添加添加剂A之外，通过与实施例9相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B9。
[04%] <比较例10〉
[0427] 除了未添加添加剂A之外，通过与实施例10相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B10。
[0428] < 比较例11〉
[0429] 除了未添加添加剂A之外，通过与实施例11相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B11。
[0430] < 比较例 12〉
[0431] 除了未添加添加剂A之外，通过与实施例12相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B12。
[0432] < 比较例 13〉
[0433] 除了未添加添加剂A之外，通过与实施例13相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B13。
[0434] < 比较例14〉
[0435] 除了未添加添加剂A之外，通过与实施例14相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B14。
[0436] < 比较例15〉
[0437]除了添加添加剂C来代替添加剂A之外，通过与实施例5相同的方法得到液晶取向 液晶取向剂Bl 5。
[043引 < 比较例16〉
[0439] 除了添加添加剂C来代替添加剂A之外，通过与实施例6相同的方法得到液晶取向 液晶取向剂Bl 6。
[0440] < 比较例17〉
[0441] 除了添加添加剂D来代替添加剂A之外，通过与实施例5相同的方法得到液晶取向 液晶取向剂Bl 7。
[04创 < 比较例18〉
[0443] 除了添加添加剂D来代替添加剂A之外，通过与实施例6相同的方法得到液晶取向 液晶取向剂Bl 8。
[0444] 使用上述实施例4~13和比较例4~8、15~18中分别得到的液晶取向剂，将通过与 实施例3相同的方法所得的密合性评价的结果和进行液晶单元的液晶取向性的评价、交流 驱动余像评价的结果总结示于表5-1和表5-2。
[0445] 同样地，使用上述实施例14~19、和比较例9~14中分别得到的液晶取向剂，将针 对通过与实施例1相同的方法得到的液晶单元进行的密合性评价和交流驱动余像评价的结 果总结不于表5-1和表5-2。
[0446] [表 5-U
[04471
[
[04491
[0450] < 实施例20〉
[0451 ] 量取合成例21中得到的聚酷胺酸溶液(PAA-7) 8. Og、合成例22中得到的聚酷胺酸 溶液(PAA-8)40.0g，添加 NMP 31.7g和BCS 20.0g、W及添加剂A 0.30g，W40°C揽拌4小时， 从而得到液晶取向剂A20。
[0452] <密合性的测定〉
[0453] 用1.0皿的过滤器对所得液晶取向剂A20进行过滤后，旋涂在附带透明电极的玻璃 基板上，在80°C的热板上使其干燥5分钟后，W230°C烧成20分钟，从而得到膜厚为IOOnm的 聚酷亚胺膜。利用与实施例1相同的步骤，制作密合性评价用的样品基板，用桌上形精密万 能试验机(岛津制作所制、AGS-X500N)固定上下基板的端部后，从基板中央部的上部进行按 压，测定剥离时的压力(N)。
[0454] <液晶表示元件的制作〉
[0455] 准备与实施例1中使用的基板相同的基板，接着，在50°C的热板上干燥5分钟后，W 230°C烧成20分钟而制成膜厚为60nm的涂膜，在各基板上得到聚酷亚胺膜。将该聚酷亚胺膜 上沿着规定的刷磨方向用人造丝布进行刷磨(漉直径为120mm、转速为50化pm、移动速度为 30mm/秒、按压量为0.3mm)后，在纯水中进行1分钟的超声波照射，W80°C干燥10分钟。
[0456] 其后，使用上述带液晶取向膜的巧中基板，W各自的刷磨方向呈现逆平行的方式进 行组合，密封周围但留下液晶注入口，制作单元间隙为3.祉m的空单元。在常溫下向该空单 元中真空注入液晶(MLC-204UMERCK CORPORATION制）后，密封注入口而制成逆平行取向的 液晶单元。所得液晶单元构成FR5模式液晶表示元件。其后，将所得液晶单元W120°C加热1 小时并放置一晚后，用于各评价。
[0457] <液晶取向性的评价〉
[0458] 通过与上述实施例1相同的方法进行液晶单元的取向状态评价。
[0459] <液晶单元的交流驱动余像〉
[0460] 通过与实施例1相同的方法，算出第1像素与第2像素的角度A值的平均值来作为 液晶单元的角度A。交流驱动余像A不足0.2时记作良好，交流驱动余像A为0.2 W上时记 作不良。
[0461] < 实施例21〉
[0462] 称量合成例23中得到的聚酷胺酸溶液(PAA-9)8.0g、合成例24中得到的聚酷胺酸 溶液(PAA-9M0.0 g,添加 NMP 31.7g和BCS 20.0 g、W及添加剂AO. 30g，W40°C揽拌4小时，从 而得到液晶取向剂A21。
[046；3] < 比较例 19〉
[0464]除了未添加添加剂A之外，通过与实施例20相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B19。
[04化] < 比较例20〉
[0466] 除了未添加添加剂A之外，通过与实施例21相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B20。
[0467] <比较例21〉
[0468] 除了添加添加剂C来代替添加剂A之外，通过与实施例20相同的方法得到液晶取向 液晶取向剂B21。
[0469] < 比较例22〉
[0470] 除了添加添加剂C来代替添加剂A之外，通过与实施例21相同的方法得到液晶取向 液晶取向剂B22。
[0471 ] < 比较例23〉
[0472]除了添加添加剂D来代替添加剂A之外，通过与实施例20相同的方法得到液晶取向 液晶取向剂B23。
[047引 < 比较例24〉
[0474] 除了添加添加剂D来代替添加剂A之外，通过与实施例21相同的方法得到液晶取向 液晶取向剂B24。
[0475] 使用上述实施例20、21和比较例20~24中分别得到的液晶取向剂，将通过与实施 例20相同的方法所得的密合性评价的结果和进行液晶单元的液晶取向性的评价、交流驱动 余像评价的结果总结示于表6。
[0476] [表6]
[0477]
[0478] < 实施例22〉
[0479] 称量合成例13中得到的聚酷亚胺溶液(PI-3) 11. Sg、合成例14中得到的聚酷亚胺 溶液(PI-4)8.3g，添加 PB 12.5g和添加剂A 0.07g，W40°C揽拌4小时，从而得到液晶取向剂 A22。
[0480] <密合性的测定〉
[0481] 用1.Owii的过滤器对所得液晶取向剂A22进行过滤后，旋涂在附带透明电极的玻璃 基板上，在热板上Wiocrc加热处理5分钟，用热循环型清洁烘箱W230°c加热处理30分钟， 从而得到带膜厚为IOOnm的聚酷亚胺液晶取向膜的口 0基板。利用与实施例1相同的步骤，审U 作密合性评价用的样品基板，用桌上形精密万能试验机（岛津制作所制、AGS-X 500N)固定 上下基板的端部后，从基板中央部的上部进行按压，测定剥离时的压力(N)。
[0482] <液晶取向性的评价〉
[0483] 用1.Owii的过滤器对所得液晶取向剂A22进行过滤后，进行液晶单元的制作。将该 溶液旋涂于经由纯水和IPA清洗的带100 X 1 OOmmITO电极的基板(纵1 OOmm X横1 OOmm、厚度 0.7mm)的ITO面，在热板上W 100°C加热处理5分钟、用热循环型清洁烘箱W230°C加热处理 30分钟，从而得到带膜厚为IOOnm的聚酷亚胺液晶取向膜的口 0基板。
[0484] 准备2块所得带液晶取向膜的ITO基板，W液晶取向膜面作为内侧夹持6皿的间隔 物进行组合，用密封剂粘接周围来制作空单元。通过减压注入法向该空单元中注入MLC-6608(MERCK CORPORATION制），将注入口密封而得到液晶单元(垂直取向单元）。将所得液晶 单元W120°C加热1小时，通过与上述实施例1相同的方法来进行该液晶单元的取向状态的 评价。
[0485] < 实施例23〉
[0486] 称量合成例15中得到的聚酷亚胺溶液(PI-5)20.8g，添加 NMP 1.3g、BCS19.6g和添 加剂AO. 13g，在室溫下揽拌3小时，从而得到液晶取向剂A23。
[0487] < 比较例25〉
[0488] 除了未添加添加剂A之外，通过与实施例22相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B25。
[0489] < 比较例 26〉
[0490] 除了未添加添加剂A之外，通过与实施例23相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B26。
[0491 ]使用上述实施例22、23和比较例25、26中分别得到的液晶取向剂，将针对通过与实 施例22相同的方法得到的试验基板进行的密合性的评价的结果W及针对液晶单元进行的 液晶取向性的评价的结果总结示于表7。
[0492] < 实施例24〉
[0493] 称量合成例16中得到的聚酷亚胺溶液(PI-6)5.0g、合成例25中得到的聚酷胺酸溶 液(PAA-11) 20.0 g，添加添加剂AO. OSg，在室溫下揽拌24小时，从而得到液晶取向剂A24。
[0494] <密合性的测定〉
[04M]用1.0皿的过滤器对所得液晶取向剂A24进行过滤后，旋涂在带透明电极的玻璃基 板上，在溫度80°C的热板上干燥60秒后，使用220°C的IR(红外线)烘箱在氮气气氛下进行20 分钟的烧成，得到带膜厚为IOOnm的聚酷亚胺液晶取向膜的口 0基板。通过与实施例1相同的 步骤，制作密合性评价用的样品基板，用桌上形精密万能试验机（岛津制作所制、AGS-X 500N)固定上下基板的端部后，从基板中央部的上部进行按压，测定剥离时的压力(N)。
[0496] <液晶取向性的评价〉
[0497] 用1.Owii的过滤器对所得液晶取向剂A24进行过滤后，进行液晶单元的制作。将该 溶液旋涂于经由纯水和IPA清洗的带100 X 1 OOmmITO电极的基板(纵1 OOmm X横1 OOmm、厚度 0.7mm)的ITO面，在溫度为80°C的热板上干燥60秒后，使用220°C的IR(红外线）烘箱在氮气 气氛下进行20分钟的烧成，从而形成膜厚为IOOnm的涂膜。将该涂膜面用漉直径为120mm的 刷磨装置且使用棉布（吉川株式会社制造的YA-25C)，在漉转速为lOOOrpm、漉前进速度为 50mm/秒、按压量为0.4mm的条件下进行刷磨，从而得到带液晶取向膜的基板。
[0498] 准备2块所得带液晶取向膜的ITO基板，将2炔基板W液晶取向膜面相对且刷磨方 向正交的方式夹持6WI1的间隔物进行组合，用密封剂粘接周围来制作空单元。通过减压注入 法向该空单元中注入MLC-2003(MERCK CORPORATION社制），将注入口密封而得到液晶单元 (TN取向单元）。将所得液晶单元W120°C加热1小时，通过与上述实施例1相同的方法进行该 液晶单元的取向状态的评价。
[0499] < 实施例25〉
[0500] 将合成例17中得到的聚酷亚胺溶液^1-7)64.?与合成例18中得到的聚酷亚胺溶 液(PI-8)27.5g进行混合，进而向该溶液中添加 GBL 23.8g、NMP41.8g、BCS 62.7g和添加剂 AO. 66g，W50°C揽拌20小时，从而得到液晶取向剂A25。
[0如1] <实施例26〉
[0502]称量合成例19中得到的聚酷亚胺溶液(PI-9)5.0g、合成例25中得到的聚酷胺酸溶 液(PAA-11) 20.0 g，添加添加剂AO. OSg，在室溫下揽拌24小时，从而得到液晶取向剂A26。
[0如3] <比较例27〉
[0504]除了未添加添加剂A之外，通过与实施例24相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B27。
[0如5] <比较例28〉
[0506]除了未添加添加剂A之外，通过与实施例25相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B28。
[0如7] <比较例29〉
[0508]除了未添加添加剂A之外，通过与实施例26相同的方法得到液晶取向液晶取向剂 B29。
[0509 ]使用上述实施例24~26和比较例27~29中分别得到的液晶取向剂，将通过与实施 例24相同的方法所得的密合性评价的结果和进行的液晶单元的液晶取向性的评价的结果 总结示于表7。
[0510] [表 7]
[0511]
[051。产业上的可利用性
[0513] 由本发明的液晶取向剂得到的液晶取向膜满足其与密封剂、基板的粘接性(密合 性），且表现出兼顾液晶取向性、电特性的特性。具备运种本发明的液晶取向膜的IPS和FFS 驱动方式的液晶表示元件中，因产生的交流驱动而产生的余像、因直流电压而蓄积的残留 电荷所导致的表示余像受到抑制，且具有高密封密合性。因此，能够用于要求高表示品质的 广泛的液晶表示元件。
[0514] 需要说明的是，将2013年11月15日申请的日本专利申请2013-237319号的说明书、 权利要求书和摘要的全部内容援引至此，作为本发明说明书的公开内容。
【主权项】
1. 一种液晶取向剂，其特征在于，其含有下述(A)成分、（B)成分和有机溶剂： (A) 成分:选自由具有下述式（1)所示结构单元的聚酰亚胺前体和该聚酰亚胺前体的酰 亚胺化聚合物组成的组中的至少1种聚合物； (B) 成分:具有羟基烷基酰胺基的化合物，Χι为4价有机基团;￥:为2价有机基团;心为氢原子或碳数1~5的烷基;AdPA2各自独立地 为氢原子、碳数1~10的烷基、碳数2~10的烯基或碳数2~10的炔基，这些基团任选具有取 代基。2. 根据权利要求1所述的液晶取向剂，其中，（B)成分为具有2个以上羟基烷基酰胺基的 化合物。3. 根据权利要求1或2所述的液晶取向剂，其中，含有相对于(A)成分为0.1~20质量％ 的(B)成分。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的液晶取向剂，其中，（B)成分用下述式(2)表示，X2为碳数1~20的脂肪族烃基、或者包含芳香族烃基的η价有机基团，η为2~6的整数;R2 和R3各自独立地为氢原子、碳数1~4的烷基、碳数2~4的烯基或碳数2~4的炔基，这些基团 任选具有取代基，其中，R 2和R3之中的至少1个具有羟基作为取代基。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的液晶取向剂，其中，R#PR3之中的至少1个为下述 式⑶，R4~R?各自独立地为氢原子、烃基、或者被羟基取代的烃基。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的液晶取向剂，其中，X2中的直接键合于羰基的原子 是未形成芳香环的碳原子。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的液晶取向剂，其中，Χ2为脂肪族烃基。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的液晶取向剂，其中，R#PR3为下述式(4)所示的化 合物，9. 根据权利要求1~8中任一项所述的液晶取向剂，其中，（B)成分为下述任意化合物：10. 根据权利要求1~9中任一项所述的液晶取向剂，其中，乂:为选自由下述式(X-1)~ (X-14)组成的组中的至少1种结构：R8~Rn各自独立地为氢原子，卤原子，碳数1~6的烷基，碳数2~6的烯基、烯基，或苯 基。11. 根据权利要求1~1 〇中任一项所述的液晶取向剂，其中，Χι为选自由下述式(X1 -1)和 (XI -2)组成的组中的至少1种结构：12. 根据权利要求1~11中任一项所述的液晶取向剂，其中，￥:为选自由下述式(5)和(6) 组成的组中的至少1种结构：Ri2为单键或碳数1~30的2价有机基团；R13为氢原子、卤原子或碳数1~30的1价有机基 团;a为1~4的整数，a为2以上时，（R12-R13)彼此相同或不同；R14为单键、-0-、-S-、-NR 15-、酰 胺键、酯键、脲键或碳数1~40的2价有机基团;R15为氢原子或甲基。13. -种液晶取向膜，其是涂布权利要求1~12中任一项所述的液晶取向剂并烧成而得 到的。14. 一种液晶取向膜，其是涂布权利要求1~12中任一项所述的液晶取向剂并照射波长 为100~400nm的偏振紫外线而得到的。15. 根据权利要求13或14所述的液晶取向膜，其中，烧成后的膜厚为5~300nm。16. -种液晶表不元件，其具备权利要求13~15中任一项所述的液晶取向膜。17. -种横向电场驱动型液晶表不元件，其具备权利要求13~15中任一项所述的液晶
【专利摘要】本发明提供能够提高密封剂与液晶取向膜的粘接性、抑制液晶表示元件的边框附近在高温高湿条件下发生表示不均的液晶取向剂。一种液晶取向剂，其含有(A)成分、(B)成分和有机溶剂。(A)成分：选自由具有式(1)所示结构单元的聚酰亚胺前体和该聚酰亚胺前体的酰亚胺化聚合物组成的组中的至少1种聚合物。(B)成分：具有羟基烷基酰胺基的化合物。(X1独立地为4价有机基团；Y1为2价有机基团；R1为氢原子或碳数1～5的烷基；A1、A2独立地为氢原子、碳数1～10的烷基、碳数2～10的烯基或碳数2～10的炔基，这些基团任选具有取代基。)
【IPC分类】C08L79/08, G02F1/1337
【公开号】CN105723276
【申请号】CN201480062648
【发明人】万代淳彦, 野口勇步
【申请人】日产化学工业株式会社
【公开日】2016年6月29日
【申请日】2014年11月14日
【公告号】WO2015072554A1