本发明属于微晶玻璃的技术领域，涉及一种绿色的微晶玻璃，具体涉及一种绿色微晶玻璃及其制备方法和应用，本发明绿色微晶玻璃不含氟化物，色泽柔和，颜色与天然绿色花岗岩相近，理化性能优于天然花岗岩。
背景技术：
微晶玻璃又称微晶玉石或陶瓷玻璃，具有玻璃和陶瓷的双重特性，是新型微晶材料的一种，它是通过基础玻璃或其它材料在加热过程中进行控制晶化而得到的一种中含有大量微晶体和玻璃体的复合固体材料。微晶玻璃结构致密，纹理清晰，不吸水、不褪色、耐腐蚀、耐污染、无放射性、光洁明亮，较天然石材的装饰效果优越得多，而且能够将工业矿渣、废钢渣或尾矿等副产品循环利用，有利于生态环境保护，成为一种优异的绿色环保建材，在建筑领域具有广阔的发展前景。
建筑微晶玻璃作为装饰材料的一大特点在于色彩可设计、色泽柔和，目前市场上彩色微晶玻璃均以烧结法为主，却存在气孔率高、能耗高、产量低的缺点。而适用于其他工业生产的微晶玻璃则颜色相对单一，且生产颜色微晶玻璃时，存在熔窑换料成本高、效率低的缺点。因而，对生产颜色微晶玻璃的上述问题有待解决。
技术实现要素：
本发明针对上述问题，提出了一种绿色微晶玻璃及其制备方法及应用，其不含氟化物、适合各种成型方法，可直接成型并制备绿色微晶玻璃制品，也可制备成微晶玻璃色料熔块，通过料道着色的方式用于制备相近膨胀系数或同体系绿色微晶玻璃。
本发明为实现其目的采用的技术方案是：
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio246-56％，al2o316-24％，cao4.8-10.6％，mgo5.5-13.5％，na2o和/或k2o7-14％，zno0.2-1.8％，tio2或tio2+zro23-8％，cr2o30.1-1.5％，cuo0-1.5％。
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio247％，al2o316％，cao6.7％，mgo7.5％，na2o和/或k2o13％，zno1.8％，tio2或tio2+zro27.5％，cr2o30.5％。
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio250％，al2o317.7％，cao7.2％，mgo9.2％，na2o和/或k2o7.8％，zno1.3％，tio2或tio2+zro23.8％，cr2o31.5％，cuo1.5％。
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio251％，al2o321％，cao6％，mgo9％，na2o和/或k2o8.3％，zno1.1％，tio2或tio2+zro23％，cr2o30.6％。
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio253％，al2o318％，cao5.8％，mgo8.2％，na2o和/或k2o7.5％，zno1％，tio2或tio2+zro25.3％，cr2o31.2％。
一种绿色微晶玻璃的制备方法，包括以下步骤：
a、准备原料：按下述重量百分比称量原料，sio246-56％，al2o316-24％，cao4.8-10.6％，mgo5.5-13.5％，na2o和/或k2o7-14％，zno0.2-1.8％，tio2或tio2+zro23-8％，cr2o30.1-1.5％，cuo0-1.5％，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1500-1550℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温至760-870℃、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经核化、晶化、退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
步骤c中，核化温度为700-750℃，核化时间为10-30min，晶化温度为870-950℃，晶化时间10-30min，退火温度为800-860℃。
一种绿色微晶玻璃于同体系或相近热膨胀系数的微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按下述重量百分比称量原料，sio246-56％，al2o316-24％，cao4.8-10.6％，mgo5.5-13.5％，na2o和/或k2o7-14％，zno0.2-1.8％，tio2或tio2+zro23-8％，cr2o30.1-1.5％，cuo0-1.5％，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1500-1550℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到不加着色剂的微晶玻璃体系或与绿色微晶玻璃熔块膨胀系数相匹配的微晶玻璃带中，控制微晶玻璃液在料道中的温度为1200-1280℃玻璃带经成型、晶化、退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
步骤c中，晶化温度为870-950℃，晶化时间10-30min，退火温度为800-860℃。
本发明的有益效果是：
1)本发明提供的一种绿色微晶玻璃，不含氟化物，着色均匀，色泽柔和，颜色鲜艳，理化性能优于天然花岗岩。
2)本发明提供的一种绿色微晶玻璃生产方法，作为本体着色微晶玻璃时，cr2o3既起到着色剂作用，又能和tio2和zro2组成的复合晶核剂，复合晶核剂能有效地促进cao-mgo-a12o3-sio2系统玻璃在较低温度下即开始晶化，且形成以透辉石为主晶相的微晶玻璃；同时还可根据需要进行料道着色，省却传统生产颜色微晶玻璃时窑炉换料的步骤，实现一窑多色。
3)本发明经过长期的创造性研究，总结到控制原料中钙镁比为0.4-1.9，目的是控制析晶量，使玻璃有光泽度，提高玻璃的亮度值，即控制钙镁比例，可以提高l值。
本发明的主晶相为铝透辉石，sio2、al2o3的作用，作为网络形成体氧化物，形成玻璃网络，同时参与主晶相的形成。提高微晶玻璃的化学稳定性能。cao、mgo、na2o、k2o作为网络外体氧化物，除降低玻璃体系的熔制温度外，还起到断键作用，有利于晶体的析出。zno可提高体系的热稳定性能，降低微晶玻璃脆性。tio2或tio2+zro2作为晶核剂，促进体系成核析晶，氧化钛作为主要晶核剂，可以单独作为晶核剂，也可以与氧化锆共同作为晶核剂，但是氧化锆不能单独作为晶核剂，氧化锆作为晶核剂有助于细化晶粒，使晶粒更加均匀，对于机械强度的提高有好处，但过多也会增加熔化温度。
本发明中熔制温度控制是为了将原料熔制成均匀的玻璃体，再经过核化、晶化的控制，影响晶相的含量，进而提高玻璃的性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。下述实施例中所述的同体系指的是不加着色剂的微晶玻璃体系，相近膨胀系数微晶玻璃带指的是绿色微晶玻璃熔块膨胀系数相匹配的微晶玻璃带，即色料部分与基础玻璃部分需要膨胀系数适应，否则冷却过程中会导致开裂等缺陷。
实施例1
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio248.5％；al2o320％；cao6.5％；mgo7％；na2o8.5％；k2o3.3％；zno0.2％；tio23.4％；zro22.5％；cr2o30.1％。
绿色微晶玻璃的制备，包括下述步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量原料，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1530℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温至770-860℃、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经710-740℃核化15-25min、875-885℃晶化15-25min、810-850℃退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
一种绿色微晶玻璃于仿天然绿色花岗岩微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量绿色微晶玻璃的原料，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1530℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到同体系或相近膨胀系数的微晶玻璃带中，温度为1220℃玻璃带经成型、875-885℃晶化15-25min、810-850℃退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
实施例2
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio249％；al2o318.5％；cao7％；mgo8.5％；na2o6％；k2o4.5％；zno0.5％；tio23％；zro22％；cr2o31％。
绿色微晶玻璃的制备，包括下述步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量原料，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1525℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温至780-850℃、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经720-730℃核化18-20min、880-887℃晶化18-20min、820-840℃退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
一种绿色微晶玻璃于仿天然绿色花岗岩微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量绿色微晶玻璃的原料，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1525℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到同体系或相近膨胀系数的微晶玻璃带中，温度为1210℃玻璃带经成型、880-887℃晶化18-20min、820-840℃退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
实施例3
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio254.5％；al2o317％；cao5.25％；mgo6.5％；na2o5.5％；k2o3％；zno1.5％；tio24％；zro22.5％；cuo0.1％；cr2o30.15％。
绿色微晶玻璃的制备，包括下述步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量原料，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1550℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温至780-840℃、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经720-750℃核化10-20min、873-875℃晶化10-20min、815-835℃退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
一种绿色微晶玻璃于仿天然绿色花岗岩微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量绿色微晶玻璃的原料，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1550℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到同体系或相近膨胀系数的微晶玻璃带中，温度为1280℃玻璃带经成型、、873-875℃晶化10-20min、815-835℃退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
实施例4
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio252％；al2o316.5％；cao9％；mgo7.5％；na2o4.2％；k2o4.1％；zno1.2％；tio22.5％；zro21％；cuo21.2％；cr2o30.8％。
绿色微晶玻璃的制备，包括下述步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量原料，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1535℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经核化、晶化、退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
一种绿色微晶玻璃于仿天然绿色花岗岩微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量绿色微晶玻璃的原料，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1535℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到同体系或相近膨胀系数的微晶玻璃带中，温度为1250℃玻璃带经成型、晶化、退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
实施例5
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio246.5％；al2o322％；cao8％；mgo5.5％；na2o5％；k2o5.8％；zno0.4％；tio24％；cuo21.4％；cr2o31.4％。
绿色微晶玻璃的制备，包括下述步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量原料，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1540℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经核化、晶化、退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
一种绿色微晶玻璃于仿天然绿色花岗岩微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量绿色微晶玻璃的原料，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1540℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到同体系或相近膨胀系数的微晶玻璃带中，温度为1260℃玻璃带经成型、晶化、退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
实施例6
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio247％，al2o316％，cao4.8％，mgo12％，na2o10.4％，zno1.8％，tio23％，zro24.5％，cr2o30.5％。
绿色微晶玻璃的制备，包括下述步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量原料，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1540℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经核化、晶化、退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
一种绿色微晶玻璃于仿天然绿色花岗岩微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量绿色微晶玻璃的原料，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1540℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到同体系或相近膨胀系数的微晶玻璃带中，温度为1242℃玻璃带经成型、晶化、退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
实施例7
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio250％，al2o317.7％，cao5.5％，mgo11％，k2o7.7％，zno1.3％，tio23％，zro20.8％，cr2o31.5％，cuo1.5％。
绿色微晶玻璃的制备，包括下述步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量原料，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1553℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经核化、晶化、退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
一种绿色微晶玻璃于仿天然绿色花岗岩微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量绿色微晶玻璃的原料，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1553℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到同体系或相近膨胀系数的微晶玻璃带中，温度为1256℃玻璃带经成型、晶化、退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
实施例8
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio251％，al2o321％，cao5.4％，mgo9％，na2o4％，k2o4.9％，zno1.1％，tio23％，cr2o30.6％。
绿色微晶玻璃的制备，包括下述步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量原料，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1567℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经核化、晶化、退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
一种绿色微晶玻璃于仿天然绿色花岗岩微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量绿色微晶玻璃的原料，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1567℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到同体系或相近膨胀系数的微晶玻璃带中，温度为1272℃玻璃带经成型、晶化、退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
实施例9
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio252％，al2o318％，cao6.3％，mgo9％，na2o7.2％，zno1％，tio25.3％，cr2o31.2％。
绿色微晶玻璃的制备，包括下述步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量原料，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1524℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经核化、晶化、退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
一种绿色微晶玻璃于仿天然绿色花岗岩微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量绿色微晶玻璃的原料，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1524℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到同体系或相近膨胀系数的微晶玻璃带中，温度为1233℃玻璃带经成型、晶化、退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
实施例10
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio255％，al2o317.5％，cao5％，mgo8.3％，k2o8％，zno0.7％，tio22.5％，zro22％，cr2o30.7％，cuo0.3％。
绿色微晶玻璃的制备，包括下述步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量原料，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1546℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经核化、晶化、退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
一种绿色微晶玻璃于仿天然绿色花岗岩微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量绿色微晶玻璃的原料，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1546℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到同体系或相近膨胀系数的微晶玻璃带中，温度为1241℃玻璃带经成型、晶化、退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
实施例11
一种绿色微晶玻璃，按重量百分比计，包括以下原料：sio254.8％，al2o319％，cao4.8％，mgo9％，na2o5％，k2o2％，zno0.3％，tio23.2％，，cr2o31.1％，cuo0.8％。
绿色微晶玻璃的制备，包括下述步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量原料，混合均匀，得到配合料；
b、基础玻璃的制备：将步骤a得到的配合料于1548℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经降温、成型后，得到基础玻璃；
c、绿色微晶玻璃的制备：将步骤b得到的基础玻璃经核化、晶化、退火处理后，切割、打磨，得到绿色微晶玻璃。
一种绿色微晶玻璃于仿天然绿色花岗岩微晶玻璃中的应用，包括以下步骤：
a、准备原料：按上述重量百分比称量绿色微晶玻璃的原料，混合均匀，得到配合料；
b、绿色微晶玻璃熔块的制备：将步骤a得到的配合料于1548℃条件下进行熔制，将熔制得到的液体经水淬，得到绿色微晶玻璃熔块；
c、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的制备：将步骤b得到的绿色微晶玻璃熔块以料道着色的方式加入到同体系或相近膨胀系数的微晶玻璃带中，温度为1269℃玻璃带经成型、晶化、退火及切裁，得到仿天然绿色花岗岩微晶玻璃。
对比例1
微晶玻璃，除着色剂不同外，不同之处还包括比如b2o3和/或p2o5和/或co2o3和/或ni2o3等其他组分。
对比例2
绿色微晶玻璃，包含着色剂，不同之处还包括比如b2o3和/或p2o5和/或co2o3和/或ni2o3等其他组分。
本发明绿色微晶玻璃、仿天然绿色花岗岩微晶玻璃的性能参数，如下所示：