专利名称：制备茚酚酯或醚的方法
技术领域：
本发明涉及有机合成领域，更特别的是提供一种由α-取代的肉桂醛衍生物例如无环缩醛或缩羰酯制备茚酚酯或醚的方法。所述反应是通过使用强无机酸、磺酸、酸性沸石或路易斯酸来促进。
背景技术：
式(I)的化合物，其定义如下，可用作芳香成分和/或合成骨架更复杂的化合物的起始材料。
现有技术中报道的所述化合物的制备方法通常时间非常长和/或费用昂贵。
因此，非常希望通过简单有效的异构化方法来得到这类化合物，其中起始材料是易于得到的材料。据我们所知，现有技术中还没有报道过一种异构化方法可提供由式(II)的化合物直接得到式(I)的化合物的途径。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一实施方式提供了一种制备下式(I)化合物的方法，
其中R1表示甲酰基、-COCOOH基或-(CO)n-R基，n是0或1，并且R表示非强制性选择被取代的苯基或者非强制性选择被卤化的C1-6烷基或链烯基；R2表示C1-10烷基或链烯基；且至少一个R3表示氢原子，而其它R3各自表示氢原子或C1-5烷基、链烯基或烷氧基；在具有可促进该反应的化合物的情况下，该方法包括相应下式(II)化合物在温度为10℃以上的环化， 其中每个R4分别表示甲酰基或-(CO)n-R基，或者R4全都表示-COCO-基；波浪线表示碳碳双键的构型是E或Z或其混合型；以及n、R、R2、R3和R4具有上述含义；所述可促进该反应的化合物选自强无机质子酸、磺酸、酸性沸石和路易斯酸。
当R是苯基时，其取代基例子是一个或两个卤原子、C1-5烷基或烷氧基或C0-6氨基。对于R的卤原子，例子是氯原子或氟原子。
为达到本发明目的，重要的是R2不是氢原子，实际上如果R2是H，那么该反应就不会发生。
根据本发明的一个实施方式，R1表示-(CO)n-R基，n是0或1，并且R表示非强制性选择被取代的苯基或C1-5烷基。
根据本发明另一实施方式，R2表示C1-6烷基。
根据本发明又一实施方式，至少两个R3表示氢原子，而其它R3可各自表示氢原子或C1-5烷基或烷氧基。
根据本发明的一个特定实施方式，式(I)的化合物为下式(I′) 并且是通过相应的式(II′)化合物环化而得， 其中波浪线、R1、R2和R4具有如上所述的相同含义，以及一个R3是氢原子并且另一个R3是C1-5烷基。
其中一个R3是氢原子而另一个R3是C1-5烷基的式(I′)化合物，是新的化合物并且可用作合成茚酚的起始化合物。在所述的式(I′)化合物之中，可例举的是其中R2是甲基并且两个R3都是氢原子的化合物，或者其中R2是甲基并且一个R3是氢原子而另一个R3是甲基的化合物。
在式(I′)的化合物之中，那些式(III)的化合物也是新的并且能够用作芳香成分赋予花和/或吲哚气味特征， 其中一个R5是氢原子，而另一个R5是C1-5烷基以及R6或R7表示甲基或乙基。
例如，人们可例举2，6-二甲基-1H-茚-1-基乙酸酯，其具有铃兰气味，带有一些雪松和吲哚内涵的苯乙酮类型，或者还有具有花酯气味的2，6-二甲基-1H-茚-1-基丙酸酯。
可用于本发明方法来促进该方法进程的化合物是强无机质子酸、磺酸、酸性沸石或路易斯酸。在此“无机”的意思是一种其阴离子不含碳原子的酸。在此“强”的意思是pKAB＜3的质子酸，优选小于2。
在此“路易斯酸”的意思是本质上不是质子酸的酸。例如，可例举BF3及其加合物或者Fe、Zn、Sn或Cd盐，该盐具有弱配位阴离子例如卤化物、磺酸盐羧酸盐或具有非配位阴离子。
所述化合物可以是无水形式或水合物形式，除了那些在有水的情形下不稳定的酸。
根据本发明另一特定实施方式，促进该反应的化合物选自H2SO4、对甲苯磺酸、NaHSO4、KHSO4、H3PO4、HCl、HNO3、BF3及其与C2-6醚或C2-6羧酸形成的加合物、聚(苯乙烯磺酸)基树脂、K-10粘土、SnX4、FeX3和ZnX2、ZnI2，X表示卤原子(例如Cl或Br)，或C1-6羧酸盐(例如乙酸盐或者三氟乙酸盐)，或C1-7磺酸盐(例如三氟甲基磺酸盐或甲苯磺酸盐)。
优选地，催化剂是H3PO4、FeX3或ZnX2，特别是FeCl3或ZnCl2。
可将所述化合物以催化或化学计量的量或者甚至过量添加到反应介质中。作为非限制性例子，可例举相对于起始化合物(II)的摩尔量，催化量范围为0.001～0.50摩尔当量，优选催化剂浓度为0.005～0.30，或甚至为0.005～0.15摩尔当量。不言而喻，最适宜的催化剂浓度随催化剂的性质和所需反应时间而定。
本发明方法的另一参数是温度。为了使环化能够发生，有效的是在至少10℃的温度下实施本发明方法。低于所述温度时，反应速度下降得非常迅速。温度范围的上限是由反应混合物的回流温度来确定，如本领域技术人员所知，其取决于起始和最终产物的确切性质，并且非强制性选择地取决于溶剂的确切性质(如下说明)。然而，作为非限制性例子，可例举优选的温度范围为60℃～180℃。当然，本领域技术人员也可以选择优选温度作为起始和最终产物以及溶剂的熔点和沸点的函数。
本发明方法可以在有或没有溶剂的条件下进行，本领域技术人员可以预见，仅在反应条件下起始化合物是固体化合物的例子中，有溶剂存在是必须的。
然而，根据本发明的一个优选实施方式，与起始化合物的物理状态无关，有利的是该方法在有溶剂的情形下进行。优选地，所述溶剂是无水的或不合有多于5％w/w的水。
这种溶剂的非限制性例子是C4-C8醚、C3-C6酯、C3-C6酰胺，C6-C9芳族溶剂、C5-C7直链或支链或环烃、C1-C2氯化溶剂及其混合物。
此外，该反应也可以在有如下溶剂存在的条件下进行，该溶剂属于式(RO)3CR表示的原酸酯族，或优选属于式RC(O)O(O)CR表示的羧酸酐族，R如上所定义，非强制性选择地含有相应的羧酸R8COOH。
根据任何现有技术方法可制得式(II)的化合物并将其分离。另一方面，根据任何已知现有技术方法，化合物(II)也可以是原位生成，即在反应介质中刚刚使用其之前。
特别是，优选通过采用相应的烯醛作为起始材料的方法来制备或生成式(II)的化合物。作为本领域技术人员，甚至可通过羟醛缩合来容易地得到烯醛。
因此，本发明另一目的是一种如上所定义的发明方法，该方法还包括以下步骤由式(IV)表示的相应烯醛开始原位生成式(II)化合物， 其中R2和R3具有上面所述的相同含义。
当所述式(II)化合物是缩羰酯即偕二羧酸酯时，包括原位生成式(II)化合物的方法是特别有益的。
现在，当式(II)化合物是缩羰酯时，我们同样也注意到能够促进缩羰酯环化的化合物也有益于促进烯醛转化成相应的缩羰酯。
因此，本发明另一目的，以及上述方法的特定实施方式实际上是一种制备如上所述式(I)的酯的方法，包括该反应步骤即在环化步骤所定义的催化剂存在的条件下，如上所述式(IV)的烯醛与式(RO)3CR表示的原酸酯或优选式RC(O)O(O)CR表示的羧酸酐进行反应，R的定义如上所述。
通过以下实施例，现将更详细地描述本发明，其中缩写词具有本领域的通常含义，温度以摄氏度(℃)表示，在CDCl3中以及400MHz或100MHz下，分别记录1H或13C的NMR光谱数据，根据TMS作为标准，化学位移δ以ppm表示，以及耦合常数J以Hz表示。所有的缩写词具有本领域的通常含义。
具体实施例方式
实施例1通过缩羰酯衍生物环化2-烷基肉桂醛a)制备2-戊基-1H-茚-1-基乙酸酯FeCl3·6H2O于Ac2O(1.03mmol)中的0.25M溶液4.13ml，其稀释到Ac2O(30.2g)中，并且将所得溶液经过1小时滴加到2-戊基肉桂醛(20g，99mmol)于AcOH(18.5g)中的回流搅拌溶液中。在回流2小时之后，将冷却混合物倒入H2O和Et2O的混合物中，然后将固体Na2CO3(44.7g)分批添加到搅拌混合物中。在搅拌1小时之后，水相用NaCl饱和并且用Et2O进行萃取，在无水Na2SO4上干燥有机层，并且将溶剂蒸发以提供粗制品，通过在真空下蒸馏将其进一步提纯以提供所需化合物(产出率＝87％)。
B.p.86-93°/0.05mbar1H-NMR0.90(br.t，J＝7，3H)；1.35(4H)；1.58(m，2H)；2.17(s，3H)；2.29(m，2H)；6.21(s，1H)；6.43(s，1H)；7.09(dd，J＝7，J＝7，1H)；7.13(d，J＝7，1H)；7.23(m，1H)；7.37(d，J＝7，1H)13C-NMR171.4(s)；149.2(s)；143.7(s)；142.0(s)；128.9(d)；128.2(d)；125.1(d)；124.2(d)；120.4(d)；77.5(d)；31.6(t)；28.2(t)；27.7(t)；22.5(t)；21.1(q)；14.0(q)b)制备2-己基-1H-茚-1-基乙酸酯采用与a)相同的实验程序，2-己基肉桂醛(20g，92.6mmol)、FeCl3·6H2O(于Ac2O中3.85ml的0.25M溶液，0.96mmol)、Ac2O(28.3g，0.28mol)于AcOH中(17.4g)在一起反应。回流3小时之后，冷却混合物按照之前相同的综合加工进行处理以得到标题化合物(产出率＝83％)。
B.p.89-101°/0.035mbar1H-NMR0.89(t，J＝7，3H)；1.25-1.40(6H)；1.58(m，2H)；2.17(s，3H)；2.29(m，2H)；6.21(s，1H)；6.43(s，1H)；7.09(dd，J＝7，J＝7，1H)；7.13(d，J＝7，1H)；7.22(m，1H)；7.36(d，J＝7，1H)13C-NMR171.4(s)；149.3(s)；143.7(s)；142.0(s)；128.9(d)；128.2(d)；125.1(d)；124.2(d)；120.4(d)；77.5(d)；31.7(t)；29.1(t)；28.3(t)；28.0(t)；22.6(t)；21.1(q)；14.1(q)c)制备2-甲基-1H-茚-1-基乙酸酯采用与a)相同的实验程序，2-甲基肉桂醛(21g，0.14mol)于AcOH(27g)中、FeCl3·6H2O(于Ac2O中6ml的0.25M溶液，1.5mmol)于Ac2O(53g)中在一起反应。回流2小时之后，冷却混合物按照之前相同的综合加工和提纯进行处理以得到标题化合物(产出率＝70％)。
B.p.70-95°/0.04mbar。
1H-NMR1.98(s，3H)；2.18(s，3H)；6.15(s，1H)；6.41(s，1H)；7.09(dd，J＝7，7，1H)；7.12(d，J＝7，1H)；7.23(m，1H)；7.37(d，J＝7，1H)。
13C-NMR171.5(s)；144.4(s)；143.7(s)；142.1(s)；129.3(d)；128.9(d)；125.1(d)；124.2(d)；120.3(d)；78.4(d)；21.1(q)；14.0(q)。
实施例2a)通过缩醛环化来制备1-甲氧基-2-甲基-1H-茚将无水FeCl3(42mg，0.25mmol)于BuOAc(4ml)中的溶液经过10分钟滴加到3，3-二甲氧基-2-甲基-1-苯基-1-丙烯(5g，24.7mmol)于BuOAc(13ml)中的123℃搅拌溶液，3小时之后，用Et2O(50ml)稀释冷却混合物并用饱和的含水NaHCO3和盐水来将其清洗。萃取，在无水Na2SO4上干燥，浓缩并且在真空下分馏之后得到粗制品，将粗制品通过色谱法进一步提纯(SiO2，环己烷/AcOEt 95∶5然后用AcOEt/Et2O 1∶1)，由此得到标题化合物，产出率为33％。
B.p.32-43°/0.07mbar
1H-NMR2.03(s，3H)；3.03(s，3H)；4.85(s，1H)；6.44(s，1H)；7.09(dd，J＝7，J＝7，1H)；7.11(d，J＝7，1H)；7.22(m，1H)；7.41(d，J＝7，1H)13C-NMR；145.9(s)；143.9(s)；141.8(s)；128.7(d)；128.4(d)；124.6(d)；123.7(d)；120.1(d)；84.9(d)；51.8(q)；14.1(q)b)通过缩羰酯环化来制备2-甲基-1H-茚-1-基乙酸酯无水FeCl3(21mg，0.125mmol)于BuOAc(2ml)中的溶液经过5分钟滴加到2-甲基-3-苯基-2-亚丙烯基双乙酸酯(3.1g，2.5mmol)于BuOAc(8ml)中的123℃搅拌溶液，2小时之后，在123℃该反应终止并如上进行综合加工，粗制品通过色谱法(SiO2，环己烷/AcOEt9∶1)使标题乙酸酯分离(产出率为62％)，光谱与之前所述相同。
实施例3由相应的醛合成2，6-二甲基-1H-茚-1-基乙酸酯将(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醛(100.0g，0.62mol)于环己烷(300.0g)中的溶液经过2小时滴加到氯化锌(3.1g，22mmol)于乙酸酐(188.4g，1.85mol)中的80℃搅拌溶液，将该反应混合物在80℃进一步搅拌18小时，然后冷却到25℃，将该混合物用水(100.0g)和碳酸钠的5％水溶液(100.0g)清洗两次并将其在减压下浓缩，将粗制品闪蒸(B.p.75-90℃/0.1mbar)，得到所需乙酸酯(69％)88.5g，其为黄色液体(纯度97.1％GC)。
1H-NMR7.19(s，1H)；7.03(d，J＝7.9，1H)；6.99(d，J＝7.9，1H)；6.37(s，1H)；6.11(s，1H)；2.31(s，3H)；2.17(s，3H)；1.95(s，3H)。
13C-NMR171.5(s)；143.3(s)；142.3(s)；141.0(s)；134.8(s)；129.2(d)；125.2(d)；120.0(d)；78.4(d)；21.3(q)；21.1(q)；14.0(q)。
实施例4由相应的醛合成2，6-二甲基-1H-茚-1-基乙酸酯常规步骤将(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醛(100.0g，0.62mol)于乙酸酐(100.0g)中的溶液经过2小时滴加到催化剂于乙酸酐中(总计88.4g，1.85mol)的80℃搅拌溶液，将该反应混合物在80℃进一步搅拌直到起始材料完全转化，然后冷却到25℃，将该混合物用甲基叔丁基醚(300.0g)来稀释，接着用水(两次100.0g)和碳酸钠的5％水溶液(100.0g)清洗并且在减压下浓缩，将粗制品闪蒸(B.p.75-90℃/0.1mbar)，得到所需乙酸酯，其为黄色液体。
所得结果列于下表
eq.＝相对于起始材料的摩尔当量h＝小时实施例5由相应的醛合成1-乙氧基-2-丁基-1H-茚将2-丁基肉桂醛(5g，26.7mmol.)，三乙基原甲酸酯(5.9g，40mmol.)，无水乙醇(10g，217mmol.)和Amberlyst15(0.52g)的混合物回流加热(85℃油浴)，三天之后，将该混合物在真空下过滤和浓缩，将残液进行硅胶快速色谱(己烷/乙酸乙酯98∶2)，产出茚基乙基醚3.8g(17.6mmol.，产出率66％)。
1H-NMR0.95(t，J＝7.4，3H)，1.15(t，J＝6.9，3H)，1.46-1.36(m，2H)，1.70-1.50(m，2H)，2.45-2.30(m，2H)，3.27-3.15(m，2H)，4.95(s，1H)，6.41(s，1H)，7.1(t，J＝7.2，1H)，7.13(d，J＝7.2，1H)，7.21(t，J＝7.2，1H)，7.42(d，J＝7.2，1H)。
13C-NMR14.0(q)，15.7(q)，22.7(t)，28.1(t)，30.5(t)，60.0(t)，83.4(d)，120.2(d)，123.7(d)，124.6(d)，126.9(d)，128.3(d)，142.5(s)，143.6(s)，151.3(s)。
实施例6
合成2-乙基-1H-茚-1-基乙酸酯将(E)-2-乙基肉桂醛(8g，50mmol.)和乙酸酐(7.7g，75mmol.)的混合物在冰浴中冷却，加入无水FeCl3(0.3g，1.8mmol.)并将该混合物搅拌15分钟，从冷水浴中取出反应混合物并且在室温下搅拌1天，然后用100ml二乙醚稀释并用水(2×50ml)清洗。将有机相干燥(MgSO4)、过滤和浓缩。Kugelrohr蒸馏(95-105℃，24mTorr)产出8.0g标题化合物(39.6mmol.，产出率79％)。
IR(薄膜)vco1738cm-1。
1H-NMR1.19(t，J＝7.4Hz，3H)；2.16(s，3H)；2.32(m，2H)；6.22(s，1H)；6.43(s，1H)；7.08(t，J＝7Hz，1H)；7.13(d，J＝7Hz，1H)；7.22(t，J＝7Hz，1H)，7.36(d，J＝7Hz，1H)。
13C-NMR12.3(q)；21.1(q)；21.5(t)；77.6(d)；120.5(d)；124.2(d)；125.1(d)；127.4(d)；128.9(d)；142.0(s)；143.6(s)；150.7(s)；171.5(s)。
实施例7合成2-异丙基-1H-茚-1-基乙酸酯将(E)-2-异丙基肉桂醛(18g，103mmol.)和乙酸酐(15.9g，155mmol.)的混合物在冰浴中冷却，加入无水FeCl3(0.75g，4.6mmol.)并将该混合物搅拌15分钟，从冷水浴中取出反应混合物并且在室温下搅拌1天，然后用100ml二乙醚将其稀释并用水(2×100ml)清洗。将有机相干燥(MgSO4)、过滤和浓缩。Kugelrohr蒸馏(93-104℃，30mTorr)产出18.2g标题化合物(84mmol.，产出率82％)。
IR(薄膜)vco1739cm-11H-NMR1.15(d，J＝6.7Hz，3H)；1.23(d，J＝6.7Hz，3H)；2.17(s，3H)；2.59(sp，J＝6.7Hz，1H)；6.34(s，1H)；6.44(s，1H)；7.09(t，J＝7Hz，1H)；7.14(d，J＝7Hz，1H)；7.23(t，J＝7Hz，1H)；7.35(d，J＝7Hz，1H)。
13C-NMR20.9(q)；21.1(q)；22.9(q)；27.3(d)；76.6(d)；120.6(d)；124.2(d)；125.2(d)；126.6(d)；128.9(d)；142.1(s)；143.4(s)；155.0(s)；171.4(s)。
实施例8合成1-乙氧基-2，6-二甲基-1H-茚将无水FeCl3(2.0g，12.3mmol.)加入(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醛(5.0g，31.3mmol.)和三乙基原甲酸酯(5.1g，34.5mmol.)于二氯甲烷(35ml)中的溶液，在室温下将该深红色溶液搅拌1天，然后用100ml二乙醚将其稀释并用水(3×75ml)清洗。将有机相干燥(MgSO4)、过滤和浓缩。Kugelrohr蒸馏(54℃，20mTorr)产出1.4g标题化合物(7.4mmol.，产出率24％)。
1H-NMR1.66(t，J＝7，3H)；2.01(s，3H)；2.34(s，3H)；3.22(m，2H)；4.84(s，1H)；6.36(s，1H)；7.0(m，2H)；7.24(s，1H)。
13C-NMR14.1(q)；15.7(q)；21.4(q)；59.9(t)；84.4(d)；119.7(d)；124.7(d)；128.0(d)；128.7(d)；134.2(s)；141.0(s)；142.9(s)；145.3(s)。
实施例9合成1-甲氧基-2，6-二甲基-1H-茚将无水FeCl3(2.0g，12.3mmol.)加入(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醛(5.0g，31.3mmol.)和三甲基原甲酸酯(36.4g，34.3mmol.)于二氯甲烷(35ml)中的溶液，将该深红色溶液搅拌1小时，然后用100ml二乙醚将其稀释并用水(3×75ml)清洗。将有机相干燥(MgSO4)、过滤和浓缩。Kugelrohr蒸馏(65-80℃，20mTorr)产出3.2g标题化合物(18.4mmol.，产出率59％)。
1H-NMR2.00(s，3H)；2.35(s，3H)；3.03(s，3H)；4.82(s，1H)；6.40(s，1H)；7.02(m，2H)；7.24(s，1H)。
13C-NMR14.1(q)；21.4(q)；51.8(q)；84.8(d)；119.8(d)；124.8(d)；128.5(d)；128.8(d)；134.3(s)；141.2(s)；142.1(s)；144.7(s)。
实施例10由相应的醛合成2，6-二甲基-1H-茚-1-基丙酸酯就相应的乙酸酯(实施例3)而言步骤相同，但是采用丙酸酐替代乙酸酐。通过短维格罗分馏柱(B.p.75-90℃/0.1mbar)蒸馏粗制品，得到98.0g的所需丙酸酯(71％)，其为黄色液体(纯度97.3％GC)。
1H-NMR7.18(s，1H)；7.02(d，J＝8.2，1H)；6.99(d，J＝8.2，1H)；6.38(s，1H)；6.13(s，1H)；2.45(q，J＝7.7，2H)；2.31(s，3H)；1.95(s，3H)；1.22(t，J＝7.7，3H)。
13C-NNIR175.0(s)；143.4(s)；142.5(s)；141.0(s)；134.8(s)；129.2(d)；129.1(d)；125.2(d)；120.0(d)；78.3(d)；27.8(t)；21.3(q)；14.0(q)；9.3(q)。
权利要求
1.一种制备下式(I)化合物的方法， 其中R1表示甲酰基、-COCOOH基或-(CO)n-R基，n是0或1，并且R表示非强制性选择被取代的苯基或者非强制性选择被卤化的C1-6烷基或链烯基；R2表示C1-10烷基或链烯基；以及至少一个R3表示氢原子，而其它R3各自表示氢原子或C1-5烷基、链烯基或烷氧基；在具有可促进该反应的化合物的情况下，该方法包括相应下式(II)化合物在温度为10℃以上的环化， 其中每个R4分别表示甲酰基或-(CO)n-R基，或者R4全都表示-COCO-基；波浪线表示碳碳双键的构型是E或Z或其混合型；以及n、R、R2、R3和R4具有上述含义；所述可促进该反应的化合物选自强无机质子酸、磺酸、酸性沸石和路易斯酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述R1表示-(CO)n-R基，n是0或1，并且R表示非强制性选择被取代的苯基或者C1-5烷基以及R2表示C1-6烷基。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述式(I)化合物为下式(I′) 并且是通过相应的式(II′)化合物环化而得， 其中波浪线、R1、R2、R3和R4的含义与权利要求1中所述相同。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述促进该反应 的化合物选自H2SO4、对甲苯磺酸、NaHSO4、KHSO4、H3PO4、HCl、HNO3、BF3及其与C2-6醚或C2-6羧酸形成的加合物、聚(苯乙烯磺酸)基树脂、K-10粘土、SnX4、FeX3和ZnX2、ZnI2，X表示卤原子，例如Cl或Br，或C1-6羧酸盐，例如乙酸盐或者三氟乙酸盐，或C1-7磺酸盐，例如三氟甲基磺酸盐或甲苯磺酸盐。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述化合物为H3PO4、FeX3或ZnX2，X的含义与权利要求4中所述相同。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法是在具有式RC(O)O(O)CR所示羧酸酐或式(RO)3CR所示原酸酯的情况下进行的，R如权利要求1中所定义。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法还包括以下步骤由式(IV)表示的相应烯醛开始原位生成式(II)化合物， 其中R2和R3的含义与权利要求1中所述相同。
8.一种结构式为式(I′)的化合物， 其中一个R3是氢原子，而另一个R3是C1-5烷基，并且R1和R2的含义与权利要求1中所述相同。
9.根据权利要求8所述的化合物，其特征在于所述R2是甲基并且两个R3都是氢原子，或R2是甲基以及一个R3是氢原子，而另一个R3是甲基。
10.一种结构式为式(III)的化合物， 其中一个R5是氢原子，而另一个R5是C1-5烷基，以及R6或R7表示甲基或乙基。
11.根据权利要求10所述的化合物，其特征在于所述化合物是2，6-二甲基-1H-茚-1-基乙酸酯或2，6-二甲基-1H-茚-1-基丙酸酯。
12.根据权利要求10所述的化合物作为芳香成分的用途。
全文摘要
本发明涉及一种由α－取代的肉桂醛衍生物例如缩醛或缩羰酯制备茚酚酯或醚的方法。所述反应是通过使用强无机酸、磺酸、酸性沸石或路易斯酸来促进。
文档编号C07C67/08GK1953952SQ200580015641
公开日2007年4月25日 申请日期2005年5月10日 优先权日2004年5月18日
发明者加里·B·沃马克, 罗歇·L·斯诺登, 埃尔韦·莫西曼, 安东尼·A·比克贝克 申请人:弗门尼舍有限公司