42,并且在用 THE0S处理之后增加至1. 47 ;而涂层厚度从72nm降低至63nm。
[0141] 评估了每个制备的经涂覆的镜片的手工擦拭特性并且在下表2中报告：
[0144] 这些结果显示，根据本发明的方法制备的镜片显示出优异的LbL涂层与镜片衬底 的粘附特性。在不存在用交联THE0S溶液的处理的情况下，对比LbL涂层显示出良好的但 较低的与镜片衬底的粘附特性。
[0145] 根据本发明的实例E3和对比实例CE3 :防雾的（CTS/CMC) LbL涂层
[0146] 首先用空气等离子体处理Si02涂覆的镜片衬底持续45s。然后将该镜片浸泡在 0.^^%的0^溶液（加入0.2被％的乙酸，？!1 = 4.0)中持续31^11，随后是在两个搅拌的去 离子水浴（在第一个中2min/在第二个中lmin)中的漂洗步骤；并且然后在0. lwt%的CMC 溶液（pH = 4. 0)中浸泡持续3min，随后是在两个搅拌的去离子水浴（在第一个中2min/在 第二个中lmin)中的漂洗步骤。该搅拌速度是lOOrpm。重复该过程另外9次并且然后再风 干以得到（CTS/CMCh。涂层。
[0147] 在交联过程中，首先将LbL涂层浸泡在含有0. 2M的EDC和0. 05M的NHS的交联水 溶液、0. 05M的MES缓冲溶液中持续lh，并且用水漂洗并且在空气中干燥。然后将涂层在 lwt%的THE0S水溶液中浸泡3h，然后用水漂洗并且在烘箱中在50°C下干燥3h (对应于根 据本发明的实例E3)。
[0148] 使用2-(N-吗啉代）乙磺酸缓冲溶液（MES)中与N-羟基丁二酰亚胺（NHS)组合 的碳二亚胺偶联剂EDC根据与实例E3相同的方法来处理对比实例（CE3)，但是不用THE0S 处理。然后在烘箱中在50 °C下干燥该涂层持续3h。
[0149] 评估了每个制备的经涂覆的镜片的手工擦拭特性并且在下表3中报告：
[0152] 该结果显示只有用交联剂THE0S处理的镜片展示出优异的LbL涂层与衬底的粘附 特性。
【主权项】
1. 一种用于制造光学物品的方法，该方法包括至少下列步骤： a) 提供未涂覆或经涂覆的衬底， b) 在所述衬底的至少一个面上形成多层涂层， c) 在所述多层涂层的最外层上形成暴露于环境的逐层（LbL)涂层，所述LbL涂层包含 至少两个双层，每个双层依次通过以下步骤形成： i) 施加包含至少一种具有第一电荷的化合物A的第一层组合物； ii) 将包含至少一种具有第二电荷的化合物B的第二层组合物直接施加到由i)产生的 第一层上，所述第二电荷是与所述第一电荷相反的； iii) 重复步骤i)和ii)至少一次， 其条件是： -化合物A和B各自独立地选自多糖聚合物以及金属氧化物如1102和ZrO2或氧化硅 的胶体，其条件是这些化合物A和B中至少一种是多糖聚合物， -所述化合物A和B各自分别是带正电荷或负电荷的，并且 d) 通过用包含至少原硅酸四（2-羟乙基）酯（THE0S)作为交联剂的水性组合物处理以 便引起化合物A与B之间的化学键联来交联所述LbL涂层的双层的第一和第二层。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述多糖聚合物选自由包含葡萄糖胺单元的多糖 以及包含羧酸基团的多糖组成的组。3. 根据权利要求2所述的方法，其中所述包含葡萄糖胺单元的多糖选自脱乙酰甲壳质 以及聚（1，3-β-D-葡萄糖胺-alt-1，4-β-D-葡糖醛酸）。4. 根据权利要求2所述的方法，其中所述包含羧酸基团的多糖选自羧烷基纤维素，如 羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、或羧丙基纤维素，海藻酸盐，黄原胶以及它们的混合物。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述氧化硅的胶体选自表面氨基官 能化的Si02纳米颗粒以及表面带负电的Si02纳米颗粒。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述LbL涂层各双层包含： a) 脱乙酰甲壳质作为化合物A的第一层以及羧甲基纤维素作为化合物B的第二层；或 者 b) 氨基丙基官能化的Si02纳米颗粒作为化合物A的第一层以及羧甲基纤维素作为化 合物B的第二层；或者 c) 脱乙酰甲壳质作为化合物A的第一层以及Si02作为化合物B的第二层。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中THE0S在所述基于交联水性溶剂的 组合物中的量的范围是所述组合物总重量的从0. 1重量％至10重量％，优选地从0. 2wt% 至5wt%并且更优选地从0. 5wt%至lwt%。8. 根据权利要求15至21中任一项所述的方法，其中所述交联步骤d)通过在范围从 30 °C至120 °C、优选地从40 °C至100 °C、更优选地从50 °C至70 °C的温度下热致退火0. 5小时 至12小时、优选地1小时至3小时的时间段来进行。9. 根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中在进行该交联步骤d)之前至少部分 地干燥该LbL涂层。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述多层涂层是减反射涂层，该减 反射涂层进一步包含具有< 1. 55的折射率η的低折射率层（LI层）以及具有>1. 55的折 射率η'的高折射率层（HI层）的叠层，所述多层涂层通过真空蒸发过程沉积到该衬底上。11. 根据权利要求10所述的方法，其中： -这些LI层是由以下各项制成的：Si02、Si0x其中1彡1〈2、1^2、2迅3迅、亚冰晶石 (Na5Al3F14)、冰晶石（Na3AlF6)、SiOjP/或SiOx与按重量计最多10%的A1 203的混合物、以 及它们的混合物； -这些HI层是由以下各项制成的：Zr02、Ti02、Ta205、Na205、Pr203、PrTi03、La203、Dy205、Nb205、Y203、它们的混合物、以及这些氧化物与二氧化硅和/或氧化铝的混合物。12. -种光学物品，包含衬底、被施加在所述衬底的至少一个面上的多层涂层，所述多 层涂层包括暴露于环境的最外逐层（LbL)涂层，所述LbL涂层包含至少两个双层，各双层依 次通过以下步骤形成： i) 施加包含至少一种具有第一电荷的化合物A的第一层组合物； ii) 将包含至少一种具有第二电荷的化合物B的第二层组合物直接施加到由i)产生的 第一层上，所述第二电荷是与所述第一电荷相反的； 其中 -化合物A和B各自独立地选自多糖聚合物以及金属氧化物如1102和ZrO2或氧化硅 的胶体，其条件是这些化合物A和B中至少一种是多糖聚合物， -所述化合物A和B各自分别是带正电荷或负电荷的，并且 -使用包含至少原硅酸四（2-羟乙基）酯（THE0S)作为交联剂的水性组合物通过化合 物A与B之间的化学键联来交联所述LbL涂层。13. 根据权利要求12所述的光学物品，其中所述多糖聚合物选自由包含葡萄糖胺单元 的多糖以及包含羧酸基团的多糖组成的组。14. 根据权利要求13所述的光学物品，其中所述包含葡萄糖胺单元的多糖选自脱乙酰 甲壳质以及聚（1，3-β-D-葡萄糖胺-alt-1，4-β-D-葡糖醛酸）。15. 根据权利要求13所述的光学物品，其中所述包含羧酸基团的多糖选自羧烷基纤 维素，如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、或羧丙基纤维素，海藻酸盐，黄原胶以及它们的混合 物。16. 根据权利要求12至15中任一项所述的光学物品，其中所述氧化硅的纳米颗粒的胶 体选自表面氨基官能化的Si02纳米颗粒以及表面带负电的Si02纳米颗粒。17. 根据权利要求12至16中任一项所述的光学物品，其中所述LbL涂层的各双层包含 脱乙酰甲壳质作为化合物A的第一层以及羧甲基纤维素作为化合物B的第二层。18. 根据权利要求12至16中任一项所述的光学物品，其中所述LbL涂层的各双层包 含氨基丙基官能化的Si02纳米颗粒作为化合物A的第一层以及羧甲基纤维素作为化合物B 的第二层。19. 根据权利要求12至16中任一项所述的光学物品，其中所述LbL涂层的各双层包含 脱乙酰甲壳质作为化合物A的第一层以及Si02作为化合物B的第二层。20. 根据权利要求12所述的光学物品，其中THE0S在所述基于交联水性溶剂的组合物 中的量的范围是所述组合物总重量的从〇. 5重量％至1. 0重量％。
【专利摘要】本发明涉及用于制造光学物品的方法，该方法包括在未涂覆或经涂覆的衬底的至少一个面上形成多层涂层，并且在所述多层涂层的最外层上形成暴露于环境的逐层(LbL)涂层，所述LbL涂层包含至少两个双层，每个双层依次通过以下步骤形成：i)施加包含至少一种具有第一电荷的化合物A的第一层组合物；ii)将包含至少一种具有第二电荷的化合物B的第二层组合物直接施加到由i)产生的第一层上，所述第二电荷是与所述第一电荷相反的；iii)重复步骤i)和ii)至少一次，其条件是：-化合物A和B各自独立地选自多糖聚合物以及金属氧化物如TiO2和ZrO2或氧化硅的胶体，其条件是这些化合物A和B中至少一种是多糖聚合物，-所述化合物A和B各自分别是带正电荷或负电荷的，并且d)通过用包含至少原硅酸四(2-羟乙基)酯(THEOS)作为交联剂的水性组合物处理以便引起化合物A与B之间的化学键联来交联所述LbL涂层的双层的第一和第二层。本发明还涉及根据此方法所获得的光学基材。
【IPC分类】C09D5/16, G02B1/111, G02B27/00, C09D7/12
【公开号】CN105359027
【申请号】CN201380078030
【发明人】H·郑
【申请人】埃西勒国际通用光学公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2013年7月23日
【公告号】EP3025184A1, US20160170095, WO2015011513A1