专利名称：一种锑火法精炼除铅渣湿法综合回收方法
技术领域：
本发明涉及一种锑火法精炼除铅渣湿法综合回收方法。
背景技术：
现有锑火法精炼除铅的方法一般是采用加入磷酸盐氧化，使铅进入渣中，形成含铅、锑、磷及其它少量杂质的除铅渣。这种除铅渣物料难溶于水。现有处理这种除铅渣的常用方法是利用铁比锑、铅化学活泼性强的性质，在炼锑反射炉内将除铅渣升温熔化后，再往熔体上加入铁屑，锑被置换出来，铅、铁生成磷酸盐进入渣中而废弃，这样就会产生二次废渣。200810031207. X公开了“锑火法精炼除铅渣的处理方法”，该方法采用铵盐和水将破碎的除铅渣进行浸出，将其中的磷酸盐浸出来，经过处理后成为磷酸盐，继续用于除铅用， 剩下的锑、铅物料成为渣返回锑系统回收锑和铅。该法得到锑铅在一起的渣，该渣返回冶炼中，只能生产一种高铅锑，同时产生一种含锑在5%的“二次铅渣”。“二次铅渣”目前还没有处理方法，成为一种新的废渣，锑也没有得到有效回收。其采用铵盐作为浸出液；如果采用碳酸铵，这在浸出过程中会有大量二氧化碳气体产生，容易造成反应罐内液体外冒；如果采用硝酸铵或者硫酸铵浸出，则会给后续工序中产生一定量的二氧化氮或者二氧化硫气体，这既恶化操作，又给环境带来污染。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点；提供一种锑火法精炼除铅渣湿法综合回收方法。以实现所有的有价金属能彻底的分开，可充分利用资源；且没有废水、废渣和废气的外排；能保护环境不受污染。本发明的技术方案包括以下步骤
(1)氨浸出浸出液为氨水或液态氨，在室温 80°c，浸出40 90分钟；将浸出物料过滤，滤渣用水洗涤至PH7. 5 8. 0 ；含铵滤液待用；
(2)酸性浸出洗涤后的浸出渣按照液固重量比为2 3:1，加入盐酸浆化，再按照 50 IOOkg氯气/t除铅渣通入氯气，在室温 60°C下反应120 150分钟；冷却反应溶液，过滤，滤渣为铅渣，送去回收铅，滤液为三氯化锑；
(3)三氯化锑中和得到氧化锑在搅拌的三氯化锑溶液中慢慢加入氨水或液氨，室温 60°C进行中和反应，至pH值为7-8，再稳定半小时，停止加入氨水或液氨，过滤，滤渣为氧化锑，干燥后为锑氧粉；滤液为氯化铵溶液；
(4)按照现有技术回收磷酸铵
(5 )将(3 )步中的氯化铵溶液采用现有技术回收氯化铵。所述浸出液为氨水，其物料重量配比为水氨水除铅渣=1. 0 1. 5 1. 0 1. 5 1. 0。所述浸出液为液态氨；其物料重量配比为液态氨除铅渣=0. 35 0. 40 1。本发明的优点(1)能将有价金属彻底分开，实现了全部有价金属的综合回收；充分利用了资源；(2)采用氨水或液氨浸出不会引入其它杂质，也不会造成反应罐内液体外冒；不会产生二氧化氮或者二氧化硫气体，不会污染环境；(3)整体过程没有废水、废渣和废气的外排；能保护环境不受污染。
具体实施例方式实施例1
(1)取锑冶炼厂除铅渣(含锑38%、铅7%、磷9%、砷0. 1%) 20 kg，破碎，与水30升加入到 100升反应罐中，搅拌下慢慢加入液氨7 kg,室温下反应40分钟，过滤，得到滤液36L (锑 2. 60g/L,铅0. 38g/L，磷40. 60g/L,砷0. 09g/L)和滤渣；滤渣用20L清水洗涤至ρΗ7· 5 8.0。滤渣干重13kg。(2 )在50L的搪玻反应罐内加入盐酸^L，然后，在搅拌下加入(1)步的洗涤滤渣， 在室温下慢慢通入氯气1kg，反应120分钟。冷却到室温下过滤。得到干重2. 7kg的滤渣，(成份=Sbl. 60%、Pb50. 38%、Ρ2· 30%、As0. 03%)，32L 滤液为三氯化锑溶液；(成份:Sb248. 46g/L、 PbO. 93g/L、P8. 25g/L、AsO. 46g/L)。(3)将(2)步中三氯化锑溶液加入到100L的搪玻反应罐内，在搅拌下慢慢加入氨水，40°C下反应，当pH值为7 8时稳定30分钟，停止加入氨水，过滤。滤渣为氧化锑，干燥后重9. 2kg,成分为锑80. 43%，铅0. 30%,磷2. 00%,砷0. 19%。滤液为45L氯化铵溶液。(4)回收磷酸铵
取第(1)步得到的滤液36升，加入到50L的浓缩罐内，根据PH值的要求加入磷酸 2. 52kg，使溶液pH值调整为4. 2 5. 0，搅拌升温至85°C，反应30分钟，得到含磷酸盐溶液；然后，加入36g硫化铵除杂，并调整pH值为4. 2 5. 0，继续搅拌升温至70°C，反应50 分钟，待溶液中产生红色沉淀物后，过滤，滤渣返回酸性浸出；加热溶液至100 110°C，浓缩至密度为1. 40-1. 50g/cm3，冷却结晶，过滤烘干，得磷酸盐产品6. 1kg，其中含磷25. 60%, 锑0. 0005%,铅0. 0003%,砷0. 0002%,母液返回用于下次浓缩。(5)回收氯化铵
将(3)中的氯化铵溶液分次加入到50L的搪玻反应罐中，加入硫化铵净化后静止澄清过滤，溶液进行浓缩、结晶，得到工业级合格品氯化铵9. 3kg (成份氯化铵99. 01%、 SbO. 0002%、PbO. 0001%、P0. 0005%、AsO. 0002%、FeO. 0021%),滤渣返回酸性浸出。实施例2:
(1)氨浸出取锑冶炼厂除铅渣(含锑42. 00%、铅8. 5%、磷10. 2%、砷0. 06%)20 kg，破碎， 搅拌下与实施例1中洗水20升和氨水30L，加入到100升反应罐中，升温50°C，反应60分钟，过滤，得到滤液47L (锑1. 97g/L，铅0. 39g/L，磷36. 29g/L,砷0. 05g/L)和滤渣；滤渣用 20L清水洗涤至pH7. 5 8. 0。滤渣干重14kg。(2)酸性浸出
在50L的搪玻反应罐内加入盐酸42L，然后，在搅拌下加入(1)步的洗涤滤渣，在40°C 下慢慢通入氯气1. ^g，反应130分钟。冷却到室温下过滤。得到滤渣，干重3. 2kg (成份 Sbl. 62%、Pb51. 23%、Ρ1· 90%、AsO. 03%)，滤液 40L (成份:Sb207. 66g/L、PbO. 52g/L、P6. 68g/ L、AsO. 20g/L)。(3)中和得到锑氧将(2)步中三氯化锑溶液加入到100L的搪玻反应罐内，在搅拌下慢慢加入氨水，50°C 下反应，当pH值为7 8时稳定30分钟，停止加入氨水，过滤。滤渣为氧化锑，干燥后重 10. 23kg，成分为锑80. 01%,铅0. 20%,磷2. 01%,砷0. 10%。滤液为氯化铵60L溶液。(4)磷酸铵回收
取第(1)步得到的滤液47升，次放入80L的浓缩罐内，根据pH值的要求加入磷酸
1.85kg，使溶液pH值调整为4. 2 5. 0，搅拌升温至95°C，反应60分钟，得到含磷酸盐溶液； 加热溶液至100 110°C，浓缩至密度为1. 40-1. 50g/cm3，冷却结晶，过滤烘干，得磷酸盐产品6. ^ig,其中含磷26. 02%,锑1. 23%，铅0. 02%,砷0. 01%,返回炼锑厂除铅。溶液返回用于下次浓缩。(5)回收氯化铵
将(3)中的氯化铵溶液分次加入到50L的搪玻反应罐中，加入硫化铵净化后静止澄清过滤，溶液进行浓缩、结晶，得到工业级合格品氯化铵10. Ikg (成份氯化铵99.0洲、 SbO. 0003%、PbO. 0002%、P0. 0004%、AsO. 0003%、FeO. 0025%),滤·返回酸性浸出。实施例3: (1)氨浸出
取锑冶炼厂除铅渣(含锑39. 50%、铅9. 20%、磷11. 00%、砷0. 08%) 20 kg，破碎，与实施例2中洗水及清水沈升，放入100升反应罐中，搅拌下，慢慢加入液氨10kg，温度由室温慢慢升至800C，反应80分钟，过滤，得到滤液36L (锑2. 10g/L,铅0. 50g/L,磷49. 40g/L,砷 0. 08g/L)和滤渣；滤渣用20L清水洗涤至ρΗ7· 5 8. 0。滤渣干重13kg。(2)酸性浸出
在50L的搪玻反应罐内加入盐酸32L，然后，在搅拌下加入(1)步的洗涤滤渣，在60°C 下慢慢通入氯气1. 8kg,反应100分钟。冷却到室温下过滤。得到滤渣，干重3. 5kg (成份 Sbl. 20%、Pb50. 20%、Ρ2· 10%、As0. 04%)，滤液 30L (成份:Sb259. 81g/L、PbO. 99g/L、P10. 42g/ L、AsO. 34g/L)。(3)中和得到锑氧
将(2)步中三氯化锑溶液加入100L的搪玻反应罐内，在搅拌下慢慢加入液氨，60°C下反应，当PH值为7 8时稳定30分钟，停止加入氨水，过滤。滤渣为氧化锑，干燥后重9. 8kg, 成分为锑79. 01%,铅0. 30%,磷2. 34%，砷0. 14%。滤液为氯化铵50L溶液。(4)磷酸铵回收
取第(1)步得到的一次滤液36升，加入50L的浓缩罐内，根据pH值的要求加入磷酸
2.96kg，使溶液pH值调整为4. 2 5. 0，搅拌升温至90°C，反应50分钟，得到含磷酸盐溶液； 加热溶液至100 110°C，浓缩至密度为1. 40-1. 50g/cm3，冷却结晶，过滤烘干，得磷酸盐产品7. 4kg，其中含磷25. 40%,锑1. 42%，铅0. 01%,砷0. 02%。溶液返回用于下次浓缩。(5)回收氯化铵
将(3)中的氯化铵溶液分次加入到100L的搪玻反应罐中，加入硫化铵净化后静止澄清过滤，溶液进行浓缩、结晶，得到工业级合格品氯化铵9. 65kg (成份氯化铵99. 03%、 SbO. 0001%、PbO. 0003%、P0. 0004%、AsO. 0001%、FeO. 0027%),滤·返回酸性浸出。实施例4 (1)氨浸出
5取锑冶炼厂除铅渣(含锑41. 60%、铅13. 00%、磷10. 90%、砷0. 12%) 20 kg，破碎，与实施例3中洗水及清水30升，放入100升反应罐中，温度由室温慢慢升至60°C搅拌下，慢慢加入液氨9kg,过滤，得到滤液36L (锑2. 56g/L，铅0. 67g/L，磷56. 00g/L,砷0. 12g/L)和滤渣； 滤渣用20L清水洗涤至pH7. 5 8. 0。滤渣干重13kg。(2)酸性浸出
在50L的搪玻反应罐内加入盐酸30L，然后，在搅拌下加入(1)步的洗涤滤渣，在室温下慢慢通入氯气2. Okg,反应150分钟。冷却到室温下过滤。得到滤渣，干重4. 6kg (成份 Sb3. 23%、Pb54. 68%、PL 56%、AsO. 02%)，滤液 36L (成份Sb226. 62g/L、PbO. 82g/L、P7. 60g/ L、AsO. 43g/L)。(3)中和得到锑氧
将(2)步中三氯化锑溶液加入100L的搪玻反应罐内，在搅拌下慢慢加入液氨，室温下反应，当PH值为7 8时稳定30分钟，停止加入氨水，过滤。滤渣为氧化锑，干燥后重9. 9kg, 成分为锑80. 56%，铅0. 29%,磷2. 01%,砷0. 22%。滤液为氯化铵40L溶液。(4)磷酸铵回收
取第(1)步得到的滤液36升，分次放入50L的浓缩罐内，根据pH值的要求加入磷酸 2. lWig，使溶液pH值调整为4. 2 5.0，搅拌升温至85°C，反应30分钟，得到含磷酸盐溶液； 然后，加入108g硫化铵除杂，并调整pH值为4. 2 5. 0，继续搅拌升温至70°C，反应70分钟，待溶液中产生红色沉淀物后，过滤，滤渣返回酸性浸出；加热溶液至100 110°C，浓缩至密度为1. 40-1. 50g/cm3，冷却结晶，过滤烘干，得磷酸盐产品6. 1kg，其中含磷26. 10%，锑 0. 0006%,铅0. 0005%,砷0. 0003%。溶液返回用于下次浓缩。(5)回收氯化铵
将(3)中的氯化铵溶液分次加入到50L的搪玻反应罐中，加入硫化铵净化后静止澄清过滤，溶液进行浓缩、结晶，得到工业级合格品氯化铵9. 3kg (成份氯化铵99. 05%、 SbO. 0001%、PbO. 0002%、P0. 0003%、AsO. 0003%、FeO. 0029%),滤渣返回酸性浸出。整个过程中除铅渣中锑、铅、磷、砷主要分布情况为
95 98%的锑进入到了锑氧物料中，95 97%的铅进入到了酸性浸出渣中，85 90% 的磷进入到了磷酸铵盐中，80 90%的砷进入到了锑氧中。
权利要求
1.一种锑火法精炼除铅渣湿法综合回收方法，其特征在于，包括以下步骤(1)氨浸出浸出液为氨水或液态氨，在室温 80°c，浸出40 90分钟；将浸出物料过滤，滤渣用水洗涤至PH7. 5 8. 0 ；含铵滤液待用；(2)酸性浸出洗涤后的浸出渣按照液固重量比为2 3:1加入盐酸浆化，再按照 50 IOOkg氯气/t除铅渣通入氯气，在室温 60°C下反应120 150分钟；冷却反应溶液，过滤，滤渣为铅渣，送去回收铅，滤液为三氯化锑；(3)三氯化锑中和得到氧化锑在搅拌的三氯化锑溶液中慢慢加入氨水或液氨，在室温 60°C进行中和反应至pH值为7-8，再稳定半小时，停止加入氨水或液氨，过滤，滤渣为氧化锑，干燥后为锑氧粉；滤液为氯化铵溶液；(4)按照现有技术回收磷酸铵(5 )将(3 )步中的氯化铵溶液采用现有技术回收氯化铵。
2.根据权利要求1所述的锑火法精炼除铅渣湿法综合回收方法，其特征在于，所述浸出液为氨水，其物料重量配比为水氨水除铅渣=1. 0 1. 5 1. 0 1. 5 1. 0。
3.根据权利要求1所述的锑火法精炼除铅渣湿法综合回收方法，其特征在于，所述浸出液为液态氨；其物料重量配比为液态氨除铅渣=0. 35 0. 40 1。
全文摘要
一种锑火法精炼除铅渣湿法综合回收方法。包括(1)用氨水或液态氨作为浸出液，在室温～80℃，浸出40～90分钟；(2)浸出渣加入盐酸浆化，再通入氯气，反应120～150分钟；过滤，滤渣为铅渣，送去回收铅，滤液为三氯化锑；(3)在三氯化锑溶液中加入氨水或液氨，至pH值为7-8，过滤，滤渣为氧化锑；滤液为氯化铵溶液；(4)按照现有技术回收磷酸铵(5)将(3)步中的氯化铵溶液采用现有技术回收氯化铵。本发明能将有价金属彻底分开，实现了全部有价金属的综合回收；整体过程没有废水、废渣和废气的外排；能保护环境不受污染。
文档编号C22B7/04GK102251127SQ20111018414
公开日2011年11月23日 申请日期2011年7月4日 优先权日2011年7月4日
发明者邹光平 申请人:邹光平