专利名称：：喷墨记录用非水系油墨组合物、喷墨记录方法及记录物的制作方法喷墨记录用非水系油墨组糊、喷墨綠,舰记录物餘领域本发明涉及一种喷墨记录用非水系油墨组合物、喷墨记录方法及记录物。背景狱一直以来市售的铝颜料，其平均粒径为10pm以上(例如参照美国专利第4233195号及美国专利第5662738号)，使喷墨打印机的微细的喷嘴(直径30pm以下)或过滤器S31非常困难。另外，由于縮小铝颜料的平均粒径时，表面积变大，因此会与周围的7jC分反应，用现有的粉^i^化法得到lpm以下的平均粒径非常困难。为了解决这些问题，提出了可以在喷墨油墨中使用的薄片形状的铝颜树例如参照日稀开2007-131741号公报)。但是，为了在记录介质上喷出一定量的油墨，需要将喷墨记录用油墨组合物调整为适当的粘度。对于非水系油墨组合物的情况而言，作为粘度调鶴P」，通常进行添加高粘度的有机、激IJ、柳旨或分散有树脂的乳液等。但是，存在的问题在于，在含有金属颜料的非水系油墨组合物中添加高粘度的有机翻附，在记录介质愤油墨的千燥需要时间，另外，油墨的定影性劣化。另一方面，存在的问题在于，在含有金属颜料的油墨组合物中添加柳旨或分散有树脂的孚L液时，金属的光泽感也敏1>，而且油墨的喷出也不稳定。另一方面，还存在以下问题，在实际中，使用薄片皿的铝颜料利用喷墨打印机在被印刷介质上印刷时，油墨千燥时及油墨千燥后的颜料定向性随其印刷环境而改变，因此，随着印刷环境的改变不倉腿现利用油墨本来应该可以显现的光,性，作为印刷区域的光满性，得不到足够的光泽。
发明内容本发明的一个目的在于，,一种喷墨记录用非7jC系油墨组合物，其虽为通迚添加树月誠行了粘度调整的非7jC系金属颜料油墨组合物，但其油墨的喷出稳定',记录介质上的千燥性优异，并且可以形成具有明亮的金属光泽的图像。本发明的另一个目的在于，皿一种喷墨记录方法，戶皿喷墨记录方、^(OT了该非水系油墨组合物，其中，可以充分发挥该非水系油墨组合物具有的光泽特性，并且可以维持高的金属镜面光##性。本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物至少含有金属颜料、有机溶剂和有16.548。/。的丁基化率的乙酸TM纤维素树脂。在本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物中，上述乙酸丁酸纤维素树脂的丁基化率可以为16.5~39%。在本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物中，上述金属颜料为平板状粒子，在将该平板状粒子的平面上的长径设定为X、短径设定为Y、厚度设定为Z时，由该平板状粒子的X-Y平面的面积求出的当量圆直径的50%平均粒径R50可以为0.53iam，并且满足1150/2>5的^(牛。在本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物中，战金属颜料可以为铝或铝合金。在本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物中，上述金属颜料的浓度可以为0.5质*%~3.0质*%。在本发明的喷墨记录用非7K系油墨组合物中，Jl^有机辭阿以含有选自亚烷基二醇化合物及内酯中的至少1种。在本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物中，Jd^E^二醇化合物可以为选自乙二醇化^tl及丙二醇化合物中的至少1种。在本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物中，上述内酯可以选自P-丙内酯、卩-丁内酯、，丁内酯、，戊内酯、6"戊内酯及s-己内酯中的至少l种。在本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物中，，乙酸丁酸纤维素树脂的重均M量可以为60，000^0,000。本发明的喷墨记录方法的特征在于，喷出J^喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴，使该液滴附着在记录介质上，由itkit行金属光泽图像的印刷。在本发明的喷墨记录方法中，战记录介质可以为选自聚氯乙烯、舰苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈、鹏纸、尼龙、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物及乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的l种的薄膜。在本发明的喷墨记录方法中，可以在上述记录介质的印刷面侧的最表面上形成含有树脂的油,受层。在本发明的喷墨记录方法中，印刷时的千M^S可以为8'C4(TC。本发明的记录物iiiiJi述喷墨记录方法记录金属光泽图像。本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物至少含有金属颜料、有机溶剂和具有16.548%的丁基化率的乙酸丁酸纤维素树脂。下面，对本发明中tt的实施方式进《#细说明。1、喷墨记录用非水系油墨组合物1.1金属颜料本实施方式的非水系油墨组合物含有金属颜料。J^属颜料是将爐蒸辛Mit行粉碎而制成的平板状粒子，在将该平板状粒子的平面上的长径设定为X、短径设定为Y、厚度设定为Z时，由该平板状粒子的X-Y平面的面积求出的当量圆直径的50%平均粒径R50iti^为0.53jLim，并且满足R50/^5的餅。"附胃平板状粒子"，是指具有^1^平坦的面(X-Y平面)，并且厚度(Z)大致均匀的粒子。由于平板状粒子是将金属蒸鹏进fi^碎而制成的粒子，因此，可以得到大致平坦的面和烦均匀的厚度的金属粒子。因此，可以将该平板状粒子的平面上的长径定义为X，将短径定义为Y，将厚度定义为Z。"当量圆直径"为将金属颜料的平板状粒子的^1:平坦的面(X-Y平面)假设为具有与该金属颜料的粒子的投影面积相同的投影面积的圆时该圆的直径。例如，金属颜料的平板粒子的大致平坦的面(X-Y平面)为多角形的情况，将该多角形的投影面为圆而得到的该圆的直径称为该金属颜料的平板粒子的当量圆直径。从金属光泽、印字稳定性的观点出发，由平板状粒子的X-Y平面的面积求出的当量圆直径的50。/。平均粒径R50，更优选为0,53nm，特别优选为0.752pm。50%平均粒径1150低于0.5|0111时，光軒足。另一方面，50。/。平均粒径R50舰3^m时，印字稳定性斷氐。另外，在当量圆直径的5(P/。平均粒径R50和厚度Z的絲中，从确保高的金属光泽的观点出发，为R50/》5。对于R50/Z为5以下的情况，雜金属光泽不足的问题。从防止喷墨记录装置中的油墨组合物的堵塞的观点出发，由平板状粒子的X-Y平面的面积求出的当量圆直径的最大粒径Rmax优选为lO^im以下。M将Rmax设定为10pm以下，可以防止喷墨记，置的喷嘴及设置在油墨流珞内的异物除去用过滤器等的PM。从成本的观点及确保金属光泽的观点出发，上述金属颜料优选为铝或铝合金。在使用铝合金的情况下，作为可以添加在铝中的其它金属元素或非金属元素，只要有具有金属光泽等的功能，就没有特别限定。作为其它金属，例如有银、金、钼、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等，雌j顿它们的单体或它们的合缺它们的混合物中的至少一种。战金属颜料的制造方法中，例如，以由在片状^t才面上依/媳叠有剥离用树脂层和金属或合金层的结构构成的金属颜料本体的上述金属或合金层和上述剥离用柳旨层的界面为荆艮，AAi^片状基材剥离、粉碎、！M化，得到平板状粒子。而且，得到的平板状粒子的平面上的长径X、短径Y及当量圆直径可以使用粒子图像分析装置进行测定。作为粒子图像分*/^置，可以利用例如希森(sysmex)公司制造的流动式粒子图像分析装置FPIA-2100、FPIA-3000、FPIA-3000S。上脸属颜秋平板状粒子)的茅娘分布(CV銜可以由下叙(l)求出。CV值茅娘分布的标准偏對粒径的平均值X100...(l)在此，得到的CV值优选为60以下，更优选为50以下，特别优选为40以下。M3i择CV值为60以下的金属颜料，可得到印字稳定性优异的效果。金属或合金层i^iM真空蒸镀、离子电镀或、M^^形成。4挪成的金属或合親的厚度在20nm100nm之间。由此，可得到平均厚度为20nm100nm的颜料。M31将其设定为20nm以上，反射性、光亮性优异，作为金属颜料的性能升高;ffi31将其设定为100nm以下，可以抑制外观比重的增加，确保金属颜料的分tyi定性。il^属颜料本体中的剥离用柳旨层^i^属或合金层的底涂层，是用于提高与片状S^面的剥离性的剥离性层。作为用于该剥离用树脂层的树脂，例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯、纤维素衍生物、丙烯麟，或改舰龙树脂。将，的一种或两种以上的混合物的溶液涂敷在记录介质上，进行千燥等，可形，。涂l^可以含有粘度调节剂，加剂。剥离用柳旨层的涂敷可M313t常4顿的凹版涂敷、辊涂、刮板涂敷、挤压涂敷、浸渍涂敷、旋縛来形成。涂敷、千燥后，如果需要，则aaiffi延处鹏行表面的平滑化。剥离用树脂层的厚度没有特别限定，雌为0.5~5(^m，更为l~10nm。当其低于0.5拜时，分綱脂的量不足；当其鹏50pm时，在进行滚动处理时，在颜料层和界面容易剥离。作为片状S^才，没有特别限定，例如有聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯薄膜；尼龙66、尼龙6等聚i^安薄膜；聚碳酸酯薄膜、三乙酸酯薄膜、聚胺薄膜等脱模性薄膜。作为iM的片状基材，为，苯二甲酸乙二醇酯i共聚物。这些片状^^的厚度没有特别限定，但雌在1(M50,的范围。如果厚度为10,以上，则在工序等中的操作性方面没有问题，如果为150pm以下，贝lj富有柔软性，在辊化、剥离等方面没有问题。另外，如日本特开2005-68250号公报中所例示，战金属或合親也可以由保护层夹持。作为该保护层，例如有氧化硅层、保护用树脂层。氧化硅层只要是含有氧化硅的层，就没有特别限制，例如，雌利用溶胶-》法由四烷硅烷等硅醇盐(siliconalkoxide)或其聚合物来形成。作为傲户用柳旨层，只要是不溶解于分散剂的柳旨，就没有特另顺定，例如有聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯或纤维素衍生物等，但优选由聚乙烯醇或纤维素衍生物来形成。涂敷J^树脂中的一种或两种以上的混，的溶液，并进行千燥等，可以形鹏。在涂敷液中可以含有粘度调节剂娜加剂。战氧化舰树脂的涂敷利用与战剥离用柳旨层的涂敷同样的方法进行。战微层的厚度没有特别限制，雌50nm150nm的范围。当其低于50nm时，机械强度不足；当其M:150nm时，3驢过于升高，因此，难以粉碎、分散，另外，有时会M属或合金层的界面剥离。另外，如日本特开2005-6825l号公m^f例示，^J^"做层"和"金属或合金层"之间也可以具有色材层。色材层是为了得到任意的飽复合颜料而导入的层，在本发明4M顿的金属颜料的^1光泽、光亮性的基础上，只要是可以含有可赋予任意的色彩、色泽的色材，就没有特别限制。用于该色材层的色材可以是染料、颜料中的任一种。另外，作为染料、颜料，可以适当舰公知的染料、颜料。此时，戶;n胃用賴材层的"颜料"，是指在一般的工程学的领域中定义的天然颜料、合成有丰，料、合j^^，料等，是与本发明的"金属颜料本体'等的、被加工成层叠结构的颜料不同的颜料。作为该色材层的形成方法，没有特别限定，优iCT3l涂l^形成。另外，用于色材层的色材为颜料的情况，tt^含有色材分散用柳旨，作为该色材分散用柳旨，雌4镧料、色材分散用柳詩晰据需要添加的其它添加剂等分散或溶解于歸'J中，用旋涂;^吏發娜成均匀的itl莫后，使其千燥，制作成树脂薄膜。需要说明的是，在金属颜料本体的制造中，在操作效率上ttifflii涂敷同时进行Jl^色材层和f^户层的形成。作为金属颜料本体，也可以是具有多数，剥离用树脂层、金属或合金层、和保护层的依次层叠结构的层构成。此时，由多种金属或合金层构成的层叠结构的总体的厚度，即除去了片状^W和其正上方的剥离用树脂层的、金属或者合金-剥离用树脂层-金属或者合金层或剥离用树脂层-金属或者合金层的厚度为5000nm以下。当其为5000nm以下时，即使将金属原料本#^成辊状，也难以产生军艘、剥离，保存性优异。另外，进行颜料化的情况也光亮性优异，也雌。另外，还可列举在片状基材面的两面依娘叠有剥离用柳旨层和金属或合金层的结构，但并不限定于这些。作为来自片状謝的剥离处理方法没有特别限定，但^M31将金属颜料本,渍于液体中行的方法和在将其浸渍于液体中的同时进行超声波处理、对经过剥离处理和剥离过的金属颜料本体进fi^碎处理的方法。按照如战的方法得到的颜料的剥离用柳旨层具有微胶体的作用，舰行齢忡的分散处理就可以得到稳定的分散液。另外，在j顿了繊料的油墨组合物中，来自战剥离用柳旨层的柳旨也担负对纸等记录介质赋予粘接性的功能。上M属颜料的浓度相对于油墨组^tl总质量，，为0.1~5.0质*%，更雌0.25~2.5质*%，特别t^为0.5~2.0质:1%01.2有机翻本实施方式的非水系油墨组^tl含，机辭lj。作为有机^^j，tt^含有选自在常温常压下为液体的亚縫二醇化糊及内酯中的至少1种，更雌含有亚縫二醇化，。亚^^二醇化^tl,如国际公开第2002/055619小册子戶形己载的乙二醇化，或丙二醇化，。作为乙二醇化^tl，例如有乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇一醚、聚乙二醇二醚，为二甘醇。另外，作为丙二醇化合物，例如有丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇一醚、聚丙二醇二醚，优选为二丙二醇。作为上述二甘醇化合物，可以使用例如下M式(2)表示的二甘醇化合物。R1L0-C2HrO-C2HrO-R12…(2)(式中，R"及R^各自独忍也为氢原子、碳数为M的烷基或R"CO基团，Ri3为碳数H的皿。)在本说明书中，"碳数m的烷基"可以为直,^:链状的烷基，可以为例如:甲基乙基正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。作为二甘醇化合物，例如有二甘醇；二甘醇醚(特别是烷基職、例如二甘醇单甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇单乙醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单正丁醚、二甘醇二正丁醚；或二甘醇酯、例如二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单正丁醚乙酸酯或二甘醇单乙酸酯。其中，雌二甘醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单正丁醚、二甘醇二正TS^、二甘醇单乙醚乙酸酯或二甘醇单TM乙酸酯。另外，作为战二丙二醇化合物，可以i顿例如下^3K(3)标的二丙二醇化合物。R"-0-G3HrO-C3HrO-R22…(3)(式中，R"及R"各自^^为氢原子、微为M的縫或fCO基团，R23为am为M的，。)作为二丙二醇化合物，例如有二丙二醇；或二丙二醇iK特别是烷基醚)、例如二丙二醇单甲醚或二丙二醇单乙醚。作为战内酯，^ii碳原子数为6以下的内酯，雌为P-丙内酯、P^丁内酯、丁内酯、，戊内酯、5"戊内酯及s-己内酯。二甘醇化合物、二丙二醇化，及内酯，其沸点皿在常压下分别为150°C以上，更,为180。C以上。另外，二甘醇化合物及二丙二醇化合物，其2(TC下的蒸汽压雌为lhPa以下，更tt^为0.7hPa以下。M31iOT满足如上戶;M的高沸点及低蒸汽压的割牛的二甘醇化及二丙二醇化^1，可離设置局部排气设备或排气处理设备的负担，可以提高操作环境，另外，也可以M^t周围环境的环境负荷。在用于本实施方式的非水系油墨组合物中，含有战二甘醇化合物，其含量可以根据印刷特性而适当选择，但i^相对于油墨组合物总体的质量为20质*°/『80质*%。在用于本实施方式糊沐系油墨组合物中，作为有机、總l」，可以含有战二甘醇化，、战二丙二醇化合物、战内酯或它们的混合物，而且还含有在常温常压下为液体、用下^3K(4)表示的聚乙二醇单醚化合物。R31-(HC2H4-0)rrH…(4)(式中，R31为碳数14的烷黨雌碳数m的烷基)，n为34的整数。)在本说明书中，"碳数14的烷基"可以为直链状救靴的烷基，例如在上述碳数m的烷基"的基础上，可以为直链状^:敏沃的戊基、皿皿或支链状的己基。聚乙二醇化合物，鄉点在常压下雌为2oo°c，更雌为25trc。另外，聚乙二醇单醚化合物的着火点iM为IOO'C以上，更，为13(TC以上。Mil使用这种聚乙二醇单醚化合物，可以赋予非7jC系油墨组合鹏鄉制性。例如，通WP制由墨盒向印刷打印头输送油墨组^t/的管内的油墨组合物的蒸发，可以防止或M^管内的固体成分的^f只。作为聚乙二醇单醚化合物，例如有三甘,醚化合物(例如三甘醇单甲醚或三甘醇单丁蹄，或者^Jt^5K(4)中n为4~6的聚乙二醇单醚化合物(特别是聚乙二醇单甲敏的混合物、例如四甘醇单甲醚、五甘醇单甲醚和六甘醇单甲醚的混合物。在本实施方式細H水系油墨组合物中，作为有机翻U，可以含有其它有机溶剂。作为其它有机辭U，可以雌4顿极性有机總U，例如麟例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或氟化醇钩、酮爽例如丙酮、丁酮跡己酮钩、羧酸酯类(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯或丙酸乙酯)或醚爽例如二乙醚、二丙醚、四氢呋喃或二噁烷荀等。本实施方式的非水系油墨组合物含有二甘醇化^J、二丙二醇化合物及内酯中的至少1种，在不含有聚乙二醇单醚化合物的情况下，二甘醇化合物、二丙二醇化合物及内酯的总量，占总有机,喊分的75质量％以上。另外，本实施方式糊夂水系油墨组，中，二甘醇化合物、二丙二醇化合物、内酯及聚乙二醇单醚化合物的总量，雌占总有机歸喊分的80质*%以上。1.3乙酸TM纤维素树脂本实施方式的非水系油墨组合物含有具有16.548%的丁基化率的乙酸丁酸纤维素树脂(以下也称为"CAB树腊，。)。作为被用作粘度调整剂的纤维素酯树脂，例如有乙酸纤维素(CA)、乙酸丙酸纤维素(CAP)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、丙酸纤维素(CP)、三乙酸纤维素(CAT)等，《OTCAB树脂以外的纤维素酯树脂时，不能形成具有明亮的光泽感的图像，而成为无光泽调的图像。上述CAB树脂只要具有16.548%的丁基化率，就可以实现本申请发明的目的，但更雌具有16.5~39%的丁基化率。丁基化率低于16.5%时，CAB树脂有时不能溶角祐战有机辭l沖，不能辦作为粘度调整齐啲功能。另一方面，丁基化率舰48°/0时，有时因CAB树脂相对Jl^有机歸啲溶解度过大而不會封寻到所希望的粘度，金属图像的光泽度不优异。，CAB树脂的重均^p量优选为60,000~90，000，更优选为70,000-80,000。偏离该范围时，有时不能得到所希望的粘度。，CAB树脂的添加量^ii在油墨组合物中为0.01质量°/"10质量％，更雌为0.1质*%~5质*%。CAB树脂的添加量为战范围内时，可以提高对记录介质的颜料的定影性。1,4表面活性剂本实施方式的非水系油墨组合物还可以含有选自聚醚改性硅酮系表面活性剂及聚酯改性硅酮系表面活性剂中的至少1种。相对于油墨组储中的鍋颜料的含量，tt^添力卩0.01-10质*%这^^面活性剂。舰设定为如上戶脱的构成，可以改善油墨组合物对记录介质的濡湿性，得到'腿的定影性。作为聚酯改性硅酮系表面活性剂及聚醚改性硅酮系表面活性剂的具体例，例如有BYK-347、BYK-348、BYK-UV3500、BYK-UV3570、BYK-UV3510、BYK-UV3530(日本必克化学公司制造)。1.5其它添加剂在本实施方式的非水系油墨组合物中，还可以添加抗氧化剂、紫外线吸收剂等。作为抗氧化剂，例如有2，3-丁基4夢逮茴香iKBHA)、2,6-二-叔丁基对甲酚(BHT)等。抗氧化剂的添加量，在油墨组合物中为0.01^0.5质*%。作为紫外线吸收剂，例如有二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物等。紫外线吸收齐啲添加量雌在油墨组合物中为0.01^0.5质*%。1.6非水系油墨组合物的物性本实施方式的非7JC系油墨组合物在2(TC时的粘度，,为210mPa's，更优选为35mPa's。非水系油墨组合物在2(TC时的粘度为上述范围内时，可以从喷嘴喷出适量油墨，防止油墨的飞行弯曲或飞散。本实施方式的非水系油墨组合物的表面张力im为2(M0mN/m。表面张力低于20mN/m时，有时油墨在打印头的表面濡湿扩展或油墨从打印头渗出，油墨变得难以从喷嘴喷出。另一方面，表面张力超过50mN/m时，有时在记录介质上不能濡湿扩展，不會继行良好的印刷。1.7非水系油墨组合物的制备方法战非水系油墨组合物可以禾偶公知的方絲制备。例如，起初将J^属颜料、分散剂及战有机蹄啲一部分进行混合，之后用球磨机、珠磨机、超声波或气流磨等制备颜料分散液。可以在得到的颜料分散液中、在搅拌下加入，有机激lj赚部分、粘合剂树脂及其它添加剂(例如粘度调敏吸表面活性剂钩，得到金属颜料组合物。2质墨记录方法本实施方式的喷墨记录方法的特征在于，喷出，喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴，使该液滴附着在记录介质上而进行金属光泽图像的印刷。而且，印刷时间的:^^,为8°C40°Co根据，喷墨记录方法，可以充分发挥J^喷墨记录用非7jC系油墨组合物具有的光泽特性，并且可以维持高的金属镜面光泽特性。在此，船胃"印刷时间"，是J詩,喷墨记^fi喷出油墨的液滴，从^±3^液滴刚刚附着在记录介质上至该油墨"B喿的时间。本发明中可以使用的喷墨记^置，只要是可以喷出油墨的液滴、并i^m液滴附着在记录介质上而进fiH己录的喷墨记^g，就没有特别限定，但,具有在印刷时间可以加热上述记录介质的功能。作为可以加热的功能，例如有使记录介质直^tM热源进行加热的印刷加热器功能，与记录介质不直,触并照射红外线或微波(在2,450MHz左右具有最大波长的电磁波)等、或吹出暖风的干燥器功能等。印刷加热器功會级刊驟功能也可以分别對似顿，也可以同时使用。由此可以调节印刷时的千M^。当然，也可以用将利用喷墨记魏置喷出油墨的液滴，利用将附着战液滴的记录介质设定为规定的温度的干燥器或直温槽使其千燥。印刷时间的干燥温度需要为8'O40'C，优选为8°C~35°C，更优选为8°C29°C。印刷时间的千义穀显度为，范围内时，记录物可以满足下述的金属光泽度的刑介标准，另外，与印刷时的千B^M4(rc的情况相比，可以显现非水系油墨组合物本来应该可以显现的光淨待性。作为金属光泽度的评价标准，例如有以下标准。从角度依存性的观点出发，如果使记录介质上的JISZ8741规定的20度镜面光泽度的测定MM示为250以上的数值，则可以i愤为具有金属光泽。另一方面，在20度镜面光泽度的测定值不显示为250以上的数值的情况下的图像在进行目视观察时，感觉不到金属光泽性，观察为灰色。作为记录介质，没有特别限制，可以4顿例如普膨氏、喷墨专用辨无光泽纸)、玻璃、塑料薄職氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛^)、在^^上涂层了塑料或接受层的薄膜、金属、印刷电路板等各种记录介质。从顿非水系油墨组合物的观点出发，本发明中所使用的记录介质优选为薄膜。作为薄膜的具体例，例如有聚氯乙烯、舰苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈、玻璃纸、尼龙、乙膝乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物及乙膝甲基丙烯酸共聚物等。另外，在战薄膜的印刷面侧的最表面，可以形成含有柳旨的油墨接魏。作为树脂，没有特别限定，例如有乙酸丁酸纤维素(CAB)、丙酸纤维素(CP)等纤维素衍生物，聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚丙烯酸树S誇。，接^M更,含有与添加在非7jC系油墨组^tl中的柳旨相同的柳旨。由此可以提高油墨的定影性。因此，在本发明中，最it^将在印刷面的最表面形成有含有乙酸TM纤维素的油墨接受层的薄Mffi作记录介质。作为喷墨记魏置的记录方式，例如有在喷嘴和置于喷嘴前方的加速电极间施加强电场，使油墨从喷嘴以液滴状皿地喷射，在墨滴飞过偏向电极间的期间会^偏向电极印刷信息信号而记录的方式、或墨滴不倾斜对应于印刷信息信号进行喷射的方式(静电吸弓l方式)；用小型魏油墨M加压力，用水晶振荡器等使喷嘴机械性振动，由此强制地喷射墨滴的方式；利用压电元件对油墨液同时施加压力和印刷信息信号，使墨滴喷針记录的方式(压电方式)；根据印刷信息信号，用微小电极使油墨液加热发泡，使墨滴喷針记录的方式(热发泡式喷墨方式)等。从确保金属光泽的观点、印刷工艺的观点及成本的观点出发，在，记录介质上所喷出的非水系油墨组合物的喷出量，优选为0.1~100mg/cm2，更优选为1.050mg/cm2。从确保金属光泽的观点、印刷工艺的观点及成本的观点出发，在上述记录介质上形成图像的，金属颜料的千燥重量，优选为0.0001~3.0mg/cm2。本实施方式的记录物i!3U^喷墨记录方法进行记录。由于该记录物使用后述的非水系油墨组合物并fflili^喷墨记录方、^^得到，因此，显示20度镜面光泽度为250以上的数值，并且具有非水系油墨组合物本来应该可以显现的光泽特性。3.实施例3.1金属颜料分散液的制备在膜厚100nm的PET薄膜上利用棒^^法均匀地涂敷由纤维素酯树脂3.0质*%及二甘醇二乙醚(日本乳化剂公司制造)97质量％构成的树脂层涂敷液，在60。C下千燥105H中，由此在PET薄膜上形自脂层薄膜。需要说明的是，纤维素酯树月趟择^fflCAB树脂[丁基化率16.5~19%]、CAB树脂[丁割七率35~39%]、CAB树脂[丁基化率44~48%〗、CAB树脂[丁^f七率5(^54°/。](以上，由ACROSORG細CS公司制造)、聚乙烯醇縮丁醛树職积7jC化学X4k公司制造、"S—RECBL-10")中的任一种。接着，使用真空蒸镀，(真空devices公司制造VE-1010型真空蒸镀，)，在战树脂层上形成平均麟20nrn的铝蒸鹏。接着，将由上述方法形成的层叠渍于二甘醇二乙醚中，OT超声波分散机(as-l公司制造、，S-150")，同时进行剥离、微细化及分散处理，制作累积的超声波分散处理时间为12小时的金属颜料分散液。将得到的金属颜料分散翻开口径为5nm的SUS剛附滤器进纟预滤，除去粗大粒子。然后，将^^^A圆皿瓶中，iOT旋转蒸发器蒸馏除去二甘醇二乙醚。由此，鄉鍋颜料分散液，其后，进行餘属颜料分散液的浓度调整，得到5质*%浓度的金属颜料分散液。舰激光式孝娘分布测定计(日辅新企业公司制造、1MS-30")进行测定，其结果是，50%平均粒径为1.03jnm，最大粒径为4,9jam。另外，禾佣电子显微镜测定^J1颜料的平均膜厚，对随禾腿择的10个平均膜厚进行测定的结果，其平均值为20nm。3.2金属颜料油墨组合物的制备^^由，方法制备好的金属颜料分散液，以表1~表5所示的组成制备金属颜料油墨组合物。将，IJ及添加剂进行混合、溶解，制成油墨、皿IJ后，向该油墨歸U中添加由战方法制备好的金属颜料分散液，而且在常温常压下用磁性搅拌器进行混合、搅拌30辦巾。{顿lO^mi的不镞ra网眼过滤器将混合、搅拌好的各油墨组合物过滤，制成金属颜料油墨组合物。由此制备实施例1~21、比较例114中使用的金属颜料油墨组合物。在表卜表5中，二甘醇二乙醚、四甘醇二甲醚、四甘醇单丁謝顿日本乳化剂公司制造的醚。另外，Y-丁内酯^顿关东化学公司制造的Y-丁内酯。需要说明的是，单位为质*%。3.3i愤微(a)光泽度的评价1顿喷墨打印机(RolandD.G公司制造、"SP-300V")，将由±^"3.2金属颜料油墨组合物的制备"得到的金属颜料油墨组合物填充于黑色列，将印刷加热器设定^S千燥器设定鹏(以下称为"干^g"。)设定为表1表5中记载的各温度，进行卩图像印刷。禾,该驢喷出金属颜料油墨组合物的液滴，使该液滴附着在记录介质上后，使其舰印刷加热器部，然后，由千燥器部吹出0飘，由此可以千燥记录好的图像。在记录介质中^顿切害i城A4尺寸的辭鹏墨用印刷介质SPVC-G-1270T(RolandD.G公司制造)。对得到的图像1OT光泽度计'MULTIGloss268(〕二力^乂少夕公司希隨)"测定20度的光泽度。得到的图像的光泽度基于下述im标^a行评价。将其结果示于表1~表5。A:光泽度300以上(明亮的金属光泽)B:光泽度250~300(消光的鍋光泽)C:光泽度低于250(琉属光泽)(b)千燥性的i愤与J^"(a)光泽度的iWr同样地操作，在常温下进行卩印刷，测量在常温下达到千燥的时间。千燥性基于下述的i愤标職WWh将其结果示于表1~表5。A:5^H中以内B:5~10射中C:IO併中以上(c)油墨的喷出稳定性的评价与上述"(a)光泽度的刑介，同样地操作，在常温下遊卖进行卩印刷，ilil目视观察漏白、飞行弯曲、油墨飞散的有无。油墨的喷出稳定性基于下述的iff介标准进行评价。将其结果示于表1~表5。A:在i^卖48小时的3^卖印刷中，漏白、飞行弯曲、油墨的飞散的发生低于10次。\B:在连续48小时的连续印刷中，漏白、飞行弯曲、油墨的飞散的发生为10次~20次。C:在连续48小时的连续印刷中，漏白、飞行弯曲、油墨的飞散的发生为20次以上。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>由表1~表3的结果来看，在使用具有16.5~48%的丁基化率的CAB树脂作为纤维素树脂的金属颜料油墨组合物中，由将干火t^显度设定为43'C或45'C的实施例6或实施例7、实施例13或实施例14、及实施例20或实施例21得到的图像，与将千激显度设定为4(TC以下时得到的图像相比，20度镜面光泽度明显低，认为存在明显误差。因此表明，通过将::#^设定为401:以下，可以充分发挥金属原料油墨组合物原有的金属光泽特性。与以上的实施例相反，根据表4及表5的结果，4顿聚乙烯醇縮丁醛树脂或具有50~54%的丁基化率的CAB柳旨作为纤维素柳旨的金属颜料油墨组合物的比较例1比较例5、及比较例8~比较例12的金属颜料油墨组合物，在千力f^g40°C以下得到的图像的20度镜面光泽度低于250，不能获得金属光泽。(b斤燥性由表1~表5的结果可知，i細CAB柳旨作为纤维素树脂的金属颜料油墨组合物与使用聚乙烯醇縮丁醛作为纤维素树脂的金属颜料油墨组合物相比，油墨的千燥性优异。另外，在舰CAB柳旨作为纤维素树脂的金属颜料油墨组合物的情况下，将刊i^设定为5'C时，油墨的千燥需要5併1M0併巾的时间。由以上的结果可知，《{^采用CAB树脂作为纤维素树脂的金属颜料油墨、且将千》i^设定为8-C，油墨的千燥性变良好。(c)油墨的喷出稳定性由表1~表2的结果可知，iOT具有16.5~39%的丁基化率的CAB树脂作为纤维素柳旨的金属颜料油墨组^/，在48小时的遊卖印刷中，漏白、飞行弯曲、油墨的飞散的发生低于10次，油墨的喷出稳定。由表3的结果可知，使用具有44^8%的丁皿率的CAB树脂作为纤维素树脂的金属颜料油墨组^tl，在48小时的纖印刷中，漏白、飞行弯曲、油墨的飞散的发生为10次~20次，油墨的喷出稍微不稳定。由表4及表5的结果可知，使用聚乙烯醇縮丁醛树脂或具有5(^54%的丁基化率的CAB柳旨作为纤维素树脂的金属颜料油墨组合物，在48小时的遊卖印刷中，漏白、飞行弯曲、油墨的飞散的发生为20次以上，油墨的喷出不稳定。由以上的结果来看，Sil使用具有16.539%的丁基化率的CAB树脂作为纤维素树脂，可以提高金属颜料油墨组合物的喷出稳定性。本发明并不限定于战实施方式，可以进行各种郷。例如，本发明包含与实施方式中说明的构成实质上相同的构爽例如功能、方法及结果相同的构成、或目的及效果相同的构成)。本发明还包含取代了不是实施方式中说明的构成的本质部分的构成。此外，本发明还包含与实施方式中说明的构成产生相同的作用效果的构成、或可以实现相同的目的的构成。此外，本发明还包含在实施方式中说明的构成中付加有公知的技术的构成。权利要求1.一种喷墨记录用非水系油墨组合物，其至少含有金属颜料、有机溶剂和丁基化率为16.5～48％的乙酸丁酸纤维素树脂。2、如权利要求1戶脱的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，戶腿乙酸丁酸纤维素树脂的丁基化率为16.5~39%。3、如权利要求1或2所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述金属颜料为平板状粒子，在将该平板状粒子的平面上的长径设定为X、短径设定为Y、厚度设定为Z时，由该平板状粒子的X-Y平面的面积求出的当量圆直径的50X平均粒径R50为0.5~3pm，并且满足1150/2>5的^f牛。4、如权利要求1~3中任一项戶脱的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，戶;M金属颜料为铝或铝合金。5、如权利要求1~4中任一项所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，戶;f^属颜料的浓度为0.5质*°/"0质歡0。6、如权利要求1~5中任一项戶，的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，戶;f^有机、MU含有选自亚烷基二醇化，及内酯中的至少1种。7、如权利要求6所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所M烷基二醇化合物魏自乙二醇化合物及丙二醇化合物中的至少1种。8、如权利要求6戶腿的喷墨记录用非水系油墨组^tl，其中，戶脱内酯是选自卩-丙内酯、卩-丁内酯、？丁内酯、Y-戊内酯、5"戊内酯及s-己内酯中的至少l种。9、如权利要求1~8中任一项戶脱的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，戶，乙酸丁酸纤维素树脂的重均M量为60，000~90，000。10、一种喷墨记录方法，其中，M喷出权利要求1~9中任一项戶腿的喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴，使该液滴附着在记录介质上，由皿行金属光泽图像的印刷。11、如权利要求10戶腿的喷墨记录方法，其中，戶脱记录介质为选自聚氯乙烯、舰苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈、玻璃纸、尼龙、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物及乙烯-甲基丙烯聚物中的1种的薄膜。12、如权利要求10或11戶脱的喷墨记录方法，其中，^^f^记录介质的印字面侧的最表面形成有含树脂的油墨接受层。13、如权利要求1(M2中任一项戶脱的喷墨记录方法，其中，印刷时的千燥驗为8。d14、一种记录物，其M权利要求10~13中任一项所述的喷墨记录方法记录有金属光泽图像。全文摘要本发明提供一种喷墨记录用油墨组合物及使用了该油墨组合物的喷墨记录方法，所述喷墨记录用油墨组合物虽为通过添加树脂进行了粘度调整的非水系金属颜料油墨组合物，但其油墨的喷出稳定性及记录介质上的干燥性优异，并且可以形成具有明亮的金属光泽的图像。本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物至少含有金属颜料、有机溶剂和具有16.5～48％的丁基化率的乙酸丁酸纤维素树脂。文档编号B41M5/52GK101429357SQ200810177859公开日2009年5月13日申请日期2008年9月12日优先权日2007年9月18日发明者中根博纪,中泽千代茂,小柳崇,板野雅明申请人:精工爱普生株式会社