施例1中MFI/ANA型多孔沸石共生材料的X射线衍射图谱。
[0020] 下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
[0021]
【具体实施方式】
[0022] 【实施例1】 取2. 13gNa0H、7.Ig四丙基溴化铵溶于60g去离子水中，于30°C搅拌至澄清，然后缓 慢滴加2(^硅溶胶如02 40被%)和0.89 8硫酸铝仏12(304)3，181120)，继续搅拌18 11后， 装入晶化釜于l〇〇°C水热处理24h后冷却，即得摩尔组成为SiO2 :0. 01Al2O3 :0. 2TPABr: 0. 4NaOH:30H2O的白色晶种溶液，记为S1，其XRD衍射图谱为图1 ;将4. 0gNa0H、3g晶 种溶液加入到27g去离子水中搅拌均匀，然后取10g硅凝胶粉和1.11g硫酸铝加入到混 合液中，混合均匀后将含有以硅源中SiO2重量为基准30%的晶种，其余摩尔组成为SiO2 : 0.01Al2O3 :0.6Na0H:10H2O的前驱体溶液装入晶化釜于170°C晶化处理48h，经冷却、洗 涤、干燥后置于5501：马弗炉中焙烧3 11，即得摩尔组成为510241203 =100的1^1/^嫩型多 孔沸石共生材料，其XRD衍射图谱为图2。
[0023]【实施例2?5】 按照实施例1所提供的方法及内容，分别将制备晶种和转晶过程中添加硫酸铝的量改 为3. 56和4.44g、1.78和2.22g、0. 44和0.55g、0和0g，分别合成出了摩尔组成为SiO2: Al2O3 =25、50、200、-^^MFI/ANA型多孔沸石共生材料。XRD图谱与实施例1类似。
[0024]【实施例6?8】 按照实施例1所提供的方法及内容，使用Sl晶种，通过调节转晶过程中NaOH/SiO2摩 尔比，合成出不同共生相比例的MFI/ANA型多孔沸石共生材料，见表1。XRD图谱与实施例 1类似。
[0025]表1
【主权项】
1. 一种MFI/ANA型多孔沸石共生材料，包括以下摩尔关系组成：nSi02 :A1203，式中 η = 4?c?，所述的共生材料的 XRD 图谱2Θ 在6·8±0·02,7·94±0·03,8·83±0·02， 13. 34±0. 03, 15. 87 ±0. 03, 18. 35 ±0. 03,23. 12 ±0. 02, 23. 68 ±0. 01，23. 92 ±0. 01， 24. 37±0· 03,26· 05±0· 03,26· 80±0· 02,30· 54±0· 02,33· 66±0· 03,35· 95±0· 02 处有 特征衍射峰。
2. 根据权利要求1所述的MFI/ANA型多孔沸石共生材料，其特征在于nSi02 :Α1203式中 η = 8 ?00 〇
3. 根据权利要求1所述的MFI/ANA型多孔沸石共生材料，其特征在于多孔沸石共生材 料中含有ZSM-5分子筛和ANA型两种沸石共生相。
4. 权利要求1所述的MFI/ANA型多孔沸石共生材料的制备方法，包括以下步骤： ① 将无机碱、季铵盐、硅源、铝源和去离子水混合，反应混合物以摩尔比计为=SiO2 / Al2O3 = 4 ?⑴：1、TPA+ / SiO2 = 0· 02 ?0· 50 :1、0!Γ / SiO2 = 0· 15 ?I. 0 :1、H20 / SiO2 =10?300 :1，于20?50°C下装入密闭容器中在自生压力下，于100?140°C下水热处理 5?24h，冷却后得到晶种溶液； ② 将无机碱、硅源、铝源、去离子水和晶种溶液混合，其中，晶种溶液用量为以硅源中 含有的SiO2重量为基准的0. 01?30wt% ;除晶种外，其它反应混合物以摩尔比计为：SiO2 / Al2O3 = 4 ?⑴：l、〇F / SiO2 = 0· 6 ?0· 8 :1、H20 / SiO2 = 1 ?30 :1，混合均匀后装入 密闭容器中在自生压力下，于150?180°C下晶化24?120h ; ③ 晶化好的产物冷却后取出，经水洗、过滤、干燥，在450?650°C空气气氛下焙烧 0. 5?24h后，制得MFI/ANA型多孔沸石共生材料。
5. 根据权利要求4所述的MFI/ANA型多孔沸石共生材料的制备方法，其特征在于所述 的无机碱选自氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种。
6. 根据权利要求4所述的MFI/ANA型多孔沸石共生材料的制备方法，其特征在于所述 的季铵盐TPA+选自四丙基溴化铵、四丙基氯化铵或四丙基氢氧化铵中的至少一种。
7. 根据权利要求4所述的MFI/ANA型多孔沸石共生材料的制备方法，其特征在于所述 的硅源选自水玻璃、硅溶胶、硅凝胶或正硅酸乙酯中的至少一种。
8. 根据权利要求4所述的MFI/ANA型多孔沸石共生材料的制备方法，其特征在于所述 的铝源选自偏铝酸钠、硫酸铝或硝酸铝中的至少一种。
9. 根据权利要求4所述的MFI/ANA型多孔沸石共生材料的制备方法，其特征在于步骤 ①中，反应混合物以摩尔比计为：Si0 2 / Al2O3 = 50?^ :1、TPA+ / SiO2 = (λ 05?(λ 30 : 1、 0HV SiO2 = 0· 2 ?0· 5 :1、Η20 / SiO2 = 10 ?50 :1。
10. 根据权利要求4所述的MFI/ANA型多孔沸石共生材料的制备方法，其特征在于步骤 @中，反应混合物以摩尔比计为说02/六1 203 = 50?^:1、0『/5102 = 0 . 65?0.75:1、 H2O / SiO2 = 5 ?20 :1。
【专利摘要】本发明涉及一种MFI/ANA型多孔沸石共生材料及其制备方法，主要解决现有技术合成的多孔材料孔径单一、成本较高的问题。本发明通过采用晶种诱导整体转晶的方法，制备出了一种多孔沸石共生材料，其中共生物相比例可调，合成的多孔共生材料采用包括以下摩尔关系组成：nSiO2：Al2O3，式中n=4～∞，其XRD衍射图谱2θ在6.8±0.02，7.94±0.03，8.83±0.02，13.34±0.03，15.87±0.03，18.35±0.03，23.12±0.02，23.68±0.01，23.92±0.01，24.37±0.03，26.05±0.03，26.80±0.02，30.54±0.02，33.66±0.03，35.95±0.02处有特征衍射峰的技术方案，较好地解决了上述问题，该共生材料可用于催化、吸附分离的工业生产中。
【IPC分类】C01B39-04, C01B39-40
【公开号】CN104556101
【申请号】CN201310512217
【发明人】李旭光, 孔德金, 郑均林, 陈燕
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月28日