孔容量和0SC。 阳143] 表1~表4的记载事项在后续的各实施例和比较例也同样。 阳144] 实施例2
[0145] 将25%硫酸钢水溶液157g和Zr〇2换算为16%的氯氧化错水溶液331g分别加热 到97°C。之后，WS〇42 /Zr〇2重量比率维持0. 50的方式用3小时使分别加热的溶液接触混 合。进行接触和混合，将所得到的含碱式硫酸错的反应液在95°C保持4小时进行熟化，得到 碱式硫酸错。
[0146] 接着，将熟化的含碱式硫酸错的反应液冷却至室溫之后，添加Ce〇2换算为20%的 硝酸姉水溶液200g、La2〇3换算为20 %的硝酸铜水溶液35g，混合均匀。 阳147] 接着，在所得到的混合溶液中添加25%氨氧化钢水溶液，中和至抑达到13W上， 生成氨氧化物沉淀。
[0148] 过滤所得到的氨氧化物沉淀，充分水洗，将所得到的氨氧化物在105°C干燥24小 时。将干燥后的氨氧化物在大气中W600°C进行5小时热处理，得到含有氧化姉的氧化错系 多孔体。 阳149] 接着，进行与实施例1同样的热处理。 阳150] 实施例3 阳151] 将25%硫酸钢水溶液266邑和2州2换算为16%的氯氧化错水溶液563邑分别加热 到95°C。之后，WS〇42 /Zr〇2重量比率维持0. 50的方式用3小时使分别加热的溶液接触混 合。进行接触和混合，将所得到的含碱式硫酸错的反应液在96°C保持4小时进行熟化，得到 碱式硫酸错。 阳152] 接着，将熟化的含碱式硫酸错的反应液冷却至室溫之后，添加La2〇3换算为20%的 硝酸铜水溶液45g，混合均匀。 阳15引接着，在所得到的混合溶液中添加25%氨水，中和至抑达到10W上，生成氨氧化 物沉淀。
[0154] 过滤所得到的氨氧化物沉淀，充分水洗，将所得到的氨氧化物在105°C干燥24小 时。将干燥后的氨氧化物在大气中W500°C进行5小时热处理，得到含有氧化铜的氧化错系 多孔体。
[0155] 接着，进行与实施例1同样的热处理。 阳156] 实施例4 阳157] 将25%硫酸钢水溶液252g和Zr〇2换算为16%的氯氧化错水溶液531g分别加热 到95°C。之后，WS〇42 /Zr〇2重量比率维持0. 50的方式用3小时使分别加热的溶液接触混 合。进行接触和混合，将所得到的含碱式硫酸错的反应液在95°C保持4小时进行熟化，得到 碱式硫酸错。
[0158] 接着，将熟化的含碱式硫酸错的反应液冷却至室溫之后，添加师〇3换算为20%的 硝酸钦水溶液75g，混合均匀。
[0159] 接着，在所得到的混合溶液中添加25%氨水，中和至抑达到10W上，生成氨氧化 物沉淀。
[0160] 过滤所得到的氨氧化物沉淀，充分水洗，将所得到的氨氧化物在105°C干燥24小 时。将干燥后的氨氧化物在大气中W50(TC进行5小时热处理，得到含有氧化钦的氧化错系 多孔体。 阳161] 接着，进行与实施例1同样的热处理。
[0162] 比较例1 阳163] 将25%硫酸钢水溶液213邑升溫至85°(：，在其中添加预先加溫至75°(：的2'〇2换算 为16%的氯氧化错水溶液375g后，保持0. 5小时，得到经过熟化的含碱式硫酸错的反应液。 [0164] 接着，将熟化的含碱式硫酸错的反应液冷却至室溫之后，添加Ce〇2换算为20%的 硝酸姉水溶液l〇5g、La2〇3换算为20 %的硝酸铜水溶液8. 5g、Nd2〇3换算为20 %的硝酸钦水 溶液26. 5g，混合均匀。 阳1化]接着，在所得到的混合溶液中添加25%氨氧化钢水溶液，中和至抑达到13W上， 生成氨氧化物沉淀。
[0166] 过滤所得到的氨氧化物沉淀，充分水洗，将所得到的氨氧化物在105°C干燥24小 时。将干燥后的氨氧化物在大气中W600°C进行5小时热处理，得到含有氧化姉的氧化错系 多孔体。
[0167] 接着，进行与实施例1同样的热处理。 阳16引 比较例2
[0169] 与比较例1同样得到经过熟化的含碱式硫酸错的反应液之后，将熟化的含碱式硫 酸错的反应液冷却至室溫之后，添加Ce〇2换算为20%的硝酸姉水溶液200g、La2〇3换算为 20 %的硝酸铜水溶液35g，混合均匀。 阳170] 接着，在所得到的混合溶液中添加25%氨氧化钢水溶液，中和至pH达到13W上， 生成氨氧化物沉淀。 阳171] 过滤所得到的氨氧化物沉淀，充分水洗，将所得到的氨氧化物在105°C干燥24小 时。将干燥后的氨氧化物在大气中W600°C进行5小时热处理，得到含有氧化姉的氧化错系 多孔体。
[0172] 接着，进行与实施例1同样的热处理。 阳17引【表1】 阳174] 热处理前的氧化错系多孔体的组成 阳1巧]
阳176]【表2】 阳177] 热处理前的氧化错系多孔体的物性 阳17引
阳1巧]【表3】
[0180] 热处理后的氧化错系多孔体的物性（大气中，1000°C，12小时热处理后）
[0181]
阳1間【表4】 阳183] 热处理后的氧化错系多孔体的物性（大气中，1100°C，12小时热处理后） 阳 184]
阳185] 工业上的可利用性
[0186] 本发明的氧化错系多孔体在用于各种排出气体净化催化剂、TWC用途等时，在排出 气体中的有害成分的净化中发挥效果。另外，如果为利用氧吸留能力、氧释放能力等的环 境，能够应用于内燃设备用的排出气体氧化催化剂、NOx吸留净化催化剂、NOx的选择还原 催化剂等的广泛的排出气体净化催化剂用途。另外，也能够用于利用氧吸留能力、氧释放能 力等的研磨件、电气电子材料等。 阳187] 符号说明 阳188] A1细孔径分布
[0189]A2基于BJH法的细孔分布的细孔径峰P阳190] A3由测得的细孔分布曲线求出的峰的半值宽度W
【主权项】
1. 一种氧化锆系多孔体，其为颗粒，所述氧化锆系多孔体的特征在于： (1) 在基于BJH法的细孔分布中，在20~lOOnm的细孔径具有峰，将由测得的细孔分布 曲线求出的峰的半值宽度设为W、将峰的高度设为P时，P/W比为0. 05以上，总细孔容量为 0· 5cm3/g以上， (2) 在以1000°C进行12小时的热处理后，在20~lOOnm的细孔径具有峰，所述P/W比 为0. 03以上，具有至少40m2/g的比表面积，总细孔容量为0. 3cm3/g以上。2. 如权利要求1所述的氧化锆系多孔体，其特征在于： 在以1100°C进行12小时的热处理后，具有至少20m2/g的比表面积。3. 如权利要求1或2所述的氧化锆系多孔体，其特征在于： 由SEM图像确定的所述颗粒的形状为球状或大致球状，圆形度系数为0. 85~1. 0。4. 如权利要求1~3中任一项所述的氧化锆系多孔体，其特征在于： 在由SEM图像确定的所述颗粒的剖面中，每单位面积（Ιμπι2)的空隙个数的变动系数 为10%以下。5. -种氧化锆系多孔体的制造方法，用于制造权利要求1~4中任一项所述的氧化锆 系多孔体，所述制造方法的特征在于，依次具有下述工序： (1) 工序1，将锆盐溶液和硫酸盐化剂溶液分别加热到95°C以上， (2) 工序2,将所述加热后的锆盐溶液和所述加热后的硫酸盐化剂溶液混合，由此以混 合液的形态得到含碱式硫酸锆的反应液，从该混合开始到混合结束，将混合液中的S042 / Zr02重量比率维持在0. 3~0. 8的范围，并且，将混合液的温度维持在95°C以上， (3) 工序3,将工序2中混合结束后的含碱式硫酸锆的反应液在95°C以上熟化3小时以 上， (4) 工序4,在工序3中得到的熟化后的含碱式硫酸锆的反应液中添加碱，由此得到含 锆氢氧化物， (5) 工序5,对工序4中得到的含锆氢氧化物进行热处理，由此得到氧化锆系多孔体。6. 如权利要求5所述的氧化锆系多孔体的制造方法，其特征在于： 在工序1~工序4中的任意工序中，添加选自稀土元素、除稀土元素外的过渡金属元 素、碱土金属元素、Al、In、Si、Sn和Bi中的至少1种金属的盐。
【专利摘要】本发明的提供一种氧化锆系多孔体，其具有适合载持贵金属等的催化剂活性种的细孔径，且细孔径的波动小，在以1000℃进行12小时的热处理后也具有充分的比表面积。具体而言，本发明提供一种颗粒的氧化锆系多孔体，其特征在于：(1)基于BJH法的细孔分布中，在20～100nm的细孔径具有峰，将由测得的细孔分布曲线求出的峰的半值宽度设为W、将峰的高度为P时，P/W比为0.05以上，总细孔容量为0.5cm3/g以上，(2)在以1000℃进行12小时的热处理后，在20～100nm的细孔径具有峰，上述P/W比为0.03以上，具有至少40m2/g的比表面积，总细孔容量为0.3cm3/g以上。
【IPC分类】C01G25/02, C01G25/00
【公开号】CN105339307
【申请号】CN201480006519
【发明人】儿玉大志
【申请人】第一稀元素化学工业株式会社
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2014年4月25日
【公告号】US20160207027, WO2015145787A1