保护层,其特征在于,该感光层由含有烯键式不饱和化合物、碱可溶性树脂、近红外吸收色素、含卤代甲基化合物和含有机硼阴离子化合物的感光性树脂组合物形成;该保护层由含有水溶性或碱可溶性树脂和硝酰基化合物的保护层用树脂组合物形成。文档编号G03F7/11GK101373332SQ200710141729公开日2009年2月25日申请日期2007年8月21日优先权日2007年8月21日发明者冈岛圭一申请人:日本油漆株式会社
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