发剂时，则使包含于反 应树脂灰浆的一个组分中的有机取代的铵盐与包含于反应树脂灰浆的至少一个其它的组 分中的无机过硫酸盐自发地在原位反应生成相应的有机取代的过硫酸铵，从而产生可通过 热效应自由基聚合的反应树脂灰浆。
[0071] 在此，可以通过逐点或整面加热反应树脂灰浆的表面层或在反应树脂灰浆的内部 进行加热来引发反应树脂灰浆的聚合。虽然可以通过经由导热性固定元件导入热量来引发 反应树脂灰浆，但是根据本发明优选的是，借助火焰、烙铁尖、热风机、在固定元件的整个长 度上或部分长度上延伸的电热丝、闪光、激光束、感应炉和/或借助化学反应在原位引起对 反应树脂灰浆表面层的逐点或整面加热。
[0072] 此外，可以通过经由导热性固定元件导入热量来引起反应树脂灰浆的热引发，可 以通过传热，通过电阻加热或者也可以借助例如通过固定元件辐射进来的能量场，如电场、 磁场或电磁场，例如通过微波辐射。
[0073] 在实施本发明的方法时，相应于注射系统的现有技术进行钻孔和锚杆的尺寸的选 择。在此，将这样的量的本发明的反应树脂灰浆引入到准备好的钻孔中，使得在放置要固定 的元件之后的环状间隙完全被填满。根据本发明可以对所述元件进行调整，因为所述反应 树脂灰浆在数秒内短暂加热到至少80°C之后才固化。
[0074] 本发明的反应树脂灰浆特别适于化学固定，尤其是用于在空心砖中采用筛套的销 接应用。在此，尤其是即使在低于DE 100 02 367 C1中所述的10cm/min的前端速度下由此 也可以进行操作。
[0075] 以这种方式可以通过完全地且尤其是均匀地固化反应树脂灰浆而不会引起大量 气泡和发烟，并且由此实现了致密的完全固化的物料，这使得性能得到改善。
[0076] 下列实施例用于进一步阐释本发明 实施例
[0077] 前端温度以及前端速度的测量
[0078]前端温度的测量在直径为6mm的试管中进行。以合适的距离在两个测量点上设置 热电偶，采用所述热电偶可以测量温度变化。将要检测的反应树脂灰浆在室温(23°C)下引 入所述试管中。所述反应树脂灰浆的聚合通过借助约200°C下的烙铁在灰浆表面的一个点 上触发而引发。可以在测量点上测定所述温度。由两个测量点之间的距离与温度峰值之间 的时间差之商可以计算出前端速度。
[0079] 施工时间是这样的时间段，在该时间段内可以在室温下对完成混合的反应树脂灰 浆进行加工。对于无法自发固化的灰浆物料，在此可以不示出施工时间。
[0080] 失效负载的测量
[0081 ]为了测定固化的物料的失效负载，在类似于EN791-1但抗压强度约35MPa的空心墙 砖上钻孔，所述孔具有16mm的直径和85mm的深度，并且置入Hilti公司的筛套HIT-SC 16*85 (1)，如其在图1中示意性表示的那样，其具有插入端部(2)和用于以反应树脂灰浆填充筛套 (1)以及收容锚杆开口端部(3)，根据图1所述锚杆被电阻丝（电阻值约100hm)(4)容易地缠 绕。在以反应树脂灰浆填充筛套（1)之后放置尺寸M10的锚定螺杆并且通过短暂施加约12V 的电压经过电热丝(4)来启动固化。通过从中心拉出所述锚定螺杆测得平均失效负载。分别 销接入三根锚固螺杆并且在两个小时固化之后测定其负载值。
[0082] 在此测得的失效负载(kN)以平均值的形式列于下面的表1中。
[0083] 实施例1至8
[0084] 使用下表1中所示的成分制备反应树脂灰浆并测定聚合过程中的前端温度和前端 速度以及如上文所述测定失效负载。
[0085] 这些结果清楚地表明通过使用硫醇官能化的化合物部分情况下可以明显降低前 端温度，尤其是在实施例1至8中。这使得物料较少地起泡且较好地固化。与此相应地，采用 本发明反应树脂灰浆与采用对比实施例的反应树脂灰浆相比可以实现更高的失效负载。此 外，这些结果表明，本发明组合物不再依赖于聚合前端必须以特定的速率进展，以便实现物 料的充分完全固化，如在根据DE 100 02 367 C1的物料中那样。也就是可以表明对本发明 的反应树脂灰浆而言良好的固化不再取决于前端速度。
[0086]
3 由 ?Γ v ? i -i -(
【主权项】
1. 可通过前端聚合固化的反应树脂灰浆，其包括至少一种可自由基聚合的化合物(a)、 至少一种硫醇官能化的化合物(b)和至少一种聚合引发剂(c)，其中所述至少一种可自由基 聚合的化合物(a)与所述至少一种硫醇官能化的化合物(b)的重量比在10 :1至2:1的范围 内，并且其中所述聚合引发剂(c)选自在高于30°C下可热释放的化合物和/或在原位由至少 一种有机取代的铵盐和至少一种无机过硫酸盐形成的过硫酸铵。2. 根据权利要求1的反应树脂灰浆，其包含10至98重量％的由至少一种可自由基聚合 的化合物(a)和至少一种硫醇官能化的化合物(b)组成的混合物。3. 根据权利要求1或2的反应树脂灰浆，其包含2至30重量％的阻聚剂(c)。4. 根据前述权利要求任一项的反应树脂灰浆，其含有过硫酸铵作为聚合引发剂(c)，其 中所述至少一种有机取代的铵盐与所述至少一种有机过硫酸盐反应抑制性地分开存在，以 至于在它们混合之后才形成所述有机取代的过硫酸铵。5. 根据权利要求4的反应树脂灰浆，其含有三或四烷基卤化铵、三或四芳基卤化铵、或 者三或四（芳基烷基）卤化铵、三或四烷基乙酸铵、三或四芳基乙酸铵或者三或四（芳基烷 基）乙酸铵、三或四烷基碳酸(氢)铵、三或四芳基碳酸(氢)铵、或者三或四（芳基烷基)碳酸 (氢)铵、三或四烷基磷酸(氢)铵、三或四芳基磷酸(氢)铵、或者三或四（芳基烷基)磷酸(氢） 铵、三或四烷基硫酸(氢)铵、三或四芳基硫酸(氢)铵、或者三或四（芳基烷基)硫酸(氢)铵、 三或四烷基（甲基）丙烯酸铵、三或四芳基（甲基）丙烯酸铵、或者三或四（芳基烷基）（甲基） 丙烯酸铵或这些化合物的混合物作为有机取代的铵盐。6. 根据权利要求4或5的反应树脂灰浆，其含有过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠或者它 们的混合物作为无机过硫酸盐。7. 根据前述权利要求任一项的反应树脂灰浆，其含有过氧化物和/或偶氮化合物作为 聚合引发剂(c)，所述聚合引发剂任选地在聚合促进剂(d)的存在下在氯苯中在100°C温度 下均具有介于1和200分钟范围内的半衰期t 1/2。8. 根据前述权利要求任一项的反应树脂灰浆，其还包含聚合促进剂(d)。9. 根据前述权利要求任一项的反应树脂灰浆，其还包含无机添加物和/或有机添加物。10. 根据权利要求9的反应树脂灰浆，其中所述添加物选自填料和/或添加剂。11. 根据权利要求10的反应树脂灰浆，其中以最高至60重量％的量包含所述添加物。12. 根据权利要求8至11任一项的反应树脂灰浆，其中所述聚合促进剂(d)选自胺、硫化 物、硫脲或硫醇和/或金属化合物。13. 根据权利要求8至12任一项的反应树脂灰浆，其中以0.01至1重量％的量包含所述 聚合促进剂(d)。14. 在不同基底的钻孔中固定锚杆、钢筋或类似物的方法，其中将如前述权利要求中至 少一项的反应树脂灰浆引入钻孔，插入所述锚杆、钢筋或类似物，并且通过将所述反应树脂 灰浆加热至高于所述聚合引发剂或者聚合促进剂的反应温度的温度来引发所述前端聚合。15. 根据权利要求13的方法，用于在中空基底中固定锚杆、钢筋或类似物。16. 根据权利要求14或15的方法，其中通过灰浆料表面层或者在灰浆料内部中的逐点 加热或整面加热来引发所述反应树脂灰浆的聚合。17. 根据权利要求14至16中任一项的方法，其中通过经由固定元件导入热来引发所述 反应树脂灰浆的聚合。
【专利摘要】描述了一种可通过前端聚合固化的反应树脂灰浆，其包括至少一种可自由基聚合的化合物(a)、至少一种硫醇官能化的化合物(b)和至少一种聚合引发剂(c)，其中所述至少一种可自由基聚合的化合物(a)与所述至少一种硫醇官能化的化合物(b)的重量比在10:1至2:1的范围内，并且其中所述聚合引发剂(c)选自在高于30℃下可热活化和/或可热释放的化合物，和/或在原位由至少一种有机取代的铵盐和至少一种无机过硫酸盐形成的过硫酸铵，以及一种使用所述反应树脂灰浆在不同基底的钻孔中固定锚杆、钢筋或类似物的方法。
【IPC分类】C04B40/02, C08K5/00, C04B26/02, C08F20/06, C04B111/00
【公开号】CN105579416
【申请号】CN201480051433
【发明人】T·布尔格, A·普费尔
【申请人】喜利得股份公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年9月19日
【公告号】CA2924367A1, EP2851352A1, EP3046886A1, WO2015040143A1