可通过前端聚合固化的反应树脂灰浆和固定锚杆的方法_2

文档序号:9815856阅读:来源:国知局
二稀-(DCPD-)树脂。
[0022] 更优选的是,所述具有反应性碳多重键的化合物具有烯丙基-、乙烯基-、(甲基)丙 烯酰基_、富马酸_、马来酸_、衣康酸_、巴豆酸-或肉桂酸-双键单元或者所述具有反应性碳 多重键的化合物是Diels-Alder加合物或其降冰片烯衍生物或其与其它带有双环双键的化 合物的衍生物。示例性的化合物是乙烯基酯、烯丙基酯、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基胺、烯 丙基胺、乙烯基酰胺、(甲基)丙烯酸的酯和酰胺、马来酰亚胺和富马酸的酯。
[0023] 本发明所使用的可聚合的单体或者可固化的树脂优选选自:丙烯酸、甲基丙烯酸、 苯乙烯、二乙烯基苯、乙酸乙烯基酯、丙烯酰胺、过渡金属硝酸盐/丙烯酰胺配合物;丙烯酸 酯,如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯(Ε0Ε0ΕΑ)、丙烯酸四氢糠基酯(THFA)、 丙烯酸月桂酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷基酯、乙氧基化的壬基酚 丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯(ΙΒ0Α)、乙氧基化的双酚-A-二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯 (PEGDA)、烷氧基化的二丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯(NPGP0DA)、乙氧基化的 新戊二醇二丙烯酸酯(NPGE0DA)、1,6_己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、四乙二醇二丙烯酸酯 (TTEGDA)、三乙二醇二丙烯酸酯(TIE⑶A)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二丙二醇二丙烯 酸酯(DP⑶A)、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DiTMPTTA)、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸 酯(THEICTA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DiPEPA)、乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (ΤΜΡΕ0ΤΑ)、丙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(ΤΜΡΡ0ΤΑ)、乙氧基化的季戊四醇四丙烯 酸酯(PPTTA)、丙氧基化的甘油基三丙烯酸酯(GPTA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、三羟甲 基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和改性的季戊四醇三丙烯酸酯;甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸甲 酯(MMA)、甲基丙烯酸烯丙酯(ΑΜΑ)、甲基丙烯酸四氢糠基酯(THFMA)、甲基丙烯酸苯氧基乙 酯、甲基丙烯酸异冰片酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TIEGDMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯 (EGDMA)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(TTEGDMA)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)、丁二醇 二甲基丙烯酸酯(BDDMA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(DEGDMA)、己二醇二甲基丙烯酸酯 (HDDMA)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEG600DMA)、丁二醇二甲基丙烯酸酯(BGDMA)、乙氧基 化的双酚A-二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA);和/或低聚物或预聚 物,如双酚A-乙氧基丙烯酸酯、乙氧基化的豆油丙烯酸酯、乙氧基-酚醛树脂-丙烯酸酯-低 聚物、脂肪酸改性的双酸A-乙氧基丙烯酸酯、芳族单丙烯酸酯低聚物、脂族二甲基丙烯酸酯 低聚物、四官能的乙氧基丙烯酸酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯-低聚物、脂族氨基甲酸酯三丙 烯酸酯、脂族氨基甲酸酯四丙烯酸酯、脂族氨基甲酸酯二丙烯酸酯、六官能的芳族氨基甲酸 酯丙烯酸酯、芳族氨基甲酸酯二丙烯酸酯、芳族氨基甲酸酯四丙烯酸酯和四官能的聚酯丙 稀酉支醋。
[0024] 所述可聚合的单体或者可固化的树脂可以单独或作为混合物使用。
[0025] 如果需要,所述反应树脂灰浆可以以最高至10重量%,尤其是最高至5重量%的量 包含非反应性稀释剂,如低级烷基酮,例如丙酮,二低级烷基低级酰基酰胺,如二甲基乙酰 胺,低级烷基苯,如二甲苯或甲苯,邻苯二甲酸酯或石蜡,或者水,尤其是邻苯二甲酸二烷基 酯或己二酸二烷基酯,和/或二甲基甲酰胺。
[0026] 有利的是可以使用提供至少两个硫醇基团的各种化合物作为硫醇官能化的化合 物(b)。在此,各个硫醇基团或者直接或者通过桥连基连到基本结构上,其中本发明的硫醇 官能化的化合物可以具备多种基本结构中的任何一种。
[0027] 所述基本结构可以是单体、低聚物或聚合物。
[0028]在本发明的一些实施方式中,所述基本结构包括单体、低聚物或分子量(Mw)为50, 000g/mol或更低,优选25,000g/mol或更低,更优选10,000g/mol或更低,还更优选5,000g/ mol或更低,又更优选2,000g/mol或更低,以及最优选1,000g/mol或更低的聚合物。
[0029]作为适合作为基本结构的单体,可以示例性地提到链烷二醇、亚烷基二醇、糖、它 们的多元衍生物或它们的混合物,以及胺,如乙二胺和六亚甲基二胺,和硫醇。作为适合作 为基本结构的低聚物或聚合物,可以示例性地提到如下:聚亚烷基氧化物、聚氨酯、聚乙烯 醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚二烯、水合聚二烯、醇酸树脂、醇酸聚酯、(甲基)丙烯酸类聚合物、 聚烯烃、聚酯、卤代聚烯烃、卤代聚酯、多硫醇,以及它们的共聚物或混合物。
[0030]在本发明优选的实施方式中,所述基本结构是多元醇或多元胺,其中它们可以是 单体、低聚物或聚合物。更优选的是,所述基本结构是多元醇。
[0031 ]作为适合作为基本结构的多元醇在此可以示例性地提到如下:链烷二醇,如丁二 醇、戊二醇、己二醇;亚烷基二醇,如乙二醇、丙二醇和聚丙二醇、甘油、2_(羟甲基)丙烷-1, 3-二醇、1,1,1_三(羟甲基)乙烷、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基丙烷)、三环癸烷二羟 甲基、2,2,4_三甲基-1,3-戊二醇、双酚A、环己烷二甲醇;新戊二醇、四亚乙基二醇环己烷二 甲醇、己二醇、2-(羟甲基)丙烷-1,3-二醇、1,1,1_三(羟甲基)乙烷、1,1,1_三羟甲基丙烷和 蓖麻油的烷氧基化的和/或乙氧基化的和/或丙氧基化的衍生物,季戊四醇,糖,它们的多元 衍生物或它们的混合物。
[0032]作为桥连基可以使用适合于连接基本结构和官能团的任意单元。对于硫醇官能化 的化合物而言,所述桥连基优选选自结构(I)至(XI)。
[0033] 1:连接到官能团
[0034] 2:连接到基本结构
[0035]
[0036] 作为用于硫醇官能化的化合物特别优选的是结构(I)、(II)、(III)和(IV)。
[0037] 对于硫醇官能化的化合物而言,所述官能团是硫醇基(-SH)。
[0038]特别优选的硫醇官能化的化合物是α_硫代乙酸(2-巯基乙酸酯)、β_硫代丙酸(3-巯基丙酸酯)和3-硫代丁酸(3-巯基丁酸酯)与一元醇、二元醇、三元醇、四元醇、五元醇或其 它多元醇的酯,以及一元醇、二元醇、三元醇、四元醇、五元醇或其他多元醇的2-羟基-3-巯 丙基衍生物。在此,还可以使用醇类的混合物作为硫醇官能化的化合物的基础。在这方面参 见TO 99/51663 Α1,其内容借此并入本申请。
[0039] 作为特别合适的硫醇官能化的化合物可以示例性地提到:二醇-双(2-巯基乙酸 酯)、二醇-双(3-巯基丙酸酯)、1,2_丙二醇-双(2-巯基乙酸酯)、1,2_丙二醇-双(3-巯基丙 酸酯)、1,3_丙二醇-双(2-巯基乙酸酯)、1,3_丙二醇-双(3-巯基丙酸酯)、三(羟甲基)甲烷-三(2-巯基乙酸酯)、三(羟甲基)甲烷-三(3-巯基丙酸酯)、1,1,1_三(羟甲基)乙烷-三(2-巯 基乙酸酯)、1,1,1_三(羟甲基)乙烷-三(3-巯基丙酸酯)、1,1,1_三羟甲基丙烷-三(2-巯基 乙酸酯)、乙氧基化的1,1,1_三羟甲基丙烷-三(2-巯基乙酸酯)、丙氧基化的1,1,1_三羟甲 基丙烷-三(2-巯基乙酸酯)、1,1,1_三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)、乙氧基化的 三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)、丙氧基化的三乙氧基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)、1,1,1_ 三羟甲基丙烷-三(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇三(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇-四(2-巯基乙酸 酯)、季戊四醇-三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-三(3-巯基丁 酸酯)、季戊四醇-四(3-巯基丁酸酯)、Capcure? 3-800 (BASF)、GPM-800 (Gabriel Performance Products)、CapCll.:re? LOF(BASF)、GPM-800L0(Gabriel Performance Products)、KarenzMT PE_l(Showa Denko)、2_乙基己基硫代乙醇酸酯、异辛基硫代乙醇酸 酯、二(正丁基)硫代二乙醇酸酯、二醇-二-3-巯基丙酸酯、1,6_己二醇、乙二醇-双(2-巯基 乙酸酯)和四(乙二醇)二硫醇。
[0040] 所述硫醇官能化的化合物可以单独或作为两种或更多种不同的硫醇官能化的化 合物的混合物使用。
[0041] 根据本发明,所述至少一种可自由基聚合的化合物(a)与所述至少一种硫醇官能 化的化合物(b)的重量比为10:1至2:1,优选8:1至3:1。
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