一种环境友好型高效氯氰菊酯水乳剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种农药水乳剂，具体涉及一种环境友好型高效氯氰菊酯水乳剂及其 制备方法。
【背景技术】
[0002] 农药水乳剂是由不溶于水的原药溶于与水不相溶的有机溶剂所得到的液体通过 表面活性剂的作用分散在水中所形成的一种农药分散体系。与传统农药剂型乳油相比，农 药水乳剂以水代替了大量的有机溶剂，降低了生产成本，减少了环境污染，提高了生产、贮 运和使用的安全性。由于乳油使用大量的甲苯、二甲苯等有毒有害溶剂，对环境造成了严重 的污染，我国从2009年8月1日起，不再颁发"农药乳油产品批准证书"，因此，以安全、廉价 的水为基质的农药水乳剂是今后农药剂型发展的方向之一。
[0003] 水乳剂作为一种绿色的水基化制剂，其发展势头十分迅猛，但随着水乳剂品种的 增加和人们环境保护意识的提高，对水乳剂的发展提出了新的要求。目前在我国加工的水 乳剂中，大量使用环境相容性较差的乳化剂一如烷基苯磺酸钙、烷基酚醚系列等，这些乳化 剂生物降解性差，且烷基酚醚的降解中间产物烷基酚毒性更大，连续使用可能会对生态环 境和人畜健康构成安全隐患；用于溶解原药的有机溶剂仍是以甲苯、二甲苯等有毒、易挥发 溶剂为主。这些都成为限制我国农药水乳剂质量提升的瓶颈，近年来我国正逐步加强对农 药加工所使用表面活性剂和溶剂安全性、环保性的管理，常规、非环境友好表面活性剂和溶 剂限用、禁用和替代工作已逐步进入议事日程。
[0004] CN101002566A公开了一种高效氯氰菊酯水乳剂及其制备方法，使用甲苯或二甲苯 作为溶剂。CN102293219A公布了一种氯氰菊酯水乳剂的制备方法，使用二甲苯作为溶剂。 CN101606540A公开了一种高效氯氟氰菊酯农药水乳剂及其制备方法，使用了难生物降解的 烷基酚醚系列表面活性剂。CN101438700A公开了一种拟除虫菊酯农药水乳剂及制备方法， 使用难生物降解的壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯表面活性剂。
【发明内容】
[0005] 本发明目的是提供一种水乳剂稳定、环境友好型高效氯氰菊酯水乳剂及其制备方 法。
[0006] 本发明使用环境友好、可生物降解的表面活性剂和植物源溶剂代替传统难生物降 解的表面活性剂和二甲苯等有毒溶剂，制备出的水乳剂稳定、高效、环境相容性好。
[0007] 为了实现上述目的，本发明提供了如下的技术方案：
[0008] 一种环境友好型高效氯氰菊酯水乳剂，其特征在于该水乳剂是由如下质量比例的 原料组成：
[0009] 高效氯氰菊酯：2%~10%，植物源溶剂：5%~25%，表面活性剂：2%~10%，助 表面活性剂：1%~5%，分散稳定剂：0. 1%~1%，pH调节剂：0.05%~0.5%，其余为水。 [0010] 如上所述的植物源溶剂为棕榈油、蓖麻油、大豆油、松脂基植物油、棕榈油酸甲酯、 植物油酸甲酯、椰子油酸甲酯、月桂酸甲酯、癸酸甲酯、生物柴油中的一种或任意两种组成 的混合物。
[0011] 如上所述的表面活性剂为环境友好、可生物降解的非离子表面活性剂和阴离子表 面活性剂所组成阴/非复配表面活性剂。
[0012] 如上所述的环境友好、可生物降解的非离子表面活性剂为烷基糖苷（APG)、醇醚糖 苷（AEG)、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO)、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚（FMEE)、失水山梨醇脂肪酸酯 (SPAN)、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯（TWEEN)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物（EO-PO) 中的一种或任意两种所组成的混合物。
[0013] 如上所述的环境友好、可生物降解的阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚羧 酸盐（AEC)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐（AES)、脂肪酸甲酯磺酸盐（MES)、 α-烯基磺酸盐 (AOS)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐（MAP)中的一种或任意两种所组成的混合物。
[0014] 如上所述的助表面活性剂为正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇中的一种。
[0015] 如上所述的分散稳定剂为羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙烯酸 钠中的一种。
[0016] 如上所述的pH调节剂为冰醋酸、柠檬酸、草酸、苯甲酸中的一种。
[0017] 本发明的制备工艺包括如下步骤：
[0018] ⑴将高效氯氰菊酯原药加入到植物源溶剂中，充分搅拌使原药完全溶解，再将非 离子表面活性剂加入到此溶液中，继续搅拌形成均一油相；
[0019] ⑵将助表面活性剂、分散稳定剂、pH调节剂依次加入到去离子水中，充分搅拌使上 述助剂完全溶解，再将阴离子表面活性剂加入到此溶液中，继续搅拌形成均一水相；
[0020] ⑶在高剪切下，将水相缓缓加入到油相，水相加入完毕后，继续剪切，即制成均匀 稳定的水乳剂。
[0021] 如上所述的剪切转速为5000~30000r/min，剪切时间为3~15min。
[0022] 与现有技术相比，本发明的优点在于：
[0023] (1)市面上销售的水乳剂一般使用甲苯或二甲苯等有机溶剂来溶解固体原药，本发 明采用植物油或脂肪酸甲酯作为溶剂，此类溶剂可再生、易分解、残留低、无毒更环保，且闪 点高、挥发性弱、生产使用更安全。
[0024] ⑵植物油或脂肪酸甲酯作为溶剂有利于提高药物在蜡质性的虫体和植物表面的 润湿和铺展性能，使药效大大提高。
[0025] ⑶本发明采用环境友好、可生物降解的新型绿色表面活性剂作为乳化剂，大大提 高了水乳剂的环保性和对人、畜的安全性。
【具体实施方式】
[0026] 以下将结合实施例，对本发明的技术方案进行详细的说明，应当理解，此处所描述 的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
[0027] 本发明的水乳剂稳定性测定方法按照相应国标进行：
[0028] 农药乳液稀释稳定性测定方法（GB/T 1603-2001):取新制备的水乳剂试样0. 5ml 加入到装有99. 5ml标准硬水的具塞量筒中，上下颠倒30次后，30°C水浴中静置lh，上无浮 油，下无沉油、结晶者为合格。
[0029] 农药热贮稳定性测定方法（GB/T 19136-2003):取新制备的水乳剂试样30ml密封 于安瓿瓶中，再将安瓿瓶放置在54±2°C的恒温箱中静置14d。之后取出观察，无结晶、分 层、析水、析油者为合格。
[0030] 农药低温稳定性测定方法（GB/T 19137-2003):取新制备的水乳剂试样30ml密封 于安瓿瓶中，再将安瓿瓶放置在〇±2°C的冰箱中静置7d。之后取出观察，无结晶、分层、析 水、析油者为合格。
[0031] 本发明利用Malvern Mastersizer 2000激光粒度分析仪表征高效氯氰菊醋水乳 剂的粒径分布。
[0032] 实施例1 :
[0033] ⑴将25g高效氯氰菊酯加入到烧杯中，向其中加入120g蓖麻油，充分搅拌使原药 完全溶解，再向其中加入15g脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO 3)和5g烷基糖苷（APG1214)，继续搅 拌形成均一油相。
[0034] ⑵将30g正丁醇、2g聚乙烯吡咯烷酮和0. 5g草酸依次加入到787. 5g去离子水中， 充分搅拌使其溶解，再向其中加入15g脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐（AEC9Na)，继续搅拌形成均 一水相。
[0035] ⑶开启高剪切乳化剂，lOOOOr/min剪切速率下将水相慢慢加入到油相，水相加入 完毕后，继续剪切511^11，即制得2.5%高效氯氰菊酯水乳剂100(^。
[0036] 实施例2 :
[0037] ⑴将25g高效氯氰菊酯加入到烧杯中，向其中加入100g棕榈油，充分搅拌使原药 完全溶解，再向其中加入20g蓖麻油聚氧乙烯醚（EL-10)和5g醇醚糖苷（AEG)，继续搅拌形 成均一油相。
[0038] ⑵将20g正丙醇、3g羧甲基纤维素钠和Ig柠檬酸依次加入到816g去离子水中，充 分搅拌使其溶解，再向其中加入IOg脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸盐（MA