偏振板及液晶显示装置的制造方法

偏振板及液晶显示装置的制造方法
【专利摘要】本发明提供即使在应用于液晶面板的情况下也能抑制显示不均及黄变、且还能防止在膜制膜时的焦糊的偏振板及液晶显示装置。本发明的偏振板为在聚乙烯醇系偏振片的两面隔着粘接剂层设有透明保护膜的偏振板，一个面的第1透明保护膜含有(甲基)丙烯酸系树脂、并且具有紫外线吸收剂，所述(甲基)丙烯酸系树脂具有不饱和羧酸烷基酯单元及通式(1)所示的戊二酰亚胺单元，并且酰亚胺化率为2.5～5.0％、酸值为0.10～0.50mmol/g的范围且丙烯酸酯单元不足1重量％，另一个面的第2透明保护膜为含有纤维素酯而成、且满足nx＞ny＞nz的关系的相位差板。
【专利说明】
偏振板及液晶显示装置
技术领域
[0001 ]本发明设及偏振板及液晶显示装置。
【背景技术】
[0002] 液晶显示装置利用液晶的开关而使偏振状态可视化，根据其显示原理，使用在偏 振片的两面通过粘接剂层贴合有透明保护膜的偏振板。作为偏振片，例如使舰吸附于聚乙 締醇并对其拉伸后的结构的舰系偏振片因具有高透射率、高偏振度而作为最常用的偏振片 被广泛使用。作为透明保护膜，使用透湿度高的Ξ乙酷纤维素等。
[0003] 应用上述偏振板的液晶显示装置等图像显示装置被用于各种环境下。因此，期望 使上述偏振板具有在高溫环境下的耐热性、在高湿环境下的耐湿性等耐久性。但是，作为透 明保护膜，通常，所使用的Ξ乙酷纤维素等存在在高湿环境下相位差发生大幅度变化而在 面板上产生显示不均的问题。对此，提出了使用包含（甲基）丙締酸系树脂的透明保护膜而 使透湿度降低、并抑制显示不均的技术(参照专利文献1)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开2009-139720号公报

【发明内容】

[0007] 发明要解决的课题
[000引另外，近年来，谋求尤其手机等可移动用途等的开展。就运些可移动用途而言，由 于大多被放置于野外环境，因此即使是使用上述技术的液晶显示装置，有时也会因紫外线 的影响而在显示部产生黄变(yellow tint)，期望满足环境耐久性、尤其紫外线耐久性。
[0009] 为此，本发明人等的黄变对策为想要在利用（甲基)丙締酸系树脂形成的透明保护 膜中添加紫外线吸收剂来提高紫外线耐久性。但是，最新明确了添加了紫外线吸收剂的透 明保护膜在膜制膜时引起焦糊（3欠)（看似烧焦的黑色状的微小斑点)等外观不良。
[0010] 本发明的目的在于提供即使在应用于液晶面板的情况下也能抑制显示不均及黄 变、且还能防止膜制膜时的焦糊的偏振板及液晶显示装置。
[0011] 用于解决课题的手段
[0012] 本发明人等为了解决上述课题而反复进行深入研究，结果发现W下所示的偏振 板，W至完成本发明。
[0013] 目P，本发明设及一种偏振板，其是在聚乙締醇系偏振片的两面隔着粘接剂层设有 透明保护膜的偏振板，
[0014] -个面的第1透明保护膜含有（甲基)丙締酸系树脂、并且具有紫外线吸收剂，所述 (甲基)丙締酸系树脂具有不饱和簇酸烷基醋单元及通式（1)所示的戊二酷亚胺单元，并且 酷亚胺化率为2.5~5.0%、酸值为0.10~0.50mmol/g的范围且丙締酸醋单元不足1重量％，
[0015] 另一个面的第2透明保护膜为含有纤维素醋而成、且满足nx>ny>nz(其中，将面 内折射率达到最大的方向设为X轴，将与X轴垂直的方向设为γ轴，将厚度方向设为z轴，并且 将各个轴方向的折射率设为nx、ny、nz)的关系的相位差板。
[0016] 【化1】
[0017]
[001引（其中，Ri及R2分别独立地表示氨或碳数1~8的烷基，R3表示碳数1~18的烷基、碳 数3~12的环烷基、或碳数6~10的芳基。）
[0019] 在该偏振板中，作为偏振板的一个面的第1透明保护膜，使用含有具有不饱和簇酸 烷基醋单元及戊二酷亚胺单元的（甲基)丙締酸系树脂而成的透明保护膜。该（甲基)丙締酸 系树脂的透湿度低，可W满足高溫环境下的耐热性、高湿环境下的耐湿性等耐久性，即使在 将偏振板应用于液晶面板的情况下也能将显示不均抑制得较小。
[0020] 另外，在该偏振板中，第1透明保护膜具有紫外线吸收剂，因此可W适当防止在野 外环境下的影响大的黄变。
[0021] 进而，在该偏振板中，采用具有不饱和簇酸烷基醋单元及戊二酷亚胺单元的（甲 基)丙締酸系树脂作为第1透明保护膜的形成材料，且将该（甲基)丙締酸系树脂的酷亚胺化 率、酸值及丙締酸醋单元的含量设定为规定范围，因此能够抑制因紫外线吸收剂的添加所 致的膜制膜时的焦糊的产生，并且使偏振板的外观良好。
[0022] 此外，在该偏振板中，另一个面侧的第2透明保护膜兼作相位差板，因此可W实现 作为光学膜的薄型化。
[0023] 在该偏振板中，上述第1透明保护膜的面内相位差及厚度方向相位差分别优选为 40nmW下。由此可W制成适合于液晶显示装置的偏振板用途的透明保护膜。
[0024] 该偏振板可W具有配置于上述第1透明保护膜的一个面侧的涂布层。另外，上述涂 布层可W为硬涂层或防污层。由此，可W对偏振板赋予与涂布层的种类相应的功能。
[0025] 在该偏振板中，上述粘接剂层优选包含水系粘接剂。水系粘接剂与聚乙締醇系偏 振片的亲和性高，因此可W提高偏振片与透明保护膜的密合性。
[0026] 在该偏振板中，可W在上述透明保护膜的与上述偏振片侧相反的一侧设有粘合 层。通过对偏振板设置粘合层，从而易于与其他构件层叠，可W实现偏振板的多功能化。
[0027] 在该偏振板中，可W在上述偏振板与上述粘合层之间设有错固层。通过设置错固 层，可W实现密合性的进一步提高。
[0028] 在该偏振板中，上述粘合层可W具有导电性，上述错固层也可W具有导电性。由 此，可W对偏振板和具备该偏振板的液晶显示装置赋予防静电性。
[0029] 在本发明中还包括具备该偏振板的液晶显示装置。
【附图说明】
[0030] 图1为本发明的偏振板的一例的剖视图。
[0031] 图2为将本发明的偏振板应用于液晶单元的一例的剖视图。
【具体实施方式】
[0032] W下，参照附图对本发明的一个实施方式的偏振板进行说明。但是，在图的一部分 或全部中省略不需要说明的部分，另外，为了易于说明，具有放大或缩小等而图示的部分。
[0033] <偏振板>
[0034] 如图1所示，在偏振板P中，在聚乙締醇系偏振片1的两面隔着粘接剂层3分别设有 第1透明保护膜21、第2透明保护膜22。第1透明保护膜21含有具有不饱和簇酸烷基醋单元及 戊二酷亚胺单元的（甲基)丙締酸系树脂及紫外线吸收剂。另一方面，第2透明保护膜22为含 有纤维素醋的相位差板。
[0035] (聚乙締醇系偏振片）
[0036] 偏振片1并无特别限制，可W使用各种偏振片。作为偏振片，例如可列举使舰、二色 性染料等二色性材料吸附于聚乙締醇系膜、部分缩甲醒化聚乙締醇系膜、乙締-乙酸乙締醋 共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单轴拉伸而成的偏振片、聚乙締醇的脱水处 理物、聚氯乙締的脱盐酸处理物等多締系取向膜等。其中优选包含聚乙締醇系膜和舰等二 色性物质的偏振片。运些偏振片的厚度并无特别限制，但通常为5~80WI1左右。
[0037] 例如可W通过将聚乙締醇浸溃于舰的水溶液进行染色、并将其拉伸至原长的3~7 倍，由此来制作用舰将聚乙締醇系膜染色并进行单轴拉伸而成的偏振片。根据需要，也可W 浸溃于棚酸、舰化钟等的水溶液。而且，可W根据需要在染色前将聚乙締醇系膜浸溃于水中 进行水洗。通过将聚乙締醇系膜进行水洗，能够清洗聚乙締醇系膜表面的污物、抗粘连剂， 并且通过使聚乙締醇系膜溶胀，还具有防止染色不均等不均一的效果。拉伸可W在用舰染 色后进行，也可W边染色边进行拉伸，另外，也可W在拉伸后用舰进行染色。也可W在棚酸、 舰化钟等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
[003引（第1透明保护膜）
[0039] 第1透明保护膜21含有具有不饱和簇酸烷基醋单元及戊二酷亚胺单元的（甲基)丙 締酸系树脂、W及紫外线吸收剂。上述（甲基)丙締酸系树脂优选具有下述通式（1)所示的戊 二酷亚胺单元及下述通式(2)所示的不饱和簇酸烷基醋单元的结构单元。
[0040] 【化2】
[0041]
[0042]通式（1)中，Ri及R2分别独立地表示氨或碳数1~8的烷基，R3表示碳数1~18的烧 基、碳数3~12的环烷基、或碳数6~10的芳基。
[00创【化3】
[0044]
[0045] 通式(2)中，R4表示氨原子或碳数1~5的烷基。R5表示氨原子或者碳数1~6的脂肪 族或脂环式控基。
[0046] 上述通式（1)中，优选Ri及R2分别独立地为氨或甲基、且R3为氨、甲基、下基或环己 基，更优选Ri为甲基、R2为氨且R3为甲基。
[0047] 上述戊二酷（甲基)丙締酸系树脂可W含有仅单一种类的戊二酷亚胺单元，也可W 含有上述通式(1)中的Ri、R2及R3不同的多种类的戊二酷亚胺单元。
[004引上述（甲基）丙締酸系树脂中的、通式（1)所示的戊二酷亚胺单元的含有比例优选 为5~50摩尔％、更优选为10~45摩尔％、进一步优选为15~40摩尔％、特别优选为20~35 摩尔％、最优选为25~35摩尔％。若上述含有比例少于5摩尔％，则可能无法充分发挥由通 式（1)所示的戊二酸酢单元所体现的效果，例如高光学特性、高机械强度、与偏振片的优异 的粘接性、薄型化。若上述含有比例多于50摩尔％，则可能无法充分发挥例如高耐热性、高 透明性。
[0049] 上述（甲基)丙締酸系树脂中的、通式(2)所示的不饱和簇酸烷基醋单元的含有比 例优选为50~95摩尔％、更优选为55~90摩尔％、进一步优选为60~85摩尔％、特别优选为 65~80摩尔％、最优选为65~75摩尔％。若上述含有比例少于50摩尔％，则可能无法充分发 挥由通式(2)所示的不饱和簇酸烷基醋单元体现的效果、例如高耐热性、高透明性。若上述 含有比例多于95摩尔％，则树脂脆而容易破裂，无法充分发挥高机械强度，可能使生产率劣 化。
[0050] 具有通式（1)所示的戊二酷亚胺单元及通式(2)所示的不饱和簇酸烷基醋单元的 (甲基)丙締酸系树脂基本上可W利用W下所示的方法来制造。
[0051] 目P，使与通式(2)所示的不饱和簇酸烷基醋单元对应的不饱和簇酸烷基醋单体与 不饱和簇酸单体和/或其前体单体共聚而得到共聚物(a)后，利用酷亚胺化剂对该共聚物 (a)进行处理，从而进行该共聚物(a)中的不饱和簇酸烷基醋单体单元与不饱和簇酸单体 和/或其前体单体单元的分子内酷亚胺化反应，将通式（1)所示的戊二酷亚胺单元导入到共 聚物中，由此可W得到上述（甲基)丙締酸系树脂。
[0052] 作为不饱和簇酸烷基醋，例如可列举（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲 基）丙締酸正丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸正己醋、（甲 基）丙締酸环己醋、（甲基）丙締酸氯甲醋、（甲基）丙締酸2-氯乙醋、（甲基）丙締酸2-径基 乙醋、（甲基)丙締酸3-径基丙醋、（甲基）丙締酸2,3,4,5,6-五径基己醋及（甲基)丙締酸 2,3,4,5 -四径基戊醋等。它们可W仅使用1种，也可W并用巧中W上。其中，在热稳定性优异 的方面，更优选（甲基)丙締酸甲醋，特别优选为甲基丙締酸甲醋。即，通式（1)中，特别优选 R4为甲基、且R5为甲基。
[0053] 作为不饱和簇酸单体，例如可列举丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、α-取代丙締酸、 α-取代甲基丙締酸等，作为该前体单体，可列举丙締酷胺、甲基丙締酷胺等。运些不饱和簇 酸单体或其前体单体可W仅使用巧中，也可W并用巧中W上。其中，尤其在使本发明的效果充 分发挥的方面出发，作为不饱和簇酸单体，优选丙締酸、甲基丙締酸，作为上述前体单体，优 选丙締酷胺。
[0054] 利用酷亚胺化剂对共聚物(a)进行处理的方法并无特别限定，可W使用W往公知 的所有方法。例如利用使用挤出机、间歇式反应槽(压力容器)等的方法，由此可W使上述共 聚物(a)酷亚胺化。在使用挤出机进行加热烙融、并利用酷亚胺化剂进行处理的情况下，所 使用的挤出机并无特别限定，可W使用各种挤出机。具体而言，例如可W使用单螺杆挤出 机、双螺杆挤出机或多螺杆挤出机等。另外，在使用间歇式反应槽(压力容器)进行上述共聚 物(a)的基于酷亚胺化剂的处理的情况下，该间歇式反应槽(压力容器）的结构并无特别限 定。
[0055] 酷亚胺化剂并无特别限定，只要是能够生成上述通式（1)所示的戊二酷亚胺单元 的酷亚胺化剂即可。具体而言，例如可列举：甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正下胺、异下胺、叔 下胺、正己胺等含脂肪族控基的胺;苯胺、节胺、甲苯胺、Ξ氯苯胺等含芳香族控基的胺;环 己胺等含脂环式控基的胺。
[0化6] 另外，也可W使用像脈、1，3 -二甲基脈、1，3 -二乙基脈、1，3 -二丙基脈那样通过 加热产生上述例示的胺的脈系化合物。
[0057] 在上述例示的酷亚胺化剂中，从成本、物性的方面出发，优选使用甲胺、氨、环己 胺，特别优选使用甲胺。
[0058] 另外，在该酷亚胺化的工序中，除了上述酷亚胺化剂外，还可W根据需要添加闭环 促进剂。
[0059] 在该酷亚胺化的工序中，相对于共聚物(a)lOO重量份，酷亚胺化剂优选为0.5~10 重量份、更优选为0.5~6重量份。若酷亚胺化剂的添加量低于0.5重量份，则使最终得到的 树脂组合物的酷亚胺化率变低，因此会使其耐热性显著降低，诱发成形后的焦糊等外观缺 陷。另外，若酷亚胺化剂的添加量高于10重量份，则会在树脂中残存酷亚胺化剂，诱发成形 后的焦糊等外观缺陷、发泡。
[0060] 在本实施方式的制造方法中，除了上述酷亚胺化工序外，也可W包括利用醋化剂 进行处理的工序。
[0061] 作为醋化剂，例如可列举:碳酸二甲醋、2,2 -二甲氧基丙烷、二甲基亚讽、原甲酸 Ξ乙醋、原乙酸Ξ甲醋、原甲酸Ξ甲醋、碳酸二苯醋、硫酸二甲醋、甲苯横酸甲醋、Ξ氣甲基 横酸甲醋、乙酸甲醋、甲醇、乙醇、异氯酸甲醋、异氯酸对氯苯醋、二甲基碳二酷亚胺、二甲基 叔下基氯硅烷、乙酸异丙締醋、二甲基脈、四甲基氨氧化锭、二甲基二乙氧基硅烷、四一N- 下氧基硅烷、二甲基(Ξ甲基硅烷)亚憐酸醋、亚憐酸Ξ甲基醋、憐酸Ξ甲醋、憐酸Ξ甲苯醋、 重氮甲烧、环氧乙烧、环氧丙烷、环己締氧化物、2-乙基己基缩水甘油基酸、苯基缩水甘油 基酸、苄基缩水甘油基酸等。其中，从成本、反应性等观点出发，优选碳酸二甲醋。
[0062] 作为醋化剂的添加量，并无特别限制，可W按照使（甲基）丙締酸系树脂的酸值达 到期望值来进行设定。
[0063] 本实施方式的（甲基)丙締酸系树脂含有上述通式（1)所示的戊二酷亚胺单元和不 饱和簇酸烷基醋单元，且具有特定的酷亚胺化率、酸值、丙締酸醋单元含量。
[0064] 上述（甲基）丙締酸系树脂中的酷亚胺化率W戊二酷亚胺单元与不饱和簇酸烷基 醋单元的比来表示。因此，"酷亚胺化率"是指全部幾基中的酷亚胺幾基所占据的比例。该比 例如可利用（甲基)丙締酸系树脂的NMR光谱、IR光谱或其他方法来测定，本实施方式的酷亚 胺化率通过使用lHNMRBRUK邸AvanceIII(400MHz)进行树脂的lH-NMR测定来求得。将3.5 ~3.8ppm附近的来自不饱和簇酸烷基醋的0-C出质子的峰面积设为Α，将3.0~3.化pm附近 的来自戊二酷亚胺的N-C出质子的峰面积设为B，并利用下式求得。
[00化]Im% = {B/(A+B)} X100
[0066] 上述酷亚胺化率需要设为2.5~5.0 %。若酷亚胺化率为上述范围内，则不会使所 得的（甲基)丙締酸系树脂的耐热性及透明性降低、或者不会使成形加工性降低、不会在加 工为膜时产生焦糊、不会使机械强度降低。另一方面，若酷亚胺化率少于上述范围，则存在 如下倾向：在第1透明保护膜的膜制膜时产生焦糊，或者使所得的（甲基)丙締酸系树脂的耐 热性不足，或者使透明性受损。另外，若酷亚胺化率多于上述范围，则存在如下倾向：产生焦 糊，另外使耐热性及烙融粘度不必要地提高，成形加工性变差，或者膜加工时的机械强度变 得极脆，或者使透明性受损。
[0067] 本实施方式的（甲基)丙締酸系树脂的酸值表示（甲基)丙締酸系树脂中的簇酸单 元、簇酸酢单元的含量。酸值可W利用例如W02005-054311中记载的滴定法、日本特开 2005-23272号公报中记载的滴定法等来计算。
[0068] 上述（甲基)丙締酸系树脂的酸值为0.10~0.50mmol/g。若酸值为上述范围内，贝U 可W得到耐热性、机械物性、成形加工性的平衡优异的（甲基)丙締酸系树脂。另一方面，例 如，若酸值大于上述范围，则存在如下倾向：容易引起烙融挤出时的树脂的发泡，使成形加 工性降低，成形品的生产率降低。若酸值小于上述范围，则需要更多地消耗用于调整到该酸 值的变性剂，因此会使成本升高，或者诱发因变性剂的残存所致的凝胶状物的产生，故不优 选。
[0069] 本实施方式的（甲基)丙締酸系树脂中所含的丙締酸醋单元不足1重量％，优选不 足0.5重量％。若丙締酸醋单元为上述范围内，则（甲基)丙締酸系树脂的热稳定性优异，但 是，若丙締酸醋单元超过上述范围，则存在如下倾向：热稳定性变差，在树脂制造时或成形 加工时树脂的分子量降低、粘度降低，物性变差。
[0070] 在上述（甲基）丙締酸系树脂中，可W包含除通式（1)所示的戊二酷亚胺单元及通 式(2)所示的不饱和簇酸烷基醋单元W外的其他单元。
[0071] 在上述（甲基)丙締酸系树脂中，例如可W含有不参与上述分子内酷亚胺化反应的 来自不饱和簇酸单体的单元0~10重量％。来自不饱和簇酸的单元的比例更优选为0~5重 量％、进一步优选为0~1重量％。通过使上述（甲基)丙締酸系树脂中的来自不饱和簇酸单 体的单元为10重量％^下，可W维持无色透明性、滞留稳定性、耐湿性。
[0072] 另外，本发明的（甲基)丙締酸系树脂可W含有除上述W外的能够共聚的其他乙締 基系单体单元。作为其他的乙締基系单体，例如可列举丙締腊、甲基丙締腊、乙基丙締腊、締 丙基缩水甘油基酸、马来酸酢、衣康酸酢、N-甲基马来酷亚胺、N-乙基马来酷亚胺、N-环 己基马来酷亚胺、丙締酸氨基乙醋、丙締酸丙基氨基乙醋、甲基丙締酸二甲基氨基乙醋、甲 基丙締酸乙基氨基丙醋、甲基丙締酸环己基氨基乙醋、N-乙締基二乙基胺、N-乙酷乙締基 胺、締丙基胺、甲基締丙基胺、N-甲基締丙基胺、2-异丙締基嗯挫嘟、2-乙締基嗯挫嘟、 2-丙締酷基嗯挫嘟、N-苯基马来酷亚胺、甲基丙締酸苯基氨基乙醋、苯乙締、α-甲基苯乙 締、对缩水甘油基苯乙締、对氨基苯乙締、2-苯乙締基嗯挫嘟等。它们可W仅使用1种，也可 W并用巧巾W上。
[0073] 在上述的其他乙締基系单体中，苯乙締、α-甲基苯乙締等苯乙締系结构单元的含 有比例优选为0~1重量％、更优选为0~0.1重量％。通过使苯乙締系结构单元的含有浓度 为0~1重量％，可W防止相位差变差及透明性降低。
[0074] 上述（甲基)丙締酸系树脂的重均分子量优选为1000~2000000、更优选为5000~ 1000000、进一步优选为10000~500000、特别优选为50000~500000、最优选为60000~ 150000。若重均分子量落在上述范围外，则可能无法充分发挥本发明的效果。重均分子量采 用凝胶渗透色谱(GPC系统，东曹制)并利用聚苯乙締换算而求得。溶剂使用四氨巧喃。
[0075] 上述（甲基)丙締酸系树脂的Tg(玻璃化转变溫度)优选为110°CW上、更优选为115 上、进一步优选为120°CW上、特别优选为125°CW上、最优选为130°CW上。通过使Tg为 ll〇°CW上，例如在最终加入偏振板时，耐久性容易变得优异。上述（甲基)丙締酸系树脂的 Tg的上限值并无特别限定，从成形性等方面出发，优选为300°CW下、更优选为290°CW下、 进一步优选为285°C W下、特别优选为200°C W下、最优选为160°C W下。
[0076] 上述（甲基）丙締酸系树脂的通过注射成形所得到的成形品的、利用基于ASTM-D- 1003的方法测定的总透光率越高越优选，优选为85% W上、更优选为88% W上、进一步优选 为90% W上。若总透光率不足85%，则透明性降低，可能无法用于原本的目标用途。
[0077] 第1透明保护膜中的上述（甲基)丙締酸系树脂的含量优选为50~100重量％、更优 选为60~100重量％、进一步优选为70~100重量％、特别优选为80~100重量％。在本发明 的透明保护膜中的上述（甲基)丙締酸系树脂的含量不足50重量％的情况下，可能无法充分 反映上述（甲基)丙締酸系树脂原本具有的高耐热性、高透明性。
[0078] 另外，本实施方式的第1透明保护膜中，作为能够与上述（甲基)丙締酸系树脂并用 的树脂，可列举聚乙締、聚丙締、聚酷胺、聚苯硫酸、聚酸酸酬、聚醋、聚讽、聚苯酸、聚缩醒、 聚酷亚胺、聚酸酷亚胺等其他热塑性树脂、酪醒系树脂、密胺系树脂、聚醋系树脂、娃酬系树 月旨、环氧系树脂等热固化性树脂。它们可W在不损害本发明目的范围内配合。
[0079] 第1透明保护膜包含上述（甲基)丙締酸系树脂W及紫外线吸收剂。本实施方式的 第1透明树脂膜具备特定的结构单元及特定的酷亚胺化率、酸值、丙締酸醋单元含量，因此 能够防止W往构成问题的基于紫外线吸收剂的膜制膜时的焦糊，并且可W抑制偏振板的黄 变。作为紫外线吸收剂的具体例，例如可列举W往公知的氧基二苯甲酬系化合物、苯并Ξ挫 系化合物、水杨酸醋系化合物、二苯甲酬系化合物、氯基丙締酸醋系化合物、儀络盐系化合 物、Ξ嗦系化合物等。作为对第1透明保护膜赋予紫外线吸收剂的方法，可列举使透明保护 膜中含有紫外线吸收剂的方法、使作为透明保护膜的构成层的含有紫外线吸收剂的层进行 层叠的方法。
[0080] 第1透明保护膜中的紫外线吸收剂的含量只要按照得到目标黄变防止效果的方式 进行适当调整即可。若紫外线吸收剂的含量过少，则有时使黄变防止效果变得不充分，相 反，若紫外线吸收剂的含量过多，则有时变得难W充分抑制焦糊，或者产生紫外线吸收剂的 渗出。
[0081] 另外，上述的其他树脂、上述添加剂可W配合于用于形成上述（甲基）丙締酸系树 脂的原料，在制造（甲基）丙締酸系树脂时进行配合，也可W在制造（甲基）丙締酸系树脂后 进行配合。
[0082] 本发明的含有上述（甲基)丙締酸系树脂的透明保护膜通常通过将上述（甲基）丙 締酸系树脂利用流延法、注射成形法、烙融挤出成形法进行膜化而得到。为了提高膜强度， 可W对所得的膜进行单轴或双轴拉伸。
[0083] 含有上述（甲基)丙締酸系树脂的透明保护膜在未拉伸的状态下几乎不体现相位 差，但是，若对其进行拉伸，则产生相位差。在进行拉伸的情况下，通过拉伸倍率和相位差控 制剂的添加，可W控制相位差。作为相位差控制剂，优选为苯乙締系树脂，特别优选为丙締 腊一苯乙締共聚物。
[0084] 本实施方式的第1透明保护膜优选使光学各向异性小。特别优选:不仅使膜的面内 方向（长度方向、宽度方向）的光学各向异性小，而且使厚度方向的光学各向异性也小。换言 之，优选使面内相位差及厚度方向相位差均小。
[0085] 具体而言，第1透明保护膜的面内相位差及厚度方向相位差分别优选为40nmW下、 更优选为20nmW下。若为具有此种光学特性的构成，则可W将本实施方式的透明保护膜适 当地用作液晶显示装置的偏振板中所具备的偏振片保护膜。另一方面，若膜的面内相位差 超过40加1、或者厚度方向相位差超过40加1，则在将本实施方式的透明保护膜组入液晶显示 装置的偏振板的情况下，有时在液晶显示装置中产生对比度降低等问题。
[0086] 另外，面内相位差(Re)及厚度方向相位差(Rth)分别可W利用W下的式子来计算。 良P，在Ξ维方向为完全光学各向同性的理想的膜中，面内相位差Re、厚度方向相位差化h均 为0。
[0087] Re = (nx_ny)Xd [008引 Rth=(nx-nz) Xd
[0089] 另外，上述式中，将面内折射率达到最大的方向设为X轴，将与X轴垂直的方向设为 Y轴，将膜的厚度方向设为Z轴，并且各个轴方向的折射率表示为nx、ny及nz。另外，d表示膜 的厚度(nm)。
[0090] 本实施方式的含有具有不饱和簇酸烷基醋单元及戊二酸酢单元的（甲基）丙締酸 系树脂的透明保护膜可W满足透湿度300g/m2W下，在耐久性的方面，是优选的。透湿度进 一步优选为250g/m2 W下，更进一步优选为200g/m2 W下。
[0091] 另外，在本实施方式所使用的第1透明保护膜中可W包含1种W上的任意的适当添 加剂。作为其他添加剂，例如可列举:受阻酪系、憐系、硫系等的抗氧化剂;耐光稳定剂、耐候 稳定剂、热稳定剂等稳定剂;玻璃纤维、碳纤维等增强材料;近红外线吸收剂;Ξ(二漠丙基） 憐酸醋、Ξ締丙基憐酸醋、氧化錬等阻燃剂；阴离子系、阳离子系、非离子系的表面活性剂等 防静电剂;无机颜料、有机颜料、染料等着色剂;有机填料、无机填料;树脂改性剂;有机填充 剂或无机填充剂;增塑剂;润滑剂;防静电剂;阻燃剂;等。
[0092]本实施方式的第1透明保护膜中的添加剂的含有比例优选为0~5重量％、更优选 为0~2重量％、进一步优选为0~0.5重量％。
[00W](第2透明保护膜）
[0094]本实施方式中，作为相位差板使用的第2透明保护膜含有纤维素醋作为主原料。纤 维素醋可W采用任意的适当材料。优选纤维素醋是纤维素的碳原子数为6W下的低级脂肪 酸醋。作为具体例，可列举:纤维素乙酸醋、纤维素丙酸醋、纤维素下酸醋等纤维素的径基被 相同的低级脂肪酸醋化后的物质；纤维素乙酸醋丙酸醋、纤维素乙酸醋下酸醋等纤维素的 径基被不同的低级脂肪酸醋化后的物质，特别优选为纤维素的径基被乙酷基和/或丙酷基 置换后的纤维素醋。它们可W单独使用1种或并用巧巾W上。纤维素醋可W通过改变低级脂 肪酸的置换基的种类、低级脂肪酸的置换度来控制所得的相位差板的相位差值。另外，为了 控制相位差，也可W含有相位差提高剂、相位差控制剂。上述纤维素醋可W利用任意的适当 方法、例如日本特开2001-188128号公报中记载的方法来制造。另外，就纤维素醋而言，市 售有大量的制品，在获得容易性、成本的方面也是有利的。作为纤维素醋的市售品的例子， 可列举富：t胶片公司制的商品名"υν-50"、"υν-80"、"細一80"、"TD-80lf、"TD-TAC'、 "UZ-TAC，、柯尼卡公司制的"KC系列"等。
[00M]在上述纤维素醋包含乙酷基作为低级脂肪酸的置换基的情况下，该乙酷基的置换 度优选为3W下、进一步优选为0.5~3、特别优选为1~3。在上述纤维素醋包含丙酷基作为 低级脂肪酸的置换基的情况下，该丙酷基的置换度优选为3W下、进一步优选为0.5~3、特 别优选为1~3。另外，在上述纤维素醋为纤维素的径基的一部分被乙酷基置换、另一部分被 丙酷基置换的混合脂肪酸醋的情况下，乙酷基的置换度与丙酷基的置换度的总和优选为1 ~3、进一步优选为2~3。此时，乙酷基的置换度优选为0.5~2.5，丙酷基的置换度优选为 0.3~1·5〇
[0096] 另外，乙酷基的置换度(或丙酷基的置换度)表示纤维素骨架中的位于2、3、6位的 碳的径基被乙酷基(或丙酷基)置换的数量。乙酷基(或丙酷基)可W偏置在纤维素骨架中的 2、3、6位的碳的任意一个上，也可W平均地存在。上述乙酷基的置换度可W利用ASTM- D817-9U纤维素乙酸醋等的试验法)来求得。另外，上述丙酷基的置换度可W利用ASTM- 0817-96(纤维素乙酸醋等的试验法)来求得。
[0097] 上述纤维素醋的利用基于四氨巧喃溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)法测定的重均分子 量(Mw)优选为30,000~500,000、进一步优选为50,000~400,000、最优选为80,000~300， 000。若重均分子量为上述的范围，则可W使机械强度优异，且溶解性、成形性、流延的操作 性良好。
[0098] 另外，上述纤维素醋的分子量分布（重均分子量Mw/数均分子量Μη)优选为1.5~ 5.5、进一步优选为2~5。
[0099] 第2透明保护膜满足nx>ny>nz的关系。该相位差板的面内相位差通常被控制在 40~300nm的范围，厚度方向相位差通常被控制在80~320nm的范围。进而，优选使面内相位 差为40~10化m、厚度方向相位差为100~320皿，化系数优选满足1.8~4.5。化系数代表性 地为3.5~4.5左右。通过采用该相位差板，可W改善斜视方向的视角特性。特别适合应用于 IPS模式、VA模式的液晶显示装置。另外，化系数w化=(nx -nz)/(nx-ny)来表示(nx、ny、 nz的定义与面内相位差及厚度方向相位差相同）。
[0100] 作为被用作上述相位差板的第2透明保护膜，可W使用例如满足nx>ny>nz的折 射率关系的二轴性相位差板(富±胶片公司制"WVBZ4A护、柯尼卡公司制"KC4DR-r等）。运 些相位差的控制可W通过将包含纤维素醋的高分子膜沿着纵向或横向单轴拉伸或双轴拉 伸而得。
[0101] 另外，上述相位差板可W为例如W各种波长板、液晶层的双折射的着色、补偿视角 等为目的的相位差板等具有与使用目的对应的适宜的相位差的相位差板，也可W为通过层 叠巧巾W上的相位差板来控制相位差等光学特性的相位差板。
[0102] 在本实施方式中使用的第2透明保护膜中可W包含巧巾W上的任意适当的添加剂。 作为其他添加剂(包括紫外线吸收剂。）及其含量，可W适合使用第1透明保护膜一项中所示 的添加剂及其含量。
[0103] 本实施方式的第1透明保护膜及第2透明保护膜的厚度可W适当确定，但是通常出 于强度、处理性等操作性、薄层性等方面，分别独立为1~500WI1左右。尤其优选1~300μπι，更 优选5~200皿。
[0104] (涂布层）
[0105] 在上述透明保护膜的未粘接偏振片的面可W设置硬涂层、防污层、防反射层、防粘 连层、扩散层或防眩层等各种涂布层。
[0106] 硬涂层为W防止偏振板表面的伤等为目的实施的涂布层，例如可在透明保护 膜的表面附加由丙締酸系、娃酬系等适当的紫外线固化型树脂形成的硬度、润滑特性等优 异的固化被膜的方式等来形成。防污层W防止偏振板表面的污溃为目的。防反射层为W防 止在偏振板表面的外光反射为目的实施的涂布层，可W利用基于W往的防反射膜等的形成 来实现。另外，防粘连层W防止与相邻层的密合为目的而实施。
[0107] 另外，防眩层为W防止因外光在偏振板的表面反射而阻碍偏振板透射光的观察等 为目的实施的涂布层，可W通过例如基于喷砂方式、印花(emboss)加工方式的粗面化方式、 透明微粒的配合方式等适宜的方式对透明保护膜的表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在 上述表面微细凹凸结构的形成中所含有的微粒，可W使用例如:平均粒径为0.5~50μπι的包 括二氧化娃、氧化侣、氧化铁、氧化错、氧化锡、氧化铜、氧化儒、氧化錬等的也有时具有导电 性的无机系微粒、包括交联或未交联的聚合物等的有机系微粒等透明微粒。在形成表面微 细凹凸结构的情况下，微粒的使用量相对于要形成表面微细凹凸结构的透明树脂100重量 份通常为2~50重量份左右，优选为5~25重量份。防眩层也可W兼作用于使偏振板透射光 扩散而扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等）。
[0108] 另外，上述防反射层、防粘连层、拡散层、防眩层等除了可W设于透明保护膜本身 W外，也可另外的光学层的方式作为与透明保护膜不同的层来设置。
[0109] (粘接剂层）
[0110] 上述偏振片与透明保护膜的贴合中使用的粘接剂层只要在光学性上透明，则并无 特别限制，可W使用水系、溶剂系、热烙系、自由基固化型的各种形态的粘接剂，但优选水系 粘接剂或自由基固化型粘接剂。
[0111] 作为形成粘接剂层的水系粘接剂，并无特别限定，例如可例示乙締基聚合物系、明 胶系、乙締基系胶乳系、聚氨醋系、异氯酸醋系、聚醋系、环氧系等。
[0112] 作为自由基固化型粘接剂，可例示电子射线固化型、紫外线固化型等活性能量射 线固化型、热固化型等的各种粘接剂，优选能够在短时间内固化的活性能量射线固化型。特 别优选电子射线固化型。此外，可W使用电子射线固化型粘接剂。通过在为了使偏振片与透 明保护膜贴合而使用的粘接剂的固化方法中采用电子射线（即干式层压（dry lamination))，可W像紫外线固化法那样不需要加热工序，使生产率非常高。
[0113] 另外，具有（甲基）丙締酷基的化合物、尤其是具有芳香环及径基的单官能的（甲 基)丙締酸醋、含氮（甲基)丙締酸醋、含簇基（甲基)丙締酸醋适合作为电子射线固化型粘接 剂，通过使用该粘接剂，可W得到对偏振片及透明保护膜具有良好粘接性的偏振板。例如， 在使用低水分率的偏振片的情况W及使用透湿度低的材料作为透明保护膜的情况下，本实 施方式的粘接剂对它们显示良好的粘接性，结果可W得到尺寸稳定性良好的偏振板。
[0114] 另外，可W使上述粘接剂中含有金属化合物填料。利用金属化合物填料，可W控制 粘接剂层的流动性，使膜厚稳定化，从而得到具有良好外观、面内均一且无粘接性的偏差的 偏振板。
[0115] 上述偏振板可W通过在偏振片的两面隔着粘接剂层贴合透明保护膜而得到，在粘 接剂层与透明保护膜或偏振片之间可W设置底涂层或易粘接处理层等。作为易粘接处理， 可列举:等离子体处理、电晕处理等干式处理;碱处理(皂化处理)等化学处理;形成易粘接 剂层的涂布处理等。其中，优选形成易粘接剂层的涂布处理、碱处理。在易粘接剂层的形成 中可W使用多元醇树脂、多簇酸树脂、聚醋树脂等各种易粘接材料。另外，易粘接剂层的厚 度通常优选为0.001~10皿左右、进一步优选为0.001~扣m左右、特别优选为0.001~1皿左 -6" 〇
[0116] 在上述粘接剂层利用水系粘接剂等来形成的情况下，该粘接剂层的厚度为10~ 300nm左右。从得到均一的面内厚度和得到充分的粘接力的方面出发，粘接剂层的厚度进一 步优选为10~200nm、更进一步优选为20~150nm。
[0117] 作为调整粘接剂层的厚度的方法，并无特别限制，例如可列举调整粘接剂溶液的 固体成分浓度、粘接剂的涂布装置的方法。作为此种粘接剂层厚度的测定方法，并无特别限 制，可优选使用基于沈M(Scannin邑 Electron Microscopy)、TEM(Transmission Electron Microscopy)的剖面观察测定。粘接剂的涂布操作并无特别限制，可W采用漉法、喷雾法、浸 溃法等各种手段。
[0118] 涂布水系粘接剂后，将偏振片和透明保护膜用漉层压机等进行贴合。上述粘接剂 的涂布可W对透明保护膜、偏振片中的任一者进行，也可W对两者进行。在贴合后，实施干 燥工序，形成包含涂布干燥层的粘接剂层。干燥溫度为5~150°C左右、优选为30~120°C，干 燥时间为120秒W上、更优选为300秒W上。
[0119] 另一方面，在上述粘接剂层利用固化型粘接剂（电子射线固化型粘接剂)形成的情 况下，上述粘接层的厚度优选为0.1~20皿、更优选为0.2~ΙΟμπι、进一步优选为0.3~祉m。 在厚度薄的情况下，无法得到粘接力自身的凝聚力，可能无法得到粘接强度。若粘接剂层的 厚度超过20μπι，出现成本提高和粘接剂自身的固化收缩的影响，可能对偏振板的光学特性 产生不良影响。
[0120] 在使偏振片与透明保护膜贴合后，照射电子射线等，使粘接剂固化。电子射线的照 射方向可w从任意的适当方向进行照射。优选从透明保护膜侧进行照射。若从偏振片侧照 射，则偏振片可能会因电子射线而劣化。
[0121] 电子射线的照射条件只要是能够固化上述粘接剂的条件，则可W采用任意的适当 条件。例如，电子射线照射的加速电压优选为5kV~300kV、进一步优选为lOkV~250kV。在加 速电压不足化V的情况下，可能会使电子射线无法到达粘接剂而使固化不足，若加速电压超 过300kV，则通过试样的渗透力过强，可能使电子射线弹回，对透明保护膜、偏振片造成损 伤。作为照射线量，优选为5~lOOkGy、进一步优选为10~75kGy。在照射线量不足化Gy的情 况下，粘接剂变得固化不足，若照射线量超过lOOkGy，则对透明保护膜和偏振片造成损伤， 产生机械强度的降低和黄变，无法得到规定的光学特性。
[0122] 电子射线照射通常在不活泼气体中进行照射，若需要，也可W在大气中或少量导 入氧的条件下进行。虽然由透明保护膜的材料来决定，但是通过适当导入氧，在最初电子射 线所碰到的透明保护膜面反而产生氧阻碍，可W防止对透明保护膜的损伤，可W仅对粘接 剂有效地照射电子射线。
[0123] 在W连续生产线进行上述制造方法的情况下，生产线速度虽然取决于粘接剂的固 化时间，但优选为1~500m/min、更优选为5~300m/min、进一步优选为10~lOOm/min。生产 线速度过小时，缺乏生产率，或对透明保护膜造成的损伤过大，无法制作出能够耐受耐久性 试验等的偏振板。生产线速度过大时，有时粘接剂的固化变得不充分，无法得到目标粘接 性。
[0124] <偏振板的其他实施方式>
[0125] 本实施方式的偏振板在实际使用时可与其他光学层层叠而成的光学膜的形 式使用。该光学层没有特别限定，例如可W使用1层或2层W上的反射板、半透射板、相位差 板(包括1/2、1/4等波长板）、视角补偿膜等形成液晶显示装置等时使用的光学层。特别优选 在本实施方式的偏振板上进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振板或半透 射型偏振板、在偏振板上进一步层叠相位差板而成的楠圆偏振板或圆偏振板、在偏振板上 进一步层叠视角补偿膜而成的广视角偏振板、或者在偏振板上进一步层叠增亮膜而成的偏 振板。
[0126] 反射型偏振板为在偏振板上设有反射层的偏振板，其用于形成使来自观察侧（显 示侧)的入射光反射而进行显示的类型的液晶显示装置等，可W省略内含的背光源等光源， 具有容易实现液晶显示装置的薄型化等优点。反射型偏振板的形成可W根据需要通过隔着 透明保护层等在偏振板的单面附设包含金属等的反射层的方式等适当方式来进行。
[0127] (粘合层）
[0128] 在上述的偏振板、具备至少1层偏振板的光学膜下，只要无特别说明，将偏振板 和光学膜合称为"偏振板"。）中也可W设置用于与液晶单元等其他构件粘接的粘合层。形成 粘合层的粘合剂并无特别限制，可W适当选择使用例如W丙締酸系聚合物、娃酬系聚合物、 聚醋、聚氨醋、聚酷胺、聚酸、氣系或橡胶系等聚合物作为基底聚合物的粘合剂。尤其可优选 使用像丙締酸系粘合剂那样光学透明性优异、显示适度的润湿性、凝聚性和粘接性的粘合 特性从而耐候性、耐热性等优异的粘合剂。
[0129] 另外，除上述W外，从防止因吸湿所致的发泡现象、剥离现象，防止因热膨胀差等 所致的光学特性的降低和液晶单元的翅曲，W及高品质且耐久性优异的液晶显示装置的形 成性等的方面出发，优选吸湿率低且耐热性优异的粘合层。
[0130] 上述粘合层可W具有导电性。通过对粘合层赋予导电性，可W提高防静电性，W此 为目的也可适合添加防静电剂。作为防静电剂，可列举离子性表面活性剂系、聚苯胺、聚嚷 吩、聚化咯、聚哇喔嘟等导电性聚合物系、氧化锡、氧化錬、氧化铜等金属氧化物系等，尤其 从光学特性、外观、防带电效果W及防带电效果在加热、加湿时的稳定性的观点出发，优选 使用导电性聚合物系。其中，特别优选使用聚苯胺、聚嚷吩等水溶性导电性聚合物、或水分 散性导电性聚合物。在使用水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物作为防静电层的 形成材料的情况下，可W抑制在涂敷时由有机溶剂所致的偏振板的改性。
[0131] 粘合层可W含有例如：作为天然物、合成物的树脂类尤其增粘树脂；包含玻璃纤 维、玻璃珠、金属粉、其他无机粉末等的填充剂;颜料、着色剂、抗氧化剂等添加于粘合层的 添加剂。另外，也可W为含有微粒而显示光扩散性的粘合层等。
[0132] 对偏振板的单面或两面的粘合层的附设可适宜的方式来进行。作为其例子， 可列举例如：制备使基底聚合物或其组合物溶解或分散于由甲苯、乙酸乙醋等适宜的溶剂 的单独物或混合物形成的溶剂而得的10~40重量％左右的粘合剂溶液，并将其W流延方式 或涂敷方式等适宜的展开方式直接附设于偏振板上的方式;或者基于上述而在隔片上形成 粘合层而将其转移至偏振板上的方式等。
[0133] 粘合层也可不同组成或种类等的层的重叠层的形式设置于偏振板的单面或 两面。另外，在设置于两面时，也可W设为在偏振板的正反为不同组成、种类、厚度等的粘合 层。粘合层的厚度可W根据使用目的、粘接力等来适宜确定，通常为1~40μπι、优选为5~30μ m、特别优选为10~25μπι。若粘合层的厚度薄于him,则耐久性变差，另外，若粘合层的厚度厚 于40μπι，则容易产生由发泡等所致的浮起或剥离，使外观不良。
[0134] 对于粘合层的露出面，在直至供与实际使用前的期间，出于防止其污染等目的而 暂时粘贴隔片来进行覆盖。由此，可W防止在常规的操作状态下与粘合层接触的情形。作为 隔片，除上述厚度条件W外，可W使用例如将塑料膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网、发泡片、金 属锥、它们的层压体等适宜的薄片体根据需要用娃酬系、长链烷基系、氣系、硫化钢等适宜 的剥离剂进行涂布处理而成的隔片等按照W往来说适宜的隔片。
[0135] (错固层）
[0136] 为了提高偏振板与粘合剂层之间的密合性，也可W在其层间设置错固层。
[0137] 作为上述错固层的形成材料，优选使用选自聚氨醋、聚醋、分子中包含氨基的聚合 物类中的错固剂，特别优选为分子中包含氨基的聚合物类。就分子中包含氨基的聚合物类 而言，由于分子中的氨基与粘合剂中的簇基等显示出反应或离子性相互作用等相互作用， 因此可W确保良好的密合性。
[0138] 作为分子中包含氨基的聚合物类，例如可列举聚亚乙基亚胺、聚締丙基胺、聚乙締 基胺、聚乙締基化晚、聚乙締基化咯烧、丙締酸二甲基氨基乙醋等含氨基单体的聚合物等。
[0139] 上述错固层可W具有导电性。通过对错固层赋予导电性，可W提高防静电性，W此 为目的也可W适当添加防静电剂。作为防静电剂，可W适当使用上述的能包含于粘合层中 的防静电剂。
[0140] 另外，本实施方式中，错固层可W为通过W用于第1透明保护膜的紫外线吸收剂进 行处理的方式等方式带来紫外线吸收能力的错固层等。
[0141] <液晶显示装置>
[0142] 本发明的偏振板可W优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置 的形成可W按照W往方法进行。即，通常，液晶显示装置可通过适当地组装液晶单元和偏振 板、W及视需要而定的照明系统等构成部件并装入驱动电路等来形成，在本发明中，除了使 用上述偏振板运一点W外，没有特别限定，可W根据现有方法来形成。对于液晶单元来说， 例如可W使用TN型、STN型、31型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。
[0143] 可W形成在液晶单元的单侧或两侧配置有偏振板的液晶显示装置、在照明系统中 使用了背光源或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。在该情况下，偏振板可W设置在液 晶单元的单侧或两侧。在两侧设置偏振板或光学膜的情况下，它们可W是相同的，也可W是 不同的。进而，在形成液晶显示装置时，可W在适当位置配置1层或2层W上例如扩散板、防 眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光源等适当的部件。
[0144] 在将偏振板P配置于液晶单元C的情况下，该偏振板P优选按照使第2透明保护膜 (相位差板)22侧成为液晶单元C侧的方式进行配置。当在液晶单元C的两侧配置上述偏振板 P的情况下，两侧的偏振板均优选W使第2透明保护膜(相位差板)22侧成为液晶单元C侧的 方式进行配置。将运样配置的情况示于图2。
[0145] 如图2所示，作为液晶显示装置的构成，在视角特性的方面，优选将偏振板配置于 液晶单元的两侧。另外，可W采用将本实施方式的偏振板P应用于单侧(尤其观察侧、图2中 上侧）、作为另一侧(图2中、下侧)的偏振板使用通常的透明保护膜而成的构成。
[0146] 实施例
[0147] W下，对具体示出本发明的构成和效果的实施例等进行说明，但是本发明并不受 运些实施例的限定。另外，各例中，只要无特别说明，份及％为重量基准。
[0148] (酷亚胺化率的计算）
[0149] 使用lH_NMRBRUKERAvanceIII(400MHz)，进行树脂的lH_NMR测定。由3.5~ 3.8ppm附近的来自甲基丙締酸甲醋的0- C曲质子的峰面积A和3.0~3.化pm附近的来自戊 二酷亚胺的N-C出质子的峰的面积B按照下式求得。
[0150] Im% = {B/(A+B)} X100
[0151] 另外，"酷亚胺化率"是指全部幾基中的酷亚胺幾基所占据的比例。
[0152] (酸值）
[0153] 酸值表示酷亚胺树脂中的簇酸单元、簇酸酢单元的含量。将0.3g的聚合物试样溶 解于37.5ml的二氯甲烧及37.5ml的甲醇的混合溶剂中，滴加2滴酪献乙醇溶液后，加入5ml 0.1 N的氨氧化钢水溶液。将过量的碱用0.1 N盐酸滴定，W与直至与所添加的碱达到中和为 止所使用的盐酸之间的毫当量所示的差值计算酸值。
[0154] (偏振片的制作）
[0155] 将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％、厚度75皿的聚乙締醇膜在28°C的溫水中 浸溃60秒，使其溶胀。接着，边在3.2重量％ (重量比:舰/舰化钟=1 /10)的30°C的舰溶液中 染色1分钟，边拉伸至3.3倍。接着，边在60°C的3重量％的棚酸、2重量％的舰化钟水溶液中 浸溃10秒边拉伸至3.6倍。之后，边在60°C的4重量％的棚酸、3重量％的舰化钟水溶液中浸 溃0.5分钟边拉伸至总拉伸倍率为6倍。进而，在5重量％的舰化钟水溶液中浸溃10秒，进行 舰离子浸渗处理。之后，用40°C的烘箱进行3分钟干燥，得到厚度30WI1的偏振片。
[0156] (透明保护膜的制作）
[0157] 将透明保护膜A(含有戊二酷亚胺单元）：MS树脂(MS-200;甲基丙締酸甲醋/苯乙 締(摩尔比）= 80/20的共聚物，新日铁化学(株）制）用单甲胺进行酷亚胺化(酷亚胺化率： 5%)。所得的酷亚胺化的MS树脂具有通式（1)所示的戊二酷亚胺单元(式中，Ri及R3为甲基、 护为氨原子）、通式(2)所示的（甲基)丙締酸醋单元(R4为氨原子、R5及R6为甲基)及苯乙締单 元。另外，在上述酷亚胺化中使用口径15mm的咬合型同向旋转式双螺杆挤出机。挤出机的各 溫调区的设定溫度为230°C、螺杆转速为15化pm，W2.0kg/hr供给MS树脂，单甲胺的供给量 相对于MS树脂100重量份为2重量份。从料斗投入MS树脂，利用捏合块（二一テVシ少方口y 夕）使树脂烙融、充满后，从喷嘴注入单甲胺。在反应区的末端装入密封环，充满树脂。将排 气口的压力减压至一O.OSMpa来脱挥反应后的副生成物及过量的甲胺。从设置于挤出机出 口的模头W线料形式出来的树脂在水槽中冷却后，用造粒机将其颗粒化。将上述酷亚胺化 的MS树脂进行烙融挤出制膜。此时，相对于MS树脂100重量份供给0.66重量份的紫外线吸收 剂(ADEKA公司制、"T-712")。接着，制作双轴拉伸至纵2倍、横2倍的透明保护膜(厚度40皿， Re = 2nm，Rth = 2nm)。
[0158] 透明保护膜B(含有戊二酷亚胺单元）：调整反应时间和溫度，使酷亚胺化率为 2.5%，除此W外，按照与透明保护膜A同样的步骤来制作。
[0159] 透明保护膜C(含有戊二酷亚胺单元）：将烙融挤出制膜时的MS树脂供给量减半，使 透明保护膜的厚度为20μπι，除此W外，按照与透明保护膜A同样的步骤来制作。
[0160] 透明保护膜D(含有戊二酷亚胺单元）：调整反应时间和溫度，使酷亚胺化率为 10%，除此W外，按照与透明保护膜A同样的步骤来制作。
[0161] 透明保护膜E(含有戊二酷亚胺单元）：调整反应时间和溫度，使酸值为3.0mmol/g， 除此W外，按照与透明保护膜A同样的步骤来制作。
[0162] 透明保护膜F(含有戊二酷亚胺单元）：未配合紫外线吸收剂，除此W外，按照与透 明保护膜A同样的步骤来制作。
[0163] 透明保护膜G:使用厚度60μπι且含有紫外线吸收剂的Ξ乙酷纤维素膜（富±胶片 (株）制，叮060111；'、1^ = 1011111，1?地=5011111，透湿度600邑/1112.2地'）。
[0164] 透明保护膜Η(含有戊二酸酢单元）：使将甲基丙締酸甲醋20重量份与丙締酷胺80 重量份共聚而得的共聚物进一步与甲基丙締酸27重量份及甲基丙締酸甲醋73重量份反应， 得到共聚物(a),之后，对该共聚物(a)加热，由此进行分子内环化反应，将戊二酸酢单元导 入共聚物中。W该共聚物的全部单元作为基准，不饱和簇酸烷基醋单体单元:戊二酸酢单体 单元:不饱和簇酸单体单元的比例为71:28:1(摩尔比）。作为所得的结构单元，上述通式(2) 中，R咳R2为甲基，下述通式(3)中，R6及R7为甲基。另外，不饱和簇酸单体单元为来自甲基丙 締酸的结构单元。重均分子量为13万。
[01化]【化4】
[0166]
[0167]在具备揽拌机的300ml可拆分烧瓶中加入所得的共聚物(a)50g、2-下酬150g，用 双螺旋带揽拌翼揽拌24小时。将所得的溶液用截止值(力外)为Ιμπι的玻璃滤器过滤，得到丙 締酸系树脂溶液。取丙締酸系树脂溶液的一部分置于固定有聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(厚 度100μπι)的玻璃板上，使用棒涂机形成均一的膜，接着，在50°C加热10分钟，得到丙締酸系 树脂膜。将所得的丙締酸系树脂膜从聚对本二甲酸乙二醇醋膜剥离，在l〇〇°C加热10分钟， 在120°C加热20分钟，在140°C加热20分钟，再在170°C加热40分钟，得到透明保护膜F(厚度 40μηι，Re = 0nm，Rth = 0nm)。
[016引透明保护膜I:使用Ξ乙酷纤维素膜（富±胶片公司制，WVBZ4A6)的满足nx>ny> nz的关系的二轴性相位差膜(厚度60皿，Re = 55nm，Rth = 125nm)。
[0169] 透明保护膜J:使用柯尼卡公司制Ξ乙酷纤维素膜化C4DR-1、厚度40皿)的满足nx >ny>nz的关系的二轴性相位差膜。
[0170] (粘接剂的制备）
[0171] 粘接剂A(水系）：相对于含有乙酷乙酷基的聚乙締醇系树脂(平均聚合度:1200,皂 化度:98.5摩尔％，乙酷乙酷化度:5摩尔％ ) 100份，将径甲基密胺50份在30°C的溫度条件下 溶解于纯水中，制备固体成分浓度调整为3.7%的水溶液。相对于上述水溶液100份，添加氧 化侣胶体水溶液(平均粒径15nm，固体成分浓度10 %，正电荷）18份，制备粘接剂水溶液。粘 接剂水溶液的粘度为9.6mPa · S。粘接剂水溶液的pH为4-4.5的范围。将其作为粘接剂A。
[0172] 粘接剂B(UV固化系）：将皿AA(径基乙基丙締酷胺)/50份、ACM0L(丙締酷基吗嘟)/ 50份、IRGACURE 184/3份混合1小时，制备粘接剂B。
[0173] <实施例1>
[0174] (偏振板的制作）
[0175] 在上述透明保护膜A的单面W使干燥后的粘接剂层的厚度达到80nm的方式涂布上 述粘接剂A，备用。在上述透明保护膜G的单面W使干燥后的粘接剂层的厚度达到80nm的方 式涂布上述粘接剂A，备用。另外，在自上述制备起的30分钟后在23°C的溫度条件下进行粘 接剂的涂布。接着，在23°C的溫度条件下，用漉机在偏振片的两面贴合上述带粘接剂的透明 保护膜A及G后，在55°C干燥6分钟，制作偏振板。
[0176] <实施例2~7、比较例1~6>
[0177] 在实施例1的偏振板的制作中，按照表1所示那样改变透明保护膜的种类及粘接剂 的种类，除此W外，与实施例1同样地制作偏振板。
[0178] 另外，实施例4、5及比较例2的偏振板表面的涂布层通过W下的步骤来形成。准备 紫外线固化型聚氨醋丙締酸醋树脂（日本合成化学工业(株)制、商品名"UV1700B"、固体成 分100% )50重量份、及W季戊四醇Ξ丙締酸醋为主成分的多官能丙締酸醋(大阪有机化学 工业(株）制、商品名"VISC0AT#300"、固体成分100%)50重量份。相对于上述树脂的树脂固 体成分100重量份，混合作为粒子的丙締酸与苯乙締的共聚粒子(积水化成品工业(株)制、 商品名"Techpolymer"、重均粒径:3.Ομπι、折射率：1.520)2重量份、作为触变性赋予剂的有 机粘±即合成膨润石(Co-op Chemical(株)制、商品名"Lucent tight SAN")1.5重量份、光 聚合引发剂(BASF公司制、商品名"Irgacure 907" ) 3重量份、流平剂(DIC(株）制、商品名 "PC4100"、固体成分10% )0.2份。另外，上述有机粘±用甲苯稀释成固体成分为6.0%后再 使用。将该混合物W使固体成分浓度达到40重量％的方式用甲苯/MIBK(甲基异下基酬)混 合溶剂(重量比80/20)稀释，制备涂敷液。将涂敷液使用逗点涂布机进行涂布，形成涂膜。然 后，边将形成有该涂膜的膜W约30°的角度倾斜，边运送至干燥工序。干燥工序中，W100°C 加热2分钟，由此使上述涂膜干燥。之后，用高压隶灯照射累积光量为300mJ/cm2的紫外线， 将上述涂膜进行固化处理，形成厚度7.5WI1的涂布层。
[0179] (评价）
[0180] 对所得的偏振板进行下述评价。将结果示于表1。
[0181] (外观评价:焦糊）
[0182] W目视确认所制作的偏振板，确认焦糊（黑斑点状的外观不良）的有无。将未产生 焦糊的情况评价为"0"，将产生焦糊的情况评价为"X"。
[0183] (显示不均）
[0184] 将偏振板W使偏振片的吸收轴相对于长边成45°的方式切割成160mmX90mm。在该 偏振板的层叠膜面(光学补偿层侧)贴附丙締酸系粘合剂层。将该带粘合剂层的偏振板W使 偏振板(偏振片）的吸收轴正交的方式贴附于玻璃板的两面，将所得物作为样品。对样品进 行加热试验(80°C，100小时）、加湿试验(60°C，90 %畑，100小时）。试验后，目视进行观察并 测定亮度。
[0185] 目视下的观察依据下述评价来进行。
[01化]◎:无显示不均。
[0187] 〇:局部性地出现显示不均。
[0188] X:整面出现显示不均。
[0189] 关于亮度的测定，将供于试验的样品配置于背光源上，使用设置于其相反侧(距离 上板50cm的位置）的测定机（二维色分布测定装置，konica mino 1 ta公司制，商品名：CA - 1500)来进行。关于亮度，测定出现不均的部分(暗部)的亮度(A:cd/m2)和无不均的部分（明 部）的亮度(B:cd/m2)，求得亮度比(A/B)，作为指标。亮度差(A/B)的值越大，意味着面内的 亮度不均越大。
[0190] (外观评价:黄变）
[0191] 将偏振板切割成lOOOmmXlOOOmm，制备样品。将作为样品的偏振板置于依据JIS K 7350-2确定的耐光试验的环境下，确认此时的偏振板有无黄变。将未发生黄变的情况评价 为"0"，将发生黄变的情况评价为"X"。
[0192] (翅曲）
[019引对制作的偏振板，进行经过加湿试验(60°C，90 %畑，100小时）后的翅曲的评价。ii 定W向下凸起的方式将偏振板载置于平台时的端部的翅曲量，利用W下的基准进行了评 价。
[0194] 0:3111111? 下
[0195] 〇 :3mm~10mm
[0196] X:超过 10mm
[0197] 【表1】
[019 引
[0199] 符号说明
[0200] 1偏振片
[0201] 2B透明保护膜(相位差板）
[0202] 2A透明保护膜
[0203] 3粘接剂层
[0204] P偏振板
[0205] C液晶单元
【主权项】
1. 一种偏振板，其是在聚乙烯醇系偏振片的两面隔着粘接剂层设有透明保护膜的偏振 板， 一个面的第1透明保护膜含有（甲基）丙烯酸系树脂、并且具有紫外线吸收剂，所述（甲 基)丙烯酸系树脂具有不饱和羧酸烷基酯单元及通式（1)所示的戊二酰亚胺单元，并且酰亚 胺化率为2.5~5.0%、酸值为0.10~0.50mmol/g的范围且丙烯酸酯单元不足1重量％， 另一个面的第2透明保护膜为含有纤维素酯而成、且满足nx>ny>nz的关系的相位差 板，其中，将面内折射率达到最大的方向设为X轴，将与X轴垂直的方向设为Y轴，将厚度方向 设为Z轴，并且将各个轴方向的折射率设为nx、ny、nz，通式（1)中，R1及R2分别独立地表示氢或碳数1~8的烷基，R3表示碳数1~18的烷基、碳 数3~12的环烷基或者碳数6~10的芳基。2. 根据权利要求1所述的偏振板，其中， 所述第1透明保护膜的面内相位差及厚度方向相位差分别为40nm以下。3. 根据权利要求1或2所述的偏振板，其具有配置于所述第1透明保护膜的一个面侧的 涂布层。4. 根据权利要求3所述的偏振板，其中， 所述涂布层为硬涂层或防污层。5. 根据权利要求1或2所述的偏振板，其中， 所述粘接剂层包含水系粘接剂。6. 根据权利要求1或2所述的偏振板，其在所述透明保护膜的与所述偏振片侧相反的一 侧设有粘合层。7. 根据权利要求6所述的偏振板，其在所述偏振板与所述粘合层之间设有锚固层。8. 根据权利要求6所述的偏振板，其中， 所述粘合层具有导电性。9. 根据权利要求7所述的偏振板，其中， 所述锚固层具有导电性。10. -种液晶显不装置，其具备权利要求1~9中任一项所述的偏振板。
【文档编号】G02B5/30GK105824070SQ201610048354
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年1月25日
【发明人】村山俊介, 中田美惠, 木村真规子, 山下智弘
【申请人】日东电工株式会社