一种磷尾矿提取磷精矿并联产硝酸铵钙和硫酸铵镁的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及磷尾矿的回收利用技术领域，具体来说，涉及一种磷尾矿提取磷精矿 并联产硝酸铵钙和硫酸铵镁的方法。
【背景技术】
[0002] 磷矿是一种不可再生的资源，我国磷矿资源虽然比较丰富，但磷矿的品位较低，大 部分磷矿必须经过选矿富集后才能用于生产磷酸以及高浓度磷肥等，由于磷矿中的杂质较 多，导致我国磷矿的实际利用率较低，而且我国对磷的需求量特别大，经过多年的开采利 用，我国的磷矿资源已日渐枯竭。
[0003] 磷尾矿是磷矿浮选精矿时排出的未能加以利用的固体废料。我国磷矿石原矿的品 位均不高，造成了磷化工行业在磷矿浮选精矿时都要向外排放大量的磷尾矿，每产300吨 磷精矿，要排放100吨磷尾矿，磷尾矿的大量堆积，不仅占用大量的土地，而且还会带来环 境污染。随着我国磷化工产业的不断发展和社会需求的不断增加，磷产品的需求也随着增 加，磷尾矿的堆积问题越来越严重。磷尾矿在受到浸蚀时，以及尾矿中某些可迀移元素发生 化学迀移时，将会对大气和水土造成严重的污染，严重的会导致土地退化，植被遭到破坏， 威胁到人畜的安全。我国目前被磷尾矿污染的土地面积高达百万亩。
[0004] 由于各地的磷矿组成成分不同，各地磷尾矿的成分差异较大，贵州地区磷尾矿的 主要成分是白云石（占磷尾矿的80%左右），其次还含有少量的磷灰石（占磷尾矿的15% 左右）。目前，我国对磷尾矿的利用主要体现在以下几个方面：第一，将磷尾矿用作制备建 筑材料的原料，建筑材料如水泥、加气混凝土以及微晶玻璃等，上述几种途径虽然能消耗一 部分磷尾矿，在一定程度上缓解了磷尾矿大量堆积的状况，但没有对磷尾矿进行充分的利 用，造成了磷尾矿中部分有用元素的浪费；第二，将磷尾矿进行二次浮选，该方法对磷尾矿 中的磷进一步进行利用，可有效降低磷尾矿中的磷含量，但对磷尾矿中磷的利用率依然偏 低，且不能从根本上解决磷尾矿大量堆积的现状；第三，采用硫、磷混酸分解磷尾矿制备磷 镁肥，该种方法虽然能解决部分磷矿尾矿的利用问题，但其要消耗大量的硫酸和磷酸去制 备磷镁肥，取得的经济效益不佳。
[0005] 在网上进行检索，涉及到磷尾矿利用的专利很多，如申请号为201210155826. 6,发 明名称为一种利用高镁磷尾矿生产轻质氧化镁的方法，其是将高镁磷尾矿在850~1200°C 下煅烧，烧成煅烧料，将煅烧料与水按重量比I :4~40混合，在温度20~90°C下搅拌10~ 100分钟，得到消化浆液；在消化浆液中补充水使消化浆液含固量为质量分数2%~15%， 再向消化浆液中通入含有二氧化碳的气体在10~35°C下进行碳化反应得到碳化液，在碳 化液的pH值降至6. 5~8. 0时停止反应，将碳化液过滤，滤液为重镁水滤饼；将重镁水在 80~105°C下热解0. 2~3h，得到碱式碳酸镁沉淀，过滤后得到碱式碳酸镁滤饼，滤液水回 用于消化、碳化；碱式碳酸镁滤饼在90~220°C下烘0. 5~5h得到白色碱式碳酸镁，该碱 式碳酸镁在450~900°C下煅烧0. 5~5h，得到轻质氧化镁。该方法能够对磷尾矿进行大 量处理，且获得的硫酸氨镁产品能够带来一定的经济效益。但是，该种方法仅回收利用了磷 尾矿中的镁，对磷尾矿中的其他有用元素未进行充分利用，造成了原料的浪费，取得的经济 效：不尚。
[0006] 综上所述，研发出一种将磷尾矿中的磷进行回收利用以及对磷尾矿中的其他有用 元素进行有效利用的技术，对于解决磷尾矿大量堆积的问题以及缓解磷矿资源的日渐枯竭 的现状，具有重要的经济意义和环保意义。
【发明内容】
[0007] 有鉴于此，本发明的目的是提供一种磷尾矿提取磷精矿并联产硝酸铵钙和硫酸铵 镁的方法，以解决磷尾矿大量堆积，造成大量土地被占用、带来环境污染、导致土地退化、植 被遭到破坏、威胁到人畜的安全问题。
[0008] 为解决上述技术问题，本发明的发明人针对磷尾矿的特性，对磷尾矿的综合利用 途径进行深入的开发研宄，经过长期的研宄和不断的试验，得出如下的技术方案：
[0009] 一种磷尾矿提取磷精矿并联产硝酸铵钙和硫酸铵镁的方法，以磷尾矿为原料，将 其在高温下煅烧，向煅烧后的磷尾矿中加入热水进行消化处理，接着加入硝酸铵溶液进行 搅拌，在5~40°C下浸取钙，获得含钙浸出液和浸出渣，将浸出渣采用硫酸铵溶液浸取镁 后，获得磷精矿和含镁浸出液，将含钙浸出液和含镁浸出液分别进行浓缩和造粒，获得硝酸 铵钙和硫酸铵镁。
[0010] 所述的磷尾矿提取磷精矿并联产硝酸铵钙和硫酸氨镁的方法，包括以下步骤：
[0011] (1)煅烧：将磷尾矿在900~1000°C的温度下煅烧50~70min，获得煅烧料与二 氧化碳气体，采用氨水来吸收二氧化碳，获得碳酸铵溶液；
[0012] (2)消化：将煅烧料与温度为60~100°C的热水混合，煅烧料与热水的重量比为 (5~7) : 10,消化处理时间为30~50min，获得消化浆液；
[0013] (3)浸取钙：将消化浆液和硝酸铵溶液以（15~17) : (10~12)的重量比混合后， 在5~40°C下搅拌50~70min，采用水吸收氨气，将获得的氨水用来吸收步骤（1)中反应 生成的二氧化碳气体，将反应料液依次进行过滤和洗涤，获得含钙浸出液、洗液和浸出渣， 洗液回收用于消化；
[0014] (4)浸取镁：将浸出渣和硫酸铵溶液以5 : (8~12)的重量比混合后，在70~ 100°C的温度下搅拌50~70min，采用水吸收氨气，将获得的氨水用来吸收步骤（1)中反应 生成的二氧化碳气体，将反应料液依次进行过滤和洗涤，获得含镁浸出液和残渣，将残渣烘 干即得磷精矿；
[0015] (5)浓缩、造粒：将含钙浸出液和含镁浸出液分别进行浓缩以及造粒，即得硝酸铵 钙和硫酸铵镁。
[0016] 所述磷尾矿中氧化妈含量为30~45%，氧化镁含量为11~20%，五氧化二磷的 含量为5~12%。
[0017] 优选地，所述磷尾矿中五氧化二磷含量为6. 5~8. 4%、氧化钙含量为34. 2~ 36. 2%、氧化镁含量为17. 0~19. 0%。
[0018] 所述硝酸铵溶液的浓度为10~50%。
[0019] 所述硫酸按溶液的浓度为20~40 %。
[0020] 优选地，所述步骤（3)中，将消化浆液和硝酸铵溶液以16 :10的重量比混合后，在 25°C的温度下搅拌60min，采用水吸收氨气，将获得的氨水用来吸收步骤（1)中反应生成的 二氧化碳气体，将反应料液依次进行过滤和洗涤，获得含钙浸出液和浸出渣。
[0021] 优选地，所述步骤（4)中，将浸出渣和硫酸铵溶液以5:10的重量比混合后，在 85°C的温度下搅拌60min，采用水吸收氨气，将获得的氨水用来吸收步骤（1)中反应生成的 二氧化碳气体，将反应料液依次进行过滤和洗涤，获得含镁浸出液和残渣，将残渣烘干即得 磷精矿。
[0022] 所述步骤（5)中，将含钙浸出液和含镁浸出液分别送入蒸发器中，采用100~ 150°C的温度浓缩至浓度为95~97%后，再分别送入造粒机中造粒，即得硝酸铵钙和硫酸 铵镁。
[0023] 所述磷精矿用作制备磷酸或磷肥的原料。
[0024] 本发明的有益效果在于：
[0025] 1、本发明以磷尾矿为主要原料来制备硝酸铵钙、磷精矿和硫酸铵镁，不仅能够有 效回收利用磷尾矿中的磷元素，缓解磷资源枯竭的现状，有效地对磷尾矿中的有用元素钙 和镁进行回收利用，生产的硝酸铵钙和硫酸氨镁作为复合肥料，具有较好的使用效果。
[0026] 2、本发明通过先将磷尾矿在一定的温度下进行煅烧，有效的将磷尾矿中的白云石 等物质进行分解，接着用热水消化后，再用硝酸铵来浸取钙，接着将浸出渣用硫酸铵来浸 出，并通过对浸取的时间以及温度的控制，有效的提高了钙和镁的浸出率，使得磷精矿中的 氧化镁含量低于1. 5%，确保磷精矿能够用于湿法磷酸以及磷肥生产。
[0027] 3、本发明在生产过程中，对浸出渣、排放的气体以及浸出液均进行了回收利用，大 大降低了生产成本，提高了经济效益，且没有向外排放污水以及固体废弃物，不会对环境造 成污染，具有显著的环保意义。
【具体实施方式】
[0028] 为了方便本领域的技术人员理解，下面将结合实施例对本发明做进一步的描述。 实施例仅仅是对该发明的举例说明，不是对本发明的限定，实施例中未作具体说明的步骤 均是已有技术，在此不做详细描述。
[0029] 本发明涉及到的主要化学反应方程式如下：
[0030] 反应式一：
[0031] CaCO3 · MgC03- CaO+MgO+2CO 2
[0032] 反应式二：
[0033] Ca0+Mg0+2H20 - Ca (OH) 2+Mg (OH) 2
[0034] 反应式三：
[0035] Ca (OH) 2+2NH4N03- Ca (NO 3) 2+2NH3+2H20
[0036] 反应式四：
[0037] Mg (OH) 2+ (NH4) 2S04- MgSO 4+2NH3+2H20
[0038] 反应式五：
[0039] 5Ca (NO3) 2+NH4N03+IOH2O - 5Ca (NO3) 2 · NH4NO3 · IOH2O
[0040] 反应式六：
[0041] MgSO4+ (NH4) 2S04+6H20 - MgSO4 · (NH4) 2S04 · 6H20
[0042] 实施例一
[0043]