专利名称：：水系表面处理组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种用于锌或含有20%以上锌的合金、或者它们的镀膜体的表面的水系表面处理组合物，更详细而言，本发明涉及一种以钛化合物寡聚物为原料的水系表面处理组合物，或在所述组合物中含有选自磷酸化合物、钒化合物、锆化合物中的至少一种的组合物，尤其是提升锌或含有20%以上锌的合金或者它们的镀膜体的表面的基材紧密附着性、加工部分的耐蚀性、耐热性、涂装紧密附着性、耐碱性及耐溶剂性的水系表面处理组合物。
背景技术：
：作为耐蚀性优异的钢材，业界使用实施了镀锌、镀锌合金等的镀锌钢材。此种镀锌钢材因为锌层和空气或水接触而氧化，从而产生白锈。因此，业界通过对钢材实施表面处理来防止氧化，即赋予钢材耐蚀性。另外，由于实施了此种表面处理的钢材有时需在高温条件下使用或者在运送时表面受损，因此还要求其具有耐热性或耐损伤性。此外，有时也会对实施了表面处理的钢材进行加工或对其涂装后使用，因此要求其在加工后也具有优异的耐蚀性或涂装紧密附着性。另外，通常在加工中所使用的冲压油(pressoil)的脱脂步骤是利用碱类脱脂剂来进行的，因此要求其具有耐碱性。作为此种处理，已知有使用铬化合物的铬酸盐处理。实施铬酸盐处理时可以防止白锈的产生，从而获得非常良好的镀锌钢板。但是，近年来，考虑到环境问题，正向利用不使用铬的无铬酸盐处理剂进行化成处理的方法转变。在专利文献1中揭示了一种含有硅酸酯、铝的无机盐及硅烷偶联剂的金属表面处理剂。但是，用专利文献1中所记载的金属表面处理剂无法达成利用硅氧烷键的稳定且充分的交联反应，因此使用其进行处理所获得的金属表面处理板有耐溶剂性或耐碱性差的可能性。在专利文献2中揭示了一种含有钒化合物和金属化合物的金属表面处理剂，所述金属化合物含有选自钴、镍、锌、铝、钙、锶、钡及锂中的至少一种金属。但是，如果将4使用专利文献2中所记载的金属表面处理剂进行处理所获得的金属表面处理金属板在高温高湿下长时间放置，那么存在皮膜与基材的紧密附着性下降的问题。在专利文献3中揭示了一种含有将聚硅酸乙酯(EthylPolysilicate)水解并使水解率达到100%以上，其后进行稀释所获得的稀释水解液和/或硅烷偶联剂的金属表面处理剂。但是，使用专利文献3中所记载的金属表面处理剂进行处理所获得的金属表面处理板上会形成缺乏柔软性的硬皮膜，经加工的皮膜易破裂，因此存在加工部分的耐蚀性或皮膜与基材的紧密附着性不充分的问题。另外，也有稀释水解液的储存稳定性或者皮膜的耐蚀性、耐碱性差的可能性。在专利文献4中揭示了一种含有如下物质的金属表面处理组合物钛离子、钒离子、锆离子等二价以上的金属离子，具有至少4个氟原子和钛、锆等元素的氟酸，具有含活性氢的氨基、环氧基等的硅垸偶联剂，以及水性乳液树脂。但是，因为专利文献4中所记载的金属表面处理组合物含有树脂，所以如果将使用其进行处理所获得的金属表面处理板放置在高温环境下，那么存在皮膜的耐热性较差的问题。'在专利文献5中揭示了一种含有水分散性树脂和/或水溶性树脂，硅垸偶联剂，磷酸和/或六氟金属酸，阳离子活性种(cationicspecies)为锰、镁、铝或镍的水溶性磷酸盐的金属表面处理组合物。但是，因为专利文献5中所记载的金属表面处理剂含有树脂，所以如果将使用其进行处理所获得的金属表面处理板放置在高温环境下，那么存在皮膜的耐热性较差的问题。在专利文献6中揭示了一种含有具有环氧基的硅垸偶联剂、具有氨基的硅烷偶联剂、具有乙烯基的硅垸偶联剂和酸的镀锌用水系防锈涂覆剂，将其涂覆的防锈处理方法，以及涂覆了所述涂覆剂的防锈处理金属材料。但是，虽然专利文献6中所记载的防锈处理金属剂具有良好的耐蚀性，但存在缺乏耐碱性的问题。专利文献1:日本专利特开平10-251864号公报专利文献2:日本专利特开2004-183015号公报专利文献3:日本专利特开2005-118635号公报专利文献4:日本专利特开2005-120469号公报专利文献5:日本专利特开2005-206947号公报专利文献6:日本专利特开2007-39715号公报
发明内容鉴于所述状况，本发明的目的在于提供一种可以满足用先前的无铬酸盐型处理剂的包覆难以达到的基材紧密附着性、加工部分的耐蚀性、耐热性、涂装紧密附着性、耐碱性及耐溶剂性的所有特性的水系表面处理组合物。本发明者为解决所述问题而反复努力研究，结果发现一种具有使特定的硅化合物和钛复合组合物反应所形成的化学结构和/或使其混合所形成的组成的表面处理组合物，其中所述钛复合组合物具有使钛化合物寡聚物、胺化合物、二醇化合物反应所形成的化学结构和/或使其混合所形成的组成，或者一种具有在所述组合物中进一步含有选自磷酸化合物、钒化合物、锆化合物中的至少一种的组成的表面处理组合物，其以水系化合物之形态而存在(即作为水溶性化合物而存在)，通过将溶解或分散在水中的所述表面处理组合物涂布、烧制、干燥、硬化等，可使锌或含有20%以上锌的合金、或者它们的镀膜体的表面的基材紧密附着性、加工部分的耐蚀性、耐热性、涂装紧密附着性、耐碱性及耐溶剂性显着提高，从而完成本发明。艮口，本发明提供一种水系表面处理组合物，其特征在于至少具有使分子中具有1个以上烷氧基的硅化合物(d)和钛复合组合物反应所形成的化学结构和/或使其混合所形成的组成，所述钛复合组合物具有使钛化合物寡聚物(a)、胺化合物(b)和二醇化合物(C)反应所形成的化学结构和/或使其混合所形成的组成；或者具有在所述组合物中含有选自磷酸化合物、钒化合物和锆化合物中的至少一种的组成。另外，本发明提供一种防锈皮膜，其特征在于其是使用所述的水系表面处理组合物对锌或含有20%以上锌的合金或者它们的镀膜体的表面成膜而形成。另外，本发明提供一种锌或含有20%以上锌的合金、或者它们的镀膜体，其特征在于使用所述的水系表面处理组合物而形成防锈层。发明效果根据本发明的水系表面处理组合物，可以在锌或含有20%以上锌的合金、或者它们的镀膜体的表面形成致密性极其高的钛化合物和硅化合物的复合皮膜，从而获得可以满足所有基材紧密附着性、加工部分的耐蚀性、耐热性、涂装紧密附着性、耐碱性和耐溶剂性的皮膜。无具体实施例方式以下对本发明加以说明，但本发明并不限定于以下的实施形态，可任意变换后实施。钛复合组合物本发明的水系表面处理组合物具有使"分子中具有1个以上烷氧基的硅化合物(d)"和钛复合组合物反应所形成的化学结构和/或使其混合所形成的组成，所述钛复合组合物具有使"钛化合物寡聚物(a)、胺化合物(b)和二醇化合物(c)"反应所形成的化学结构和/或使其混合所形成的组成。—(钛化合物寡聚物(a))钛化合物寡聚物(a)并没有特别限定，优选具有"以下述式(1)所表示的钛醇盐或者具有在以下述式(1)所表示的钛醇盐中配位螯合剂所形成的结构的钛螯合物"縮合所形成的结构的钛化合物寡聚物。化学式1OR1R20—Ti—OR4(1)OR3式(1)中，WR"分别独立表示碳数为1个以上、18个以下的烷基。縮合前的起始原料即"以式(1)所表示的钛醇盐"是所述式(1)中的1^114分别独立为碳数为l个以上、18个以下的垸基的钛醇盐，优选为RiR"分别独立为碳数为1个以上、8个以下的烷基的钛醇盐，特别优选RiR"分别独立为碳数为l个以上、5个以下的烷基的钛醇盐。"以式(1)所表示的钛醇盐"，具体而言，例如可以是四甲氧基钛、四乙氧基钛、四正丙氧基钛、四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四异丁氧基钛、二异丙氧基二正丁氧基钛、二叔丁氧基二异丙氧基钛、四叔丁氧基钛、四异辛氧基钛以及四硬脂氧基钛等。它们可以单独使用或将两种以上混合使用。縮合前的起始原料，除所述的"以式(1)所表示的钛醇盐"以外，优选的起始原料也可以是具有在"以式(1)所表示的钛醇盐"中配位螯合剂所形成的结构的钛螯合物。所述螯合剂并没有特别限定，就提升对于钛化合物水解等的稳定性的观点而言，优选为选自P-二酮、e-酮酯、多元醇、垸醇胺及羟基羧酸中的至少一种。e-二酮化合物如果是作为螯合剂而配位的e-二酮那么并没有特别限定，具体而言，例如可以是2,4-戊二酮、2,4-己二酮、2,4-庚二酮、二苯甲酰甲烷、噻吩甲酰三氟丙酮、1,3-环己二酮以及l-苯基-l,3-丁二酮等。它们可以单独使用或并用两种以上而使用。e-酮酯如果是作为螯合剂而配位的3-酮酯那么并没有特别限定，具体而言，例如可以是乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰乙酸丁酯、特戊酰基乙酸甲酯、异丁酰基乙酸甲酯、己酰基乙酸甲酯以及月桂酰基乙酸甲酯等。它们可以单独使用或并用两种以上而使用。多元醇如果是作为螯合剂而配位的多元醇那么并没有特别限定，例如可以是1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-丁二醇、2,3-戊二醇、丙三醇、二乙二醇以及己二醇等。它们可以单独使用或并用两种以上而使用。烷醇胺如果是作为螯合剂而配位的烷醇胺那么并没有特别限定，例如可以是N,N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N-(e-氨乙基)乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺以及一乙醇胺等。它们可以单独使用或并用两种以上而使用。羟基羧酸如果是作为螯合剂而配位的羟基羧酸那么并没有特别限定，例如可以是乙醇酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、苹果酸以及葡萄糖酸等。它们可以单独使用或并用两种以上而使用。通过使所述"以式(1)所表示的钛醇盐"或"具有在所述钛醇盐中配位螯合剂所形成的结构的钛螯合物"进行縮合而获得钛化合物寡聚物(a)。其中，縮合的方法并没有特别限定，优选使所述钛醇盐或所述钛螯合物在醇溶液中和水反应来进行縮合的方法、或者在醇溶液中在下述的胺化合物(b)和水共存的状态下进行反应的方法。关于用以使它们縮合而寡聚化的水量，就对于水的稳定性、成膜性、涂布性等观点而言优选相对于钛醇盐和/或钛螯合物的合计量1摩尔，即相对于钛原子1摩尔，水的摩尔数为0.2摩尔以上、2摩尔以下，更优选0.3摩尔以上、1.7摩尔以下，特别优选0.5摩尔以上、1.6摩尔以下，更进一步优选l.O摩尔以上、1.5摩尔以下。此外，这些并不限定本发明中的钛化合物寡聚物(a)的制造方法，而是利用縮合方法等制造方法来确定所述钛化合物寡聚物(a)的縮合度等化学结构。因为所述钛化合物寡聚物(a)有时具有二维或三维的化学结构，而且其化学结构只能通过制造方法来确定，所以利用不同制造方法所制造的具有相同化学结构的钛化合物寡聚物(a)也可以在本发明中使用。如果用组成式来表示所述钛化合物寡聚物(a)，那么当相对于2摩尔的钛原子，参与反应的水的摩尔数为x摩尔时，以下述式(2)所表示的钛化合物寡聚物(a)通常通过縮合而获得。TiOx/2(OR)4-x(2)式(2)中，R表示式(1)中的RiR4的任一个。当相对于1摩尔的钛原子而使1摩尔的水参与反应时，即相对于2摩尔的钛原子而使2摩尔的水参与反应时，因为x二2，所以式(2)变成TiO!(OR)2(3);当相对于1摩尔的钛原子而使1.5摩尔的水参与反应时，即相对于2摩尔的钛原子而使3摩尔的水参与反应时，因为x二3，所以式(2)变成Ti。3/2(ORh(4)。钛化合物寡聚物(a)的縮合度，优选具有将和所述的"用以縮合而寡聚化的优选水量"对应的x值代入到式(2)中所获得的组成式。本发明中的钛化合物寡聚物(a)如果是寡聚物那么并没有特别限定，平均而言，优选l.l聚体以上、20聚体以下，更优选2聚体以上、15聚体以下，特别优选4聚体以上、13聚体以下，更进一步优选5聚体以上、12聚体以下。就对于水的稳定性、成膜性、涂布性等观点而言，优选缩合度较大的钛化合物寡聚物。所述式(3)表示原理上是一维的且具有无限縮合度的钛化合物寡聚物(a)，但实际上所制造的钛化合物寡聚物(a)具有有限的縮合度。本发明中的钛化合物寡聚物(a)更优选具有使用原理上具有无限的縮合度的水量所制造的化学结构。縮合时，也可以使用醇等溶剂将所述钛醇盐或所述钛螯合物制成醇溶液，视情况经由回流等热处理而获得钛化合物寡聚物(a)。此时所使用的醇并没有特别限定，但就不使钛化合物寡聚物(a)的反应性发生变化的观点而言优选为具有所述式(1)中的烷基r1^4的一元醇。具体而言，例如可以是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇及2-乙基己醇等。它们可以单独使用或并用两种以上而使用。所述醇的使用量并没有特别限定，就抑制化学药品产生白色浑浊物或白色沉淀物的观点而言，优选使用所述醇将用以縮合而寡聚化的水量稀释成相对于水和所述醇的合计量为0.5质量百分比以上、20质量百分比以下的浓度，更优选稀释成0.7质量百分比以上、15质量百分比以下的浓度，特别优选稀释成l.O质量百分比以上、10质量百分比以下的浓度。就更加容易地抑制化学药品产生白色浑浊物或白色沉淀物的观点而言，优选所述縮合在胺化合物(b)的存在下、且在醇溶液中使钛醇盐或钛螯合物和水反应来进行。此时所使用的胺化合物(b)，可以和下述的与钛化合物寡聚物(a)反应和/或混合而制备钛复合组合物时所使用的胺化合物(b)相同或不同。钛化合物寡聚物(a)，优选具有在所述的钛化合物寡聚物中进一步配位螯合剂所形成的结构的钛化合物寡聚物。即，优选具有以下结构的钛化合物寡聚物在具有以所述式(1)所表示的钛醇盐或具有在以所述式(1)所表示的钛醇盐中配位螯合剂所形成的结构的钛螯合物进行縮合所形成的结构的化合物中，进一步具有配位螯合剂所形成的结构。即，就提高对于钛化合物寡聚物(a)水解等的稳定性的观点而言，优选具有在縮合前和/或縮合后使螯合剂反应所形成的结构的钛化合物寡聚物。縮合后所使用的螯合剂并没有特别限定，可适宜使用所述的螯合剂。特别优选为e-二酮、e-酮酯或垸醇胺。(胺化合物(b))关于用以获得钛复合组合物的和所述钛化合物寡聚物(a)反应和/或混合的胺化合物(b)并没有特别限定，就提升对于钛寡聚化合物(a)水解等的稳定性、且使其水溶化的观点而言，优选被取代或未被取代的脂肪族胺或季铵氢氧化物。"被取代或未被取代的脂肪族胺"中的取代基优选醇性羟基。被取代的脂肪族胺特别优选烷醇胺。未被取代的脂肪族胺，具体而言，例如可以是脂肪族垸基胺中的甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊胺、仲戊胺、二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二丁胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺及三丁胺；以及脂肪族环状胺中的哌啶及吡咯垸等。它们可以单独使用或并用两种以上而使用。烷醇胺，具体而言例如可以是N,N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N-(日-氨乙基)乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-叔丁基乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺以及一乙醇胺等。它们可以单独使用或并用两种以上而使用。季铵氢氧化物，具体而言例如可以是四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵以及2-羟基乙基三甲基氢氧化铵等。它们可以单独使用或并用两种以上后使用。(二醇化合物(c))用以获得钛复合组合物的和所述钛化合物寡聚物(a)反应和/或混合的二醇化合物(c)并没有特别限定，优选相邻的碳原子上分别具有羟基的二醇化合物，具体而言，例如可以是1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-丁二醇、2,3-戊二醇以及丙三醇等。其中，就提升对于钛寡聚化合物水解等的稳定性和使其水溶化的观点而言，特别优选l,2-乙二醇、1,2-丙二醇或2,3-丁二醇。通过使用二醇化合物(c)，可提升对于钛寡聚化合物(a)水解等的稳定性，且可使其水溶化。(钛复合组合物中各成分的比率)"钛化合物寡聚物(a)"、"胺化合物(b)"和"二醇化合物(C)"的使用比例并没有特别限定，(b)和(a)的摩尔比优选为(b)/(a)=0.1/1010/0.1，更优选为(b)/(a)=0.3/1010/0.3，特别优选为0.5/1010/0.5。如果(a)相对于(a)和(b)的合计量过少，那么成为导致交联性、成膜性、粘合性等下降的原因；另一方面，如果(a)过多，那么存在对于水的溶解性或水解等稳定性不足的情形。(c)和(a)的摩尔比优选为(c)/(a)=0.1/10以上、10/0.1以下，更优选为(c)/(a)=0.5/10以上、10/0.5以下，特别优选为1/10以上、10/1以下。如果(a)相对于(a)和(c)的合计量过少，那么成为导致交联性、成膜性、粘合性等下降的原因；另一方面，如果(a)过多，那么存在对于水的溶解性不充分、水解等稳定性不足的情形。关于钛复合组合物中的具有通过钛化合物寡聚物(a)、胺化合物(b)和二醇化合物(c)反应所获得的结构的化合物(以下简称为"化合物A")的化学结构，只要是具有以所述制造方法所获得的结构的化合物即可，并不限定于以特定的制造方法所制造的化合物。化合物A的化学结构，优选通过钛化合物寡聚物(a)、胺化合物(b)和二醇(c)反应而形成的钛化合物寡聚物的二醇螯合物或氨基配位于钛上的结构。特别优选钛化合物寡聚物(a)的末端烷氧基和胺化合物(b)和/或二醇化合物(c)反应而形成的螯合结构、或者存在于胺化合物中的氨基或存在于二醇化合物中的羟基配位于钛原子上的结构。本发明中的钛复合组合物含有所述化合物A、钛化合物寡聚物(a)、胺化合物(b)和/或二醇(c)。钛复合组合物可以是具有对于钛化合物寡聚物(a)，在室温混合胺化合物(b)和二醇化合物(c)所形成的组成的钛复合组合物，也可以是具有对于钛化合物寡聚物(a)，使胺化合物(b)和二醇化合物(c)加热回流所获得的组成的钛复合组合物。在所述"混合所形成的组成"中包括未全部反应而混合着以未反应的形式残存的部分的情形，也包括仅一部分进行反应的情形。本发明中的钛复合组合物如果是具有以所述方法所获得的组成的钛复合组合物，那么并没有特别限定，优选以下8种形态(1)化合物A;(2)化合物A和钛化合物寡聚物(a)的混合物；(3)化合物A和胺化合物(b)的混合物；(4)化合物A和二醇化合物(c)的混合物；11(5)化合物A、钛化合物寡聚物(a)和胺化合物(b)的混合物；(6)化合物A、钛化合物寡聚物(a)和二醇化合物(c)的混合物；(7)化合物A、胺化合物(b)和二醇化合物(c)的混合物；(8)钛化合物寡聚物(a)、胺化合物(b)和二醇化合物(c)的混合物。其中，就可较好地获得所述的本发明的效果的观点而言，优选形态(1)和形态(8)。硅化合物(d)本发明的水系表面处理组合物是具有使所述钛复合组合物，进一步和"分子中具有1个以上烷氧基的硅化合物(d)"(以下简称为"硅化合物(d)")反应所形成的化学结构和/或混合所形成的组成的水系表面处理组合物。硅化合物(d)并没有特别限定，就提高成膜性的观点而言，优选硅烷偶联剂或在硅原子上键合了4个烷氧基的硅酸烷基酯等。其中，就进一步提高涂装紧密附性和耐热性的观点而言，优选含有氨基、巯基或环氧基的硅化合物。另外，就提高涂装紧密附着性和耐热性的观点而言，还优选具有硅原子上直接键合垸基所形成的结构的硅化合物。此时的垸基优选甲基、乙基。另外，也可以较好地使用所述化合物的部分水解縮合物。硅化合物(d)，具体而言例如可以是甲基三甲氧基硅垸、二甲基二甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、Y-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基氨乙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基氨乙基甲基二甲氧基硅烷、Y-氨丙基氨乙基三乙氧基硅烷、Y-氨丙基氨乙基甲基二乙氧基硅烷、Y-氨丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、双-(三甲氧基硅烷基丙基)胺、双-(三乙氧基硅烷基丙基)乙二胺、Y-脲基丙基三甲氧基硅烷、Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-Y-氨丙基三乙氧基硅垸、Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅垸、Y-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅垸、0-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅垸、Y-巯基丙基三乙氧基硅烷、Y-巯基丙基三甲氧基硅烷、Y-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅垸以及Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸等。它们可以单独使用或混合两种以上而使用。当在所述的钛复合组合物中并用硅化合物(d)而获得水系钛寡聚物组合物时，优选具有使硅化合物(d)和所述钛复合组合物反应所获得的结构和/或使其混合所获得的组成的水系钛寡聚物组合物。其中，对反应方法并没有特别限定，优选将钛复合组合物和硅化合物(d)混合后，在所使用的溶剂的沸点下进行回流来使反应进行。此外，对12调配顺序并无规定。所述钛复合组合物和所述硅化合物(d)的使用比例并没有特别限定，钛复合组合物和硅化合物(d)的质量比优选为0.1/10以上、10/0.1以下，更优选为0.5/10以上、10/0.5以下，特别优选为1/10以上、10/1以下。如果钛复合组合物相对于钛复合组合物和硅化合物(d)的合计量过少，那么成为使成膜性下降的原因；另一方面，如果钛复合组合物过多，那么有时会使成膜性下降，并且水解性等的稳定性不足。本发明的水系表面处理组合物并不限定于以所述的制造方法所制造的水系表面处理组合物，如果是具有以所述的制造方法所制造的化学结构和组成的组合物，即便水系表面处理组合物的制造方法不同也包括在本发明中。其中，本发明的水系钛寡聚物组合物，优选以所述的制造方法所制造的水系钛寡聚物组合物。即，钛复合组合物的制造方法、水系钛寡聚物组合物的制造方法优选使钛化合物寡聚物(a)、胺化合物(b)和二醇化合物(c)反应和/或混合。另外，水系钛寡聚物组合物的制造方法优选使分子中具有l个以上烷氧基的硅化合物(d)和钛复合组合物反应和/或使其混合。本发明的水系表面处理组合物中的钛复合组合物的含有比例并没有特别限定，优选在100质量百分比的表面处理剂中含有0.1质量百分比以上、30质量百分比以下的作为钛的钛复合组合物，特别优选含有0.3质量百分比以上、20质量百分比以下的钛复合组合物，更优选含有0.5质量百分比以上、IO质量百分比以下的钛复合组合物。本发明的水系表面处理组合物可进一步含有选自磷酸化合物、钒化合物和锆化合物中的至少一种。由此可获得优异的耐蚀性。所述磷酸化合物例如可以是正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、三磷酸、四磷酸等磷酸类，磷酸三铵、磷酸氢二铵、磷酸三钠、磷酸氢二钠和磷酸铝等磷酸盐类等。它们可以单独使用，也可以并用两种以上。如果使用所述磷酸化合物，那么磷酸根离子在金属质地表面形成磷酸盐层而使其钝态化，可以有效地防止白锈等，从而可以提升耐蚀性。当本发明的水系表面处理组合物是含有磷酸化合物的水系表面处理组合物时，所述磷酸化合物的含量优选在100质量百分比的所述表面处理剂中含有0.01质量百分比以上、10质量百分比以下的磷酸化合物。如果不足O.Ol质量百分比，那么耐蚀性变得不充分，如果超过10质量百分比，那么由于所使用的水系钛寡聚物组合物而凝胶化，从而导致不能涂布。更优选为0.05质量百分比以上、5质量百分比以下。所述钒化合物例如可以是偏钒酸铵、偏钒酸钠、偏钒酸钾、氧化二乙酰丙酮合钒、乙酰丙酮钒等。它们可以单独使用，也可以并用两种以上。如果使用所述钒化合物，那么与先前用以赋予耐蚀性的铬化合物相同，在金属质地表面形成钒层而使其钝态化，尤其可以有效地防止锌钢板等的白锈等，从而可以提升耐蚀性。当本发明的水系表面处理组合物是含有所述钒化合物的水系表面处理组合物时，优选在100质量百分比的所述表面处理剂中含有0.05质量百分比以上、10质量百分比以下的所述钒化合物。如果不足0.05质量百分比，那么耐蚀性变得不充分，如果超过10质量百分比，那么不仅耐蚀性达到饱和而变得不经济，而且由于所使用的水系钛寡聚物组合物而凝胶化，从而导致不能涂布。更优选为0.1质量百分比以上、5质量百分比以下。所述锆化合物例如可以是六氟锆酸铵、六氟锆酸钠、六氟锆酸钾、硝酸锆、醋酸锆、碳酸锆铵及乙酰丙酮锆等。它们可以单独使用，也可以并用两种以上。如果使用所述钒化合物，那么与先前用以赋予耐蚀性的铬化合物相同，在金属质地表面形成钒层而使其钝态化，尤其可以有效地防止锌钢板等的白锈等，从而可以提升耐蚀性。当本发明的水系表面处理组合物是含有所述锆化合物的水系表面处理组合物时，优选在100质量百分比的所述表面处理剂中含有0.05质量百分比以上、10质量百分比以下的所述锆化合物。如果不足0.05质量百分比，那么耐蚀性变得不充分，如果超过10质量百分比，那么不仅耐蚀性达到饱和而变得不经济，而且由于所使用的水系钛寡聚物组合物而凝胶化，从而导致不能涂布。更优选为0.1质量百分比以上、5质量百分比以下。为了提高防锈效果，本发明的水系表面处理组合物可以视需要进一步并用防锈剂。具体而言，例如可以是1,2,3-苯并三唑、l-N,N双(2-乙基己基)氨乙基苯并三唑和羧基苯并三唑等三唑化合物；正钼酸盐、仲钼酸盐和偏钼酸盐等钼化合物类；以及碳酰肼、丙酰肼和水杨酰肼等酰肼化合物等。使用这些防锈剂时并没有特别限定，优选在100质量百分比的本发明的表面处理组合物中以0.0110质量百分比的范围使用，可混合或反应后使用。本发明的水系表面处理组合物可较好地用于锌或含有20%以上锌的合金、或者它们的镀膜体等。如果是这些物品那么可无特别限制地使用，具体而言，例如可适用于镀锌钢板、镀锌-镍钢板、镀锌-铁钢板、镀锌-铝钢板等镀锌类钢板。镀膜方法并没有特别限定，可以是公知的电镀法、热浸镀法、蒸镀法、分散镀法、真空镀法等任一种方法。为了形成更均匀且平滑的皮膜，本发明的水系表面处理组合物还可以使用消泡剂、有机溶剂、均化剂、pH值调整剂。有机溶剂如果是在涂料中通常所使用的有机溶剂，那么并没有特别限定，例如可以是醇类、酮类、酯类、醚类等亲水性溶剂。均化剂例如可以是有机硅类、乙炔二醇类和氟类等化合物。另外，pH值调整剂例如可以是氢氟酸、硫酸和硝酸等无机酸类，醋酸、乳酸和膦酸等有机酸类，铵盐或胺类。将本发明的水系表面处理组合物涂布在锌或含有20%以上锌的合金、或者它们的镀膜体等被黏附体时的涂布方法并没有特别限定，可适宜采用通常所使用的辊涂法、空气喷涂法、无气喷涂法和浸渍法等。为了提高防锈皮膜的硬化性，优选预先加热被涂布物或者在涂布后使被涂布物热干燥。被涂布物的加热温度为5(TC以上、25(TC以下，优选为7(TC以上、220'C以下。如果加热温度不足50'C，那么由于水分的蒸发速度较慢而无法获得充分的成膜性，从而导致耐溶剂性或耐碱性下降。另一方面，如果超过25(TC，那么会导致耐蚀性下降。在涂布后进行热干燥时的干燥时间优选为l秒以上、5分钟以下。将本发明的水系表面处理组合物涂布在锌或含有20%以上锌的合金、或者它们的镀膜体等被黏附体时的涂布量并没有特别限定，优选作为干燥后的涂布量的皮膜量为0.5g/i^以上、3g/i^以下。如果不足0.5g/m2，那么会导致耐蚀性或耐碱性下降。另一方面，如果皮膜量过多，那么不仅会导致基材紧密附着性下降，而且不经济。更优选皮膜量为0.5g/m2以上、2g/m2以下。另外，本发明的防锈皮膜也可以在皮膜上涂布面漆涂料形成涂膜后使用。面漆涂料例如可以是由丙烯酸树脂、丙烯酸改性醇酸树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、三聚氰胺树脂、邻苯二甲酸树脂、氨基树脂、聚酯树脂、氯乙烯树脂等所形成的涂料等。涂布面漆涂料所形成的涂膜的膜厚根据防锈金属制品的用途、所使用的面漆涂料的种类等而适宜决定，并没有特别限制。通常为5um300um左右，更优选为10um200um左右。可以通过将面漆涂料涂布在由所述水系表面处理组合物所形成的皮膜上，加热后进行干燥，使其硬化来形成面漆涂料的涂膜。干燥温度及时间根据所涂布的面漆涂料的种类、涂膜的膜厚等而适宜调整，通常情况下，干燥温度优选为5(TC以上、25(TC以下，干燥时间优选为5分钟1小时。面漆涂料的涂布方法，可以根据涂料形态，利用先前公知的方法来进行。为了提高锌或含有20%以上锌的合金、或者它们的镀膜体等的防锈性能，优选使用本发明的水系表面处理组合物对这些物品的表面进行处理。即，优选使用本发明的水系表面处理组合物来防止这些物品的表面生锈。使用本发明的水系表面处理组合物成膜所形成的防锈皮膜可提高这些物品的表面的防锈性能。使用本发明的水系表面处理组合物而防锈的锌或含有20%以上锌的合金、或者它们的镀膜体，即便在严酷的条件下也可以维持基材紧密附着性、加工部分的耐蚀性、耐热性、涂装紧密附着性、耐碱性和耐溶剂性。本发明的表面处理组合物显示出优异的防锈效果的作用、原理尚不明确，本发明并不限定于以下的作用、原理的范围，但可以认为是以下的原因。即，一般认为通过使用钛寡聚化合物，所形成的膜被致密化，另外，通过并用分子中具有l个以上垸氧基的硅化合物(d)而提高膜和作为基材的金属板的粘合性。由于这些现象，水、空气等产生锈的原因物质和金属板直接接触的可能性降低，从而提高防锈性能。实施例其次，列举钛复合组合物、钛化合物的制造例，使用该制造例的实施例和比较例对本发明加以更具体的说明。此外，各例中的％表示质量百分比。<制造例1〉将28.4g(0.10摩尔)的四异丙氧基钛溶解于50.0g的2-丙醇中后，滴加2.7g(0.15摩尔)的水和50.0g的2-丙醇的混合液。滴加结束后，搅拌1小时而获得"钛化合物寡聚物(a)A"。接着添加8.9g(O.IO摩尔)的N,N-二甲基乙醇胺，搅拌1小时后，添加30.4g(0.40摩尔)的1,2-丙二醇，搅拌1小时，进一步回流1小时，获得"钛复合组合物A"。<制造例2>将28.4g(0.10摩尔)的四异丙氧基钛溶解于50.0g的2-丙醇中后，滴加2.7g(0.15摩尔)的水、50.0g的2-丙醇和5.9g(0.05摩尔)的N-正丁基乙醇胺的混合液。滴加结束后，搅拌l小时而获得"钛化合物寡聚物(a)B"。接着，添加36.8g(0.40摩尔)的丙三醇，搅拌1小时后，进一步回流l小时，获得"钛复合组合物B"。<制造例3>将28.4g(0.10摩尔)的四异丙氧基钛溶解于50.0g的2-丙醇中后，滴加0.9g(0.05摩尔)的水、50.0g的2-丙醇和4.5g(0.05摩尔)的N,N-二甲基乙醇胺的混合液。滴加结束后，搅拌1小时而获得"钛化合物寡聚物(a)C"。接着搅拌1小时，然后添加36.0g(0.40摩尔)的1，2-丁二醇，搅拌1小时后，进一步回流1小时，进一步使87g的2-丙醇脱溶剂，获得"钛复合组合物C"。<制造例4>将34.0g(0.10摩尔)的四正丁氧基钛溶解于30.0g的l-丁醇中后，滴加2.7g(0.15摩尔)的水和60.0g的1-丁醇的混合液。滴加结束后，搅拌1小时而获得"钛化合物寡聚物(a)D"。接着添加8.9g(O.IO摩尔)的N,N-二甲基乙醇胺后，搅拌1小时，然后添加36.0g(0.40摩尔)的2,3-丁二醇，搅拌1小时后，进一步回流l小时，获得"钛复合组合物D"。16<制造例5〉除了使相对于28.4g(O.IO摩尔)的四异丙氧基钛的水量为2.2g(0.12摩尔)以夕卜，以与制造例4相同的方法获得"钛化合物寡聚物(a)E"及"钛复合组合物E"。<制造例6〉将36.4g(0.1摩尔)的二异丙氧基双乙酰丙酮钛溶解于50.0g的2-丙醇中后，滴加2.7g(0.15摩尔)的水和100.0g的2-丙醇的混合液。滴加结束后，搅拌1小时，进一步回流l小时而获得"钛化合物寡聚物(a)F"。接着添加5.1g(0.05摩尔)的三乙胺后，搅拌1小时，然后添加30.4g(0.40摩尔)的l,2-丙二醇，搅拌1小时，进一步回流1小时，获得"钛复合组合物F"。<制造例7>将28.4g(0.10摩尔)的四异丙氧基钛溶解于50.0g的2-丙醇中后，滴加2.7g(0.15摩尔)的水和50.0g的2-丙醇的混合液。滴加结束后，搅拌1小时而获得"钛化合物寡聚物(a)G"。接着添加8.9g(0.10摩尔)的N,N-二甲基乙醇胺后，搅拌1小时，然后添加30.4g(0.40摩尔)的1,2-丙二醇，搅拌1小时，进一步回流l小时。然后进一步添加13.6g(O.IO摩尔)的甲基三甲氧基硅烷，进一步回流l小时，获得"钛复合组合物G"。<制造例8〉将8.9g(0.10摩尔)的N,N-二甲基乙醇胺添加于四异丙氧基钛28.4g(O.IO摩尔)中。添加后搅拌1小时。进一步添加30.4g(0.40摩尔)的1,2-丙二醇，搅拌1小时，进一步回流1小时，获得"钛化合物a"。<制造例9〉将5.1g(0.05摩尔)的三乙胺添加于四正丁氧基钛34.0g(0.10摩尔)中后，搅拌l小时。然后添加30.4g(0.40摩尔)的1,2-丙二醇，搅拌1小时，进一步回流l小时，获得"钛化合物b"。<制造例10〉用30分钟将10.1g(0.1摩尔)的三乙胺添加于28.4g(0.1摩尔)的四异丙氧基钛中。接着添加52.9g(0.2摩尔)的Y-(2-氨乙基)氨丙基甲基二乙氧基硅烷，然后添加49.6g(0.8摩尔)的1,2-乙二醇，搅拌1小时，进一步回流1小时，获得"钛化合物c"。<实施例184、比较例124，表面包覆钢板的制作〉试板的制作使用60。C的碱脱脂剂(SURFCLEANER155，立邦涂料公司制造)的2%水溶液对厚度为0.8mm的镀锌钢板(锌附着量20g/m2)进行60秒喷涂处理来使其脱脂。接着以表5、6所示的配方将所述制造例中所获得的钛复合组合物和表14中所示的物质制备成水性包覆剂，使用棒式涂布机涂布水性包覆剂以使干燥皮膜量达到0.5g/m2，使用环境温度为50(TC的热风干燥炉对涂布有水性包覆剂的镀锌钢板煅烧至板温达到8(TC，从而制成试板。<评价方法〉评价基材紧密附着性、加工部分的耐蚀性、耐热性、涂装紧密附着性、耐碱性及耐溶剂性。将其结果记载于表5、6。依照下述方法进行评价。基材紧密附着性使用埃里克森试验机(Erichsentester)将试板挤压加工成8mm后，在挤压部粘贴赛璐玢胶带(cellophanetape)(注册商标，Nichiban公司制造)，然后强制剥离。将试板浸渍于甲基紫染色液中，观察皮膜状态并以下述基准进行评价。没有剥离O:稍许剥离部分剥离X:完全剥离加工部分的耐蚀性使用埃里克森试验机将试板挤压加工成7mm，用胶带密封试板的边缘和背面，进行盐水喷雾试验SST(JIS-Z-2371)。观察120小时后的白锈产生状况，并以下述基准进行评价。没有白锈产生〇白锈产生面积不足10%白锈产生面积为10%以上、不足30%X:白锈产生面积为30%以上耐热性在25(TC将试板加热1小时后，用胶带密封其边缘和背面，进行盐水喷雾试验SST(JIS-Z-2371)。观察72小时后的白锈产生状况，并以下述基准进行评价。没有白锈产生〇白锈产生面积不足10%白锈产生面积为10%以上、不足30%X:白锈产生面积为30%以上涂装紧密附着性使用棒式涂布机在试板表面上涂布三聚氰胺醇酸涂料(SUPERLAC100，立邦涂料制造)以使干燥膜厚达到20um，在120'C煅烧25分钟后制成涂板。放置一昼夜后将涂板浸渍于沸水中30分钟，取出后放置1日，然后使用埃里克森试验机将涂膜板挤压成7mm，在其挤压部粘贴透明胶带(Sellotape)(注册商标，Nichiban制造)，以下述评价基准对强制剥离后的涂膜状态进行评价。◎-没有剥离〇稍许剥离部分剥离X:完全剥离耐碱性以下述评价基准对将试板在55。C的碱脱脂剂(SURFCLEANER53，立邦涂料制造)的2%水溶液中一边搅拌一边浸渍30分钟后的皮膜状态进行评价。没有剥离〇稍许剥离部分剥离X:完全剥离耐溶剂性将试板设置于摩擦试验机上后，以下述评价基准对在0.5Kgf/cr^负荷下用含浸了乙醇的脱脂棉摩擦10次(来回)，和在0.5Kgf/cn^负荷下用含浸了甲基乙基酮(MEK)的脱脂棉摩擦10次(来回)后的皮膜状态进行评价。摩擦面上完全没有附有摩擦痕迹〇摩擦面上附有稍许摩擦痕迹△:摩擦面上附有白色痕迹X:摩擦面上皮膜消失将通过所述试验进行评价和测定的结果示于下述表4、5。硅化合物符号|物质名IY-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷nY-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷ml双-(三甲氧基硅烷基丙基)胺表2磷酸(P)化合物符号l物质名IV磷酸铵_v磷酸氢二钠_VI磷酸铝表3钒(V)化合物表4符号物质名vn偏钒酸铵K乙酰丙酮钒锆(Zr)化合物符号物质名X六氟锆酸铵XI六氟锆酸钠xn乙酰丙酮锆表5镀锌铜板的实施例、比较例表6<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>热浸镀锌铜板的实施例、比较例由表4、5的结果可知，利用实施例的水系表面处理组合物进行了表面处理的任一被黏附体都是基材紧密附着性、加工部分的耐蚀性、耐溶剂性、涂装紧密附着性、耐碱22皮膜组成(质量比)钛复合组合物硅化合物p化合物v化合物Zr化合物水基材紧密附着性加工部耐蚀性耐热性涂装紧密附着性耐碱性耐溶剂性种类种类量种类量种类里种类息里种类量种类量量乙醇mek43a56.0I7.5VI3.4ix0.2xh0.232.7〇〇〇〇〇44a52.9i7.1113.2iiiiv0.235.6O◎〇〇〇◎45a52.917.1ii3.2ini,ivb0.235.6◎〇〇◎〇◎46a52.9i7.1ii3.3xi0.236.7◎〇〇◎◎◎◎47lA52.1I7.0II3,1ni1.0VD0.236,5◎〇◎◎◎◎48a51.3i7.0ii3.1V0.20.2X0.238.0◎◎〇◎◎◎◎49b56.0i7.5vi3.4ix0.2xd0.232.7〇〇〇〇〇◎◎50b52.9I7.1ii3.2hiuiv0.235.6〇〇〇〇〇◎◎5B52.9I7.1II3.2mi.iVD0.235.6◎〇〇◎O◎◎52b52.9I7.1II3.3XI0.236.7◎◎〇◎◎◎◎53b52.1i7.0ii3.1[n1.0vd0.236.5◎o〇◎◎◎◎54b51.3I7.0n3.1V0.2via0.2X0.238.0◎◎〇◎◎◎◎55c8.0i7.5vi3.4ix0.2xb0.280.7〇〇〇〇◎◎◎56C7.5I7.1n3.2inuIV0.280.9〇◎o〇◎◎◎57c7.5I7.1ii3.2niuVD0.280.9◎〇◎〇◎◎58c8.017.ii3.3VD0.2XI0.28.2◎〇〇◎◎◎◎59c7.3i7.0ii3.1ni1.0Vfl0.281.4◎〇〇◎◎◎◎60c8.0[7.0n3.1V0.2vra0.2X0.281.7◎◎〇◎◎◎◎61D56.0I7.5VI3.4IX0.2xn0.232.7〇◎〇〇O◎◎62d52.9i7.1ii3.2ni1.1iv0.235.6〇〇〇〇o◎◎63d52.9i7.1ii3.2m1.1vd0.235.6◎〇〇◎◎◎◎64D52.9I7.1n3.3XI0.236.7◎◎〇◎◎◎65d52.117.0ii3.1in1.0vd0.236.5◎〇〇◎◎◎◎66d51.3i7,0ii3.1v0.2vid0.2X0.238.0◎◎〇◎◎◎◎67e56.0i7.5VI3.4ix0.2xii0.232.7〇〇〇〇〇◎◎68E52.9I7.1n3.2ni1.1IV0.235.6〇o〇〇〇◎◎69e52.9i7.1ii3.2niuvd0.235.6◎〇◎〇◎◎70e52.9i7.1ii3.3xi0.236.7◎〇o◎◎◎◎71e52.1i7.0ii3.1in1.0vd0.236.5◎〇〇◎◎◎72e51.3i7—0ii3.1v0.2vra0.2X0.238,0◎◎〇◎◎◎73f56.0i7.5vi3.4ix0.2xn0.232.7o◎〇〇◎◎◎74f52.9I7.1n3.2ii[1.1iv0.235.6〇〇〇〇〇◎◎75f52.9i7.1ii3.2m1.1vn0.235.6◎〇o◎〇◎◎76f52.9i7.1n3.30.236.7◎〇〇◎◎◎◎77f52.1i7.0ii3.1m1.0vn0.236.5◎◎〇◎◎◎7851.3f7.0ii3.10.20.2X0.23&0◎◎〇◎◎◎79g56.0i7.5VI3.4ix0.2xd0.232.7〇〇〇〇〇◎◎80g52.9I7.1n3.2m1.1iv0.235.6〇〇〇〇◎◎◎81g52.9I7.1ii3.2inuvd0.235.6◎◎〇◎◎◎◎82g52.9i7.1ii3.3xi0.236.7◎〇〇◎◎◎◎83g52.1i7.0n3.1in1,0vd0.236,5◎〇o◎◎◎◎s4g5.317.0ii3.1vvie0.2X0.238.0◎〇◎◎◎1325.2iv0.274.6〇△△△X◎◎14b19.8VD0.280.0〇△△△X◎◎1530.2X0.269.6〇△△△X◎16a64.5iv0.235.5〇〇〇AX◎◎e64.5VD0.235.5〇〇〇△X◎◎1sg64.5X0.235.5〇〇〇△X◎◎19325.0i7.0iv0.267.8〇△AAX◎20b20.0I7.1n3.2vn0,269.5〇△△△X◎◎2130.017.0ii3.1m1.0X0.258.7〇△△A△◎◎22I50.0IV0.249.8〇△A〇X◎23i35.0ii15.0vd0.249.8〇△A〇X◎◎24135.015.0in5.0X0.244.8〇△△〇A皮膜性能实施例比较例性和耐热性都很优异的被黏附体。另一方面，利用由钛化合物ac所获得的水系表面处理组合物(比较例13)，以及不使硅化合物(d)和钛复合组合物A、E、G反应(混合)所形成的水系表面处理组合物(比较例46)，以及使硅化合物和钛化合物ac反应(混合)所形成的水系表面处理组合物(比较例79)，以及由硅化合物(d)所获得的水系表面处理组合物(比较例1012)进行了表面处理的任一被黏附体无法达到所述所有性能都优异。本发明的水系表面处理组合物可显著地提升锌或含有20%以上锌的合金、或者它们的镀膜体等被黏附体的基材紧密附着性、加工部分的耐蚀性、耐热性、涂装紧密附着性、耐碱性和耐溶剂性，所以可以较好地用于家电产品、办公机器、建材、汽车等产业领域中。权利要求1.一种水系表面处理组合物，其特征在于具有使分子中具有1个以上烷氧基的硅化合物(d)和钛复合组合物反应所形成的化学结构和/或使其混合所形成的组成，所述钛复合组合物具有使钛化合物寡聚物(a)、胺化合物(b)和二醇化合物(c)反应所形成的化学结构和/或使其混合所形成的组成，并且所述水系表面处理组合物用于锌或含有20％以上锌的合金、或者它们的镀膜体的表面。2.根据权利要求1所述的水系表面处理组合物，其特征在于进一步含有选自磷酸化合物、钒化合物和锆化合物中的至少一种。3.根据权利要求1所述的水系表面处理组合物，其中所述钛化合物寡聚物(a)具有以下述式(1)所表示的钛醇盐或者钛螯合物縮合所形成的结构，所述钛螯合物具有在以下述式(1)所表示的钛醇盐中配位螯合剂所形成的结构，OR1R2〇一Ti—OR4(1)OR3式(1)中，RiW分别独立表示碳数为1个以上、18个以下的垸基。4.根据权利要求1所述的水系表面处理组合物，其中所述钛化合物寡聚物(a)具有在以下述式(1)所表示的钛醇盐或钛螯合物縮合所形成的结构中进一步配位螯合剂而形成的结构，所述钛螯合物具有在以下述式(1)所表示的钛醇盐中配位螯合剂所形成的结构，OR1R2〇一Ti—OR4(1)OR3式(1)中，RtW分别独立表示碳数为1个以上、18个以下的烷基。5.根据权利要求3或4所述的水系表面处理组合物，其中所述钛醇盐或所述钛螯合物的缩合是通过使钛醇盐或钛螯合物在醇溶液中和水反应来进行。6.根据权利要求3或4所述的水系表面处理组合物，其中所述钛醇盐或所述钛螯合物的縮合是通过在醇溶液中使钛醇盐和/或钛螯合物与相对于1摩尔的钛醇盐和/或钛螯合物为0.2摩尔以上、2摩尔以下的水反应来进行。7.根据权利要求3或4所述的水系表面处理组合物，其中所述钛醇盐或所述钛螯合物的縮合是通过使钛醇盐或钛螯合物在胺化合物(b)的存在下、且在醇溶液中和水反应来进行的。8.根据权利要求1所述的水系表面处理组合物，其中所述胺化合物(b)是被取代或未被取代的脂肪族胺或季铵氢氧化物。9.根据权利要求1所述的水系表面处理组合物，其中所述二醇化合物(c)是选自1,2-乙二醇、1,2-丙二醇及2,3-丁二醇中的至少一种。10.根据权利要求3或4所述的水系表面处理组合物，其中所述螯合剂是选自e-二酮、e-酮酯、多元醇、烷醇胺及羟基羧酸中的至少一种。11.根据权利要求3或4所述的水系表面处理组合物，其中式(1)中的WR"分别独立为碳数18的烷基。12.根据权利要求1所述的水系表面处理组合物，其中分子中具有1个以上垸氧基的硅化合物(d)，具有硅原子上直接键合垸基而形成的结构。13.根据权利要求1所述的水系表面处理组合物，其中分子中具有1个以上烷氧基的硅化合物(d)，含有氨基、巯基、环氧基、乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基。14.一种防锈皮膜，其特征在于其是使用权利要求l所述的水系表面处理组合物对锌或含有20%以上锌的合金、或者它们的镀膜体的表面成膜而形成。15.—种锌或含有20。/。以上锌的合金、或者它们的镀膜体，其特征在于使用权利要求1所述的水系表面处理组合物而形成防锈层。全文摘要本发明的目的在于提供一种可以提高锌或含有20％以上锌的合金、或者它们的镀膜体的防锈性能的水系表面处理组合物。本发明涉及一种水系表面处理组合物、防锈用的所述水系表面处理组合物、以及锌或含有20％以上锌的合金或者它们的镀膜体，所述水系表面处理组合物的特征在于至少具有使分子中具有1个以上烷氧基的硅化合物(d)和钛复合组合物反应所形成的化学结构和/或使其混合所形成的组成，所述钛复合组合物具有使钛化合物寡聚物(a)、胺化合物(b)和二醇化合物(c)反应所形成的化学结构和/或使其混合所形成的组成，所述锌或含有20％以上锌的合金或者它们的镀膜体的特征在于使用所述水系表面处理组合物而防锈。文档编号C23F11/10GK101503584SQ200910006049公开日2009年8月12日申请日期2009年1月22日优先权日2008年2月8日发明者佐佐木基宽,唐牛润平申请人:日本油漆株式会社