以碳酸钙为模板制备空心羟基磷灰石微球的方法与流程

本发明涉及功能材料技术领域，具体涉及一种以碳酸钙为模板制备空心羟基磷灰石微球的方法。

背景技术：

羟基磷灰石具有与生物体骨骼的无机成分相似的结构和组成，决定了其具有良好的生物相容性、生物活性和骨传导性能，因此，羟基磷灰石被广泛应用于生物医学领域，如药物传输和组织修复等方面。

而羟基磷灰石的形貌及性质决定了羟基磷灰石的应用，空心羟基磷灰石微球具有较大的比表面积，在药物传输和组织修复中具有更广阔的应用前景。制备羟基磷灰石微球的方法较多，但大多制备方法较复杂或对设备要求较高，如喷雾干燥需要较复杂的实验过程和较高设备要求，采用玻璃转化法制备出规则的羟基磷灰石微球，但制备温度为1200℃，而且消耗大量的原料。其它制备羟基磷灰石微球的方法大多采用有机试剂，这严重影响了羟基磷灰石微球在生物体中的应用。

技术实现要素：

本发明旨在提出一种以碳酸钙为模板制备空心羟基磷灰石微球的方法。

本发明的技术方案在于：

以碳酸钙为模板制备空心羟基磷灰石微球的方法，包括如下步骤：

（1）碳酸钙微球的制备

称取0.1~0.3 mol的一水柠檬酸加入100~120 mL CaCl₂ 浓度为0.5mol/L 的溶液中，搅拌使其溶解均匀，用NaOH 溶液调节溶液的pH 值为5.8，搅拌下倒入100 mL 0.5mol/L 的Na₂CO₃溶液，混合均匀后静置沉降22~24h；过滤，用蒸馏水洗涤并烘干；

（2）空心羟基磷灰石微球的制备

将0.0024~0.0036 mol的(NH4)₂HPO₄在40mL 蒸馏水中充分溶解，加入0.004mol的CaCO₃，用NaOH 溶液调节溶液的pH 值为12，转入40mL的聚四氟乙烯压力釜中水热；自然冷却至室温，用蒸馏水洗涤并干燥，得空心羟基磷灰石微球。

所述的CaCO₃钙磷摩尔比为5∶3。

所述的NaOH 溶液的浓度均为1.0~1.3 mol/L。

所述的水热的温度为120~140℃，水热时间为40~42h。

所述的干燥的温度为50~55℃，水热时间为23~24h。

所述的烘干温度为50~60℃。

本发明的技术效果在于：

本发明制备的空心羟基磷灰石微球形态均匀、尺寸一致；采用较少的试剂，呈球性较好，在医学领域具有潜在的应用前景。

具体实施方式

以碳酸钙为模板制备空心羟基磷灰石微球的方法，包括如下步骤：

实施例1

（1）碳酸钙微球的制备

称取0.1~0.3 mol的一水柠檬酸加入100~120 mL CaCl₂ 浓度为0.5mol/L 的溶液中，搅拌使其溶解均匀，用NaOH 溶液调节溶液的pH 值为5.8，搅拌下倒入100 mL 0.5mol/L 的Na₂CO₃溶液，混合均匀后静置沉降22~24h；过滤，用蒸馏水洗涤并烘干；

（2）空心羟基磷灰石微球的制备

将0.0024~0.0036 mol的(NH4)₂HPO₄在40mL 蒸馏水中充分溶解，加入0.004mol的CaCO₃，用NaOH 溶液调节溶液的pH 值为12，转入40mL的聚四氟乙烯压力釜中水热；自然冷却至室温，用蒸馏水洗涤并干燥，得空心羟基磷灰石微球。

实施例2

（1）碳酸钙微球的制备

称取0.1 mol的一水柠檬酸加入100 mL CaCl₂ 浓度为0.5mol/L 的溶液中，搅拌使其溶解均匀，用NaOH 溶液调节溶液的pH 值为5.8，搅拌下倒入100 mL 0.5mol/L 的Na₂CO₃溶液，混合均匀后静置沉降22h；过滤，用蒸馏水洗涤并烘干；

（2）空心羟基磷灰石微球的制备

将0.0024mol的(NH4)₂HPO₄在40mL 蒸馏水中充分溶解，加入0.004mol的CaCO₃，用NaOH 溶液调节溶液的pH 值为12，转入40mL的聚四氟乙烯压力釜中水热；自然冷却至室温，用蒸馏水洗涤并干燥，得空心羟基磷灰石微球。

其中，所述的CaCO₃钙磷摩尔比为5∶3。所述的NaOH 溶液的浓度均为1.0mol/L。所述的水热的温度为120℃，水热时间为40h。所述的干燥的温度为50℃，水热时间为23h。所述的烘干温度为50℃。

实施例3

（1）碳酸钙微球的制备

称取0.3 mol的一水柠檬酸加入120 mL CaCl₂ 浓度为0.5mol/L 的溶液中，搅拌使其溶解均匀，用NaOH 溶液调节溶液的pH 值为5.8，搅拌下倒入100 mL 0.5mol/L 的Na₂CO₃溶液，混合均匀后静置沉降24h；过滤，用蒸馏水洗涤并烘干；

（2）空心羟基磷灰石微球的制备

将0.0036 mol的(NH4)₂HPO₄在40mL 蒸馏水中充分溶解，加入0.004mol的CaCO₃，用NaOH 溶液调节溶液的pH 值为12，转入40mL的聚四氟乙烯压力釜中水热；自然冷却至室温，用蒸馏水洗涤并干燥，得空心羟基磷灰石微球。

其中，所述的CaCO₃钙磷摩尔比为5∶3。所述的NaOH 溶液的浓度均为1.3 mol/L。所述的水热的温度为140℃，水热时间为42h。所述的干燥的温度为55℃，水热时间为24h。所述的烘干温度为60℃。