液晶取向剂和使用了其的液晶表示元件的制作方法_4

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缘。
[0288] 第3层的像素电极具有中央部分发生弯曲的"<"字形电极要素经多个排列而构成 的梳齿状形状。各电极要素的宽度方向的宽度为3WI1,电极要素间的间隔为6WI1。形成各像素 的像素电极由中央部分发生弯曲的"<"字形电极要素经多个排列而构成,因此各像素的形 状不是长方形状,而是具备与电极要素同样地在中央部分发生弯曲的、类似于粗体的"<" 字的形状。并且,各像素 W其中央的弯曲部分为界被上下分割,具有弯曲部分的上侧的第1 区域和下侧的第2区域。
[0289] 对比各像素的第1区域和第2区域时,构成它们的像素电极的电极要素的形成方向 不同。即,将后述液晶取向膜的液晶取向方向作为基准时,在像素的第1区域中,W呈现+10° 的角度的方式形成像素电极的电极要素,在像素的第2区域中,W呈现-10°的角度的方式形 成像素电极的电极要素。即,各像素的第1区域与第2区域如下构成:通过在像素电极与对向 电极之间施加电压而诱发的液晶的、基板面内的旋转动作(平面切换)的方向互为相反方 向。
[0290] 接着,将液晶取向剂用1.0皿的过滤器过滤后,通过旋转涂布将液晶取向剂涂布在 所准备的上述带电极的基板上。接着,在8(TC的热板上干燥2分钟后,用23(TC的热风循环式 烘箱烧成14分钟,从而形成膜厚为10化m的涂膜。隔着偏振片W500mJ/cm 2对该涂膜面照射 254nm的紫外线,从而得到带液晶取向膜的基板。另外,作为对向基板,在未形成电极且具有 化m高的柱状间隔物的玻璃基板上也同样地形成涂膜,并实施取向处理。
[0291] 如上所述,W两片基板为一组,在基板上印刷密封剂,将另一个基板W液晶取向膜 面对面、取向方向为0°的方式进行粘贴后,使密封剂固化而制作空单元。通过减压注入法向 该空单元中注入液晶MLC-2041 (MERCK CORPORATION制),密封注入口,从而得到FFS驱动液 晶单元。
[0292] 用偏振光显微镜(尼康公司制、E化IPSE E600WP0L)观察液晶单元的取向状态,将 没有取向缺陷的样品记作"良好"、将具有取向缺陷的样品记作"不良"。
[0293] [液晶单元的交流驱动余像评价]
[0294] 使用上述制作的液晶单元,在60°C的恒溫环境下W30化的频率施加120小时的± IOV交流电压。其后,使液晶单元的像素电极与对向电极之间呈现短路状态,直接在室溫下 放置一天。
[0295] 放置后,将液晶单元设置在W偏振光轴垂直的方式配置的两片偏振片之间,在未 施加电压的状态下点亮背光灯,调整液晶单元的配置角度W使透射光的亮度为最小。并且, 将使液晶单元从第1像素的第2区域最暗的角度旋转至第1区域最暗的角度时的旋转角度作 为角度A而算出。第2像素也同样操作,对比第2区域和第1区域,算出同样的角度A。并且, 将第I像素与第2像素的角度A值的平均值作为液晶单元的角度A而算出。交流驱动余像A 不足0.1时记作良好,交流驱动余像A为0.1W上时记作不良。
[0巧6] <实施例2〉
[0297] 向放有揽拌子的20ml样品管中量取利用合成例1得到的聚酷胺酸溶液(PAA-I) 2.20g、利用合成例2得到的聚酷胺酸溶液(PAA-2)7.33g,添加 NMP 6.47g、BCS 4.00g、作为 酷亚胺化促进剂的N-a-(9-巧基甲氧基幾基)-N-T-叔下氧基幾基A-组氨酸〇.15g和添加剂 A 0.06g,在室溫下揽拌3小时,从而得到液晶取向剂A2。
[0298] 除了使用该液晶取向剂A2之外,通过与实施例1相同的方法进行密合性评价和交 流驱动余像评价。
[0巧9] <实施例3〉
[0300] 向放有揽拌子的20ml样品管中量取利用合成例4得到的聚酷亚胺溶液(PI-I) 4.58g、利用合成例5得到的聚酷胺酸溶液(PAA-4)4.58g,添加 NMP6.83g、BCS 4. OOg、作为酷 亚胺化促进剂的N-a-(9-巧基甲氧基幾基)-N-T-叔下氧基幾基组氨酸〇.15g和添加剂A 0.06g,在室溫下揽拌3小时,从而得到液晶取向剂A3。
[0301] 使用该液晶取向剂A3,照射200mJ/cm2的254皿紫外线,在乳酸乙醋中浸溃3分钟, 接着,在纯水中浸溃1分钟。其后,用23(TC的热风循环式烘箱进行14分钟的烧成,得到带液 晶取向膜的基板,除此之外,通过与实施例1相同的方法进行密合性评价和交流驱动余像评 价。
[0302] <比较例1〉
[0303] 除了未添加添加剂A之外,通过与实施例1相同的方法而得到液晶取向剂B1。除了 使用该液晶取向剂Bl之外,通过与实施例1相同的方法进行密合性评价和交流驱动余像评 价。
[0304] <比较例2〉
[0305] 除了未添加添加剂A之外,通过与实施例2相同的方法而得到液晶取向剂B2。除了 使用该液晶取向剂B2之外,通过与实施例2相同的方法进行密合性评价和交流驱动余像评 价。
[0306] <比较例3〉
[0307] 除了未添加添加剂A之外,通过与实施例3相同的方法而得到液晶取向剂B3。除了 使用该液晶取向剂B3之外,通过与实施例3相同的方法来进行密合性评价和交流驱动余像 评价。
[030引表2中总结示出实施例1~3和比较例1~3中得到的液晶取向剂所包含的成分的组 成等。表2中,聚酷亚胺系聚合物的(混合比率)表示各聚合物的混合比率(质量%)。溶剂的 (比率)表示各有机溶剂相对于聚合物溶液整体的比率(质量%)。添加剂的(Phr)表示添加 剂相对于聚合物固体成分的含有比率(质量% )。另外,固体成分浓度的单位为质量%。
[0309] 表3中总结示出实施例1~巧日比较例1~3中的FFS驱动液晶单元的制作条件。表3 中,表示未处理。
[0310] 表帥总结示出实施例1~巧日比较例1~3中的各评价结果等。
[0311] [表 2]
[0312]
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[0317] <合成例於
[0318] 向附带揽拌装置和氮气导入管的500mL四口烧瓶中量取二胺DA-5 4.58g (42.4mmol)和二胺DA-12 1.79g(4.71mmol),添加匪P 84.7g、G化 254g和作为碱的化晚 8.40g( 106mmol),一边输送氮气一边揽拌而使其溶解。接着,一边揽拌该二胺溶液一边添加 DE-I 14.4旨(44.2臟〇1),^15°(:反应一晚。揽拌一晚后,添加丙締酷氯1.23旨(13.6111111〇1),^ 15°C反应4小时。将所得聚酷胺酸醋的溶液一边揽拌一边投入至1477g的IPA,滤取所析出的 白色沉淀,接着,将沉淀物用738g的IPA清洗5次并干燥,从而得到白色的聚酷胺酸醋树脂粉 末17.3g。收率为96.9 %。另外,该聚酷胺酸醋的分子量为Mn = 14,288、Mw = 29,956。
[0319] 将所得聚酷胺酸醋树脂粉末3.69g置于IOOmL锥形瓶,添加邸L 33.2g,在氮气气氛 下W室溫揽拌24小时而使其溶解,从而得到聚酷胺酸醋溶液(PAE-1)。
[0320] <合成例7〉
[0321] 向附带揽拌装置和氮气导入管的200mL四口烧瓶中量取二胺DA-5 2.50g (23.1111111〇1)、二胺04-14 0.59旨(1.22111111〇1),添加醒?42.8旨、681129旨和作为碱的化晚 4.34g (54.9mmo 1),一边输送氮气一边揽拌而使其溶解。接着,一边揽拌该二胺溶液一边添 加 DE-I 7.44旨(22.9臟〇1),^15°(:反应一晚。揽拌一晚后,添加丙締酷氯0.63旨(7.01111111〇1), W15°C反应4小时。将所得聚酷胺酸醋的溶液一边揽拌一边投入至574g的IPA,滤取所析出 的白色沉淀,接着,将沉淀物用382g的IPA清洗5次并干燥,从而得到白色的聚酷胺酸醋树脂 粉末8.82g。收率为97.8%。另外,该聚酷胺酸醋的分子量为Mn = 16,617、Mw = 37,387。
[0322] 将所得聚酷胺酸醋树脂粉末0. SOg置于20mL锥形瓶,添加 GBL 7.20g,在氮气气氛 下W室溫揽拌24小时而使其溶解,从而得到聚酷胺酸醋溶液(PAE-2)。
[0323] <合成例8〉
[0324] 向附带揽拌装置和氮气导入管的200mL四口烧瓶中量取二胺DA-5 1 .23g (11.3mmol)、二胺DA-13 0.80g(3.77mmol),添加醒P 27.0g、G化 91.2g和作为碱的化晚 2.69g( 34. Ommol ),一边输送氮气一边揽拌而使其溶解。接着,一边揽拌该二胺溶液一边添 加 DE-I 4.61邑(14.2111111〇1),^15°(:反应一晚。揽拌一晚后,添加丙締酷氯0.39邑(4.34111111〇1), W15°C反应4小时。将所得聚酷胺酸醋的溶液一边揽拌一边投入至384g的IPA,滤取所析出 的白色沉淀,接着,将沉淀物用256g的IPA清洗5次并干燥,从而得到白色的聚酷胺酸醋树脂 粉末5.11g。收率为89.6%。另外,该聚酷胺酸醋的分子量为胞=14,806、1* = 32,719。
[0325] 将所得聚酷胺酸醋树脂粉末0. SOg置于20mL锥形瓶,添加 GBL 7.20g,在氮气气氛 下W室溫揽拌24小时而使其溶解,从而得到聚酷胺酸醋溶液(PAE-3)。
[0326] <合成例9〉
[0327] 向附带揽拌装置和氮气导入管的200mL四口烧瓶中量取二胺DA-5 2.SOg (25.9111111〇1)、二胺04-2 1.45旨(6.47111111〇1),添加腫?111旨和作为碱的化晚6.18邑 (78. Immol),一边输送氮气一边揽拌而使其溶解。接着,一边揽拌该二胺溶液一边添加 DE-I 9.89g(30.4mmol),Wl5°C 反应一晚。揽拌一晚后,添加丙締酷氯 0.38g(4.21mmol),Wl5°C 反应4小时。将所得聚酷胺酸醋的溶液一边揽拌一边投入至1230g水中,滤取所析出的白色 沉淀,接着,将沉淀物用1230g的IPA清洗5次并干燥,从而得到白色的聚酷胺酸醋树脂粉末 10.2g。收率为83.0%。另外,该聚酷胺酸醋的分子量为Mn = 20,786、Mw = 40,973。
[0扣引将所得聚酷胺酸醋树脂粉末0. SOg置于20mL锥形瓶,添加 GBL 7.19g,在氮气气氛 下W室溫揽拌24小时而使其溶解,从而得到聚酷胺酸醋溶液(PAE-4)。
[0329] <合成例 10〉
[0330] 向附带揽拌装置和氮气导入管的1000 mL四口烧瓶中量取二胺DA-3 14.4g (58.8mmol)、二胺 DA-12 2.48g(6.53mmol),添加匪 P 622g 和作为碱的化晚11.6g (147mmol),一边输送氮气一边揽拌而使其溶解。接着,一边揽拌该二胺溶液一边添加 DE-I 20.0g(61.4mmol),Wl5°C 反应一晚。揽拌一晚后,添加丙締酷氯 1.70g(18.8mmol),Wl5°C 反应4小时。将所得聚酷胺酸醋的溶液一边揽拌一边投入至2691g的IPA,滤取所析出的白色 沉淀,接着,将沉淀物用1345g的IPA清洗5次并干燥,从而得到白色的聚酷胺酸醋树脂粉末 31.4旨。收率为95.9%。另外,该聚酷胺酸醋的分子量为胞=13,012、1巧=25,594。
[0331] 将所得聚酷胺酸醋树脂粉末3.70g置于IOOmL锥形瓶,添加 NMP 33.3g,在氮气气氛 下W室溫揽拌24小时而使其溶解,从而得到聚酷胺酸醋溶液(PAE-5)。
[0332] < 合成例 11〉
[033引向附带揽拌装置和氮气导入管的IOOmL四口烧瓶中量取二胺DA-6 0.91g (5.9811111101)、二胺04-8 4.78旨(23.9臟01),添加醒?13.3旨和6816.66旨,一边输送氮气一边 揽拌而使其溶解。一边揽拌该二胺溶液一边添加簇酸二酢DC-4 4.76g (24. Ommo 1 ),添加 GBL 9.99肖,在室溫下揽拌2小时。接着,添加68120.0肖并揽拌后,添加簇酸二酢0(:-7 1.31邑 (6. OOmmol),添加 GBL 4. SOg,在室溫下揽拌24小时,从而得到聚酷胺酸溶液(PAA-5)。所得 聚酷胺酸溶液的25°C下的粘度为4,147mPa ? S。另外,聚酷胺酸的分子量为Mn = 24,333、Mw = 60,010。
[0334] <合成例 12〉
[033引向附带揽拌装置和氮气导入管的1000 mL四口烧瓶中量取二胺DA-348.86g (200mmol)、二胺DA-11 18.47g(50.0 mmol),添加 NMP 770g,一边输送氮气一边揽拌而使其 溶解。一边揽拌该二胺溶液一边添加簇酸二酢DC-151.11g(228mmol),进而W固体成分浓度 达到12质量%的方式添加 NMP,在40°C下揽拌20小时而得到聚酷胺酸溶液。该聚酷胺酸溶液 的溫度25°C下的粘度为193mPa ? S。另外,该聚酷胺酸的分子量为Mn = 9890、Mw = 22458。
[0336] 向附带揽拌装置和氮气导入管的3000mL四口烧瓶中量取所得聚酷胺酸溶液 1200g,添加 NMP 400g,一边流通氮气一边揽拌30分钟。向所得聚酷胺酸溶液中添加醋酸酢 93.10肖、化晚24.05肖,^55°(:加热两个半小时,进行化学酷亚胺化。将所得反应液一边揽拌 一边投入至6600mL甲醇,滤取所析出的沉淀物,接着,将沉淀物用6600mL甲醇清洗3次,用 2000mL甲醇清洗2次。将所得树脂粉末W60°C干燥12小时,从而得到聚酷亚胺树脂粉末(2)。
[0337] 该聚酷亚胺树脂粉末的酷亚胺化率为70%、分子量为Mn = 6737、Mw=14181。
[033引向放有揽拌子的200mL锥形瓶中称取聚酷亚胺树脂粉末(2)20.69g,添加應P 151.71g,在氮气气氛下W40°C揽拌24小时而使其溶解,从而得到固体成分浓度为12质量% 的聚酷亚胺溶液(PI-2)。
[0339] <合成例 13〉
[0340] 向附带揽拌装置和氮气导入管的50mL四口烧瓶中量取簇酸二酢DC-50.89g (3.56111111〇1)、二胺04-16(2.50邑、6.33111111〇1)、二胺04-15 1.53邑(6.32111111〇1)和二胺0八-5 0.59g(5.46mmol),在16.6g的肥P中混合,一边流通氮气一边W80°C反应5小时。其后,添加 簇酸二酢DC-2 2. SOg(14.3mmo 1)和肥P 8.31 g,W40°C反应6小时,从而得到固体成分浓度 为25质量%的聚酷胺酸。
[CX341]向所得聚酷胺酸溶液30.Og中添加醒P,W固体成分浓度达到6质量%的方式进行 稀释后,添加作为酷亚胺化催化剂的醋酸酢4.40g和化晚3.30g,W80°C反应3小时。将该反 应溶液投入至460ml甲醇中,滤取所得沉淀物。接着,将沉淀物用甲醇进行清洗,W 100°C进 行减压干燥而得到聚酷亚胺粉末(3)。该聚酷亚胺的酷亚胺化率为75%,数均分子量为16, 800、重均分子量为44,300。
[0342]接着,称量聚酷亚胺粉末(3)0.50g,添加肥P 11.3g,在氮气气氛下W70°C揽拌24 小时而使其溶解。向该溶液中添加 PB(7.52g),W40°C揽拌4小时,从而得到聚酷亚胺溶液 的-3)。
[0;343] < 合成例 14〉
[0344] 向附带揽拌装置和氮气导入管的50mL四口烧瓶中量取簇酸二酢DC-52.55g (l〇.2mmol)、二胺DA-17 1.27g(3.09mmol)和二胺DA-6 2.67g(17.5mmol),在17.0g的肥P中 混合,一边流通氮气一边W80°C反应5小时。其后,添加簇酸二酢DC-2 2.00g( 10.2mmol)和 肥P 8.50g,W40°C反应6小时,从而得到固体成分浓度为25质量%的聚酷胺酸。
[0345] 向所得聚酷胺酸溶液30.Og中添加醒P,W固体成分浓度达到6质量%的方式进行 稀释后,添加作为酷亚胺化催化剂的醋酸酢4.40g和化晚3.30g,W80°C反应3小时。将该反 应溶液投入至460ml甲醇中,滤取所得沉淀物。接着,将沉淀物用甲醇进行清洗,W 100°C进 行减压干燥而得到聚酷亚胺粉末(4)。该聚酷亚胺的酷亚胺化率为76%,数均分子量为18, 500、重均分子量为46,500。
[0346] 接着,称量聚酷亚胺粉末(4)0.80旨,添加肥?7.52旨,在氮气气氛下^70°(:揽拌24 小时,从而得到聚酷亚胺溶液(PI-4)。
[0;347] <合成例 15〉
[cm引向附带揽拌装置和氮气导入管的50mL四口烧瓶中量取簇酸二酢DC-54.21g (16. Smmol)、二胺DA-18 2.95g(6.82mmol)和二胺DA-6 2.42g( 15.9mmol),在21.4g的NMP中 混合,一边流通氮气一边W80°C反应5小时后,添加簇酸二酢DC-2 1.10g(5.61mmol)和NMP 10.7g,W40°C反应6小时,从而得到固体成分浓度为25质量%的聚酷胺酸。
[0349] 向所得聚酷胺酸溶液30.Og中添加醒P,W固体成分浓度达到6质量%的方式进行 稀释后,添加作为酷亚胺化催化剂的醋酸酢4.40g和化晚3.30g,W80°C反应3.5小时。将该 反应溶液投入至460ml甲醇中,滤取所得沉淀物。接着,将沉淀物用甲醇进行清洗,W 100°C 进行减压干燥而得到聚酷亚胺粉末(5)。该聚酷亚胺的酷亚胺化率为80%,数均分子量为 17,600、重均分子量为43,500。
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