专利名称：2－取代嘧啶及其作为农药的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及式I的2-取代嘧啶 其中各指数和取代基如下所定义n为1-5的整数；L为卤素、氰基、氰氧基(OCN)、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C6烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C6环烷基、C4-C6环烯基、C3-C6环烷氧基、C4-C6环烯氧基、硝基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A’)A、C(A’)(＝N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(＝O)-A、N(A”)-C(＝O)-N(A’)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A’)A，m为0、1或2；A、A’、A”相互独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、苯基，其中有机基团可以被部分或完全卤代或可以被硝基、氰氧基、氰基或C1-C4烷氧基取代；或者A和A’与它们所连接的原子一起为包含1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环；其中L的基团定义中的脂族基团本身可以被部分或完全卤代或可以带有1-4个基团RuRu为氰基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C4-C6环烯基、C3-C6环烷氧基、C4-C6环烯氧基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A’)A、C(A’)(＝N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(＝O)-A、N(A”)-C(＝O)-N(A’)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或
S(＝O)m-N(A’)A；R1、R2相互独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基，其中R1和R2的基团定义中的脂族基团本身可以被部分或完全卤代或可以带有1-4个基团RvRv为氰基、C3-C6环烷基、C4-C6环烯基、羟基、C1-C6烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C6环烷氧基、C4-C6环烯氧基、C1-C6烷硫基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A’)A、C(A’)(＝N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(＝O)-A、N(A”)-C(＝O)-N(A’)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A’)A或苯基，其中苯基结构部分可以带有1-3个选自如下的基团卤素、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、氰基、硝基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A’)A、C(A’)(＝N-OA)、N(A’)A；R2可以额外为氢；R1和R2还可以与它们所连接的氮原子一起形成饱和或不饱和5或6员环，该环可以被醚-(-O-)、羰基-(C＝O)-、硫基-(-S-)、亚磺酰基-(-S[＝O]-)或磺酰基-(-SO2-)或另一氨基-(-N(Ra)-间隔，其中Ra为氢或C1-C6烷基，和/或该环可以含有一个或多个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和氧基-C1-C3亚烷氧基的取代基；R3为卤素、氰基、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4链烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C6烷硫基、二(C1-C6烷基)氨基或C1-C6烷基氨基，其中R3的烷基、链烯基和炔基可以被卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C4烷氧羰基取代；X为基团-CH-Ra-、-N-Rb-、-O-或-S-；Ra可以为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、氰基或C1-C6烷氧羰基；Rb为氢、C1-C6烷基或C3-C6环烷基；T为基团-CH-Ra-；p为1-4的整数；Y为基团-CH-Ra-或-N-Rb-；o为0或1；
Z为O、S或基团N(Rc)；Rc为氢、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。
此外，本发明涉及一种制备这些化合物的方法，包含2-嘧啶的组合物以及它们在防治植物病原性有害真菌中的用途。
在2位带有杂芳基的杀真菌嘧啶由WO-A 02/074753已知。此外，在2位带有4-甲基哌嗪基团的药理活性嘧啶由EP-A 715851已知。EP-A 715851并未公开任何杀真菌作用。
在许多情况下，在2位被杂芳基取代的嘧啶的活性并不令人满意。因此，本发明的目的是提供具有改进活性的化合物。
我们发现该目的由开头所定义的式I的嘧啶实现。此外，我们发现了制备它们的方法以及包含它们的用于防治有害真菌的组合物。
化合物I可以通过不同途径得到。
1.例如可以使用式II的砜作为原料，其制备详细描述于WO-A 02/074753或DE 10156279.9中。砜II与其中指数p优选为2-5的式III的亲核试剂反应得到本发明的内酰胺IA。该反应通常在碱催化下进行。若在第一步中要使亲核试剂III脱质子化，则通常使用强碱。合适的碱例如为有机金属化合物如二异丙基氨基锂、丁基锂或氢化钠。
2.式IA’和IA”的内酰胺衍生物(Z＝S或NRc)可以如下列方案所示由式IA(Z＝O)的内酰胺合成。
合适的硫化试剂例如为Lawesson试剂或五硫化二磷。硫化反应优选在惰性稀释剂如脂族或芳族烃、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中进行。硫代内酰胺IA’到化合物IA”的胺化优选通过加入过量胺NH2Rc而进行。在低沸点胺的情况下，该反应优选在加压下进行，例如在高压釜中进行。在某些情况下也可以加入用于胺化的稀释剂。合适的稀释剂是已经对硫化描述的那些。还可以使用由文献已知的方法将化合物IA直接转化成化合物IA”(酸/碱催化)。
3.式IB化合物例如可以通过使肼IV与其中指数p为2或3的氯代烷基甲酰氯反应以得到化合物V并随后环化以得到吡唑烷酮IB而得到。
肼化合物IV例如可以由砜II通过其与水合肼反应而得到(例如参见WO-A 03/043993)。与氯代烷基甲酰氯的进一步反应通常在惰性稀释剂如任选卤代的脂族或芳族烃或醚中进行。优选的碱为吡啶衍生物或叔胺。得到吡唑烷酮IB的环化例如可以在有机金属碱如丁基锂或LDA存在下进行。适于该反应的是常规溶剂如脂族或环状醚。
4.类似于第2项下所述的方法并由吡唑烷酮IB开始，可以得到相应的硫代衍生物IB’和亚氨基衍生物IB”。
5)其中R3具有不为卤素的含义的式II的砜可以按如下得到 在式(R3)y-wXw-My中，M为Y价的金属离子，如B、Zn、Mg、Cu或Sn，X为氯、溴、碘或羟基，R3优选为C1-C4烷基且w为0-3的数。该反应例如可以类似于下列方法进行J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1994)，1187，同上，1(1996)，2345；WO-A 99/41255；Aust.J.Chem.，43(1990)，733；J.Org.Chem.，43(1978)，358；J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1979)866；Tetrahedron Lett.，34(1993)，8267；同上，33(1992)，413。
上面所述尤其适用于制备其中R3为烷基的化合物。若R3为氰基或烷氧基取代基，则基团R3可以通过与碱金属氰化物或碱金属醇盐反应而引入。
在上式所给符号的定义中，使用通常为下列取代基的代表的集合性术语卤素氟、氯、溴和碘；烷基或例如烷氧基、烷基氨基、烷氧羰基的烷基部分具有1-4、1-6或1-8个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；卤代烷基具有1-4、1-6或1-8个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中在这些基团中部分或所有氢原子可以被上述卤原子代替；例如C1-C2卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯一氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基；链烯基具有2-4、2-6或2-8个碳原子和在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基，例如C2-C6链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；链二烯基具有4-8个碳原子和两个在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基；卤代链烯基具有2-8个碳原子和在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，其中在这些基团中部分或所有氢原子可以被上述卤原子代替，尤其被氟、氯和溴代替；炔基具有2-8个碳原子和在任意位置的叁键的直链或支化烃基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；环烷基具有3-6个碳环成员的单或双环饱和烃基，例如C3-C8环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基；-含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环例如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异唑烷基、4-异唑烷基、5-异唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-二唑烷-3-基、1，2，4-二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氢呋喃-2-基、2，3-二氢呋喃-3-基、2，4-二氢呋喃-2-基、2，4-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢噻吩-2-基、2，3-二氢噻吩-3-基、2，4-二氢噻吩-2-基、2，4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异唑啉-3-基、3-异唑啉-3-基、4-异唑啉-3-基、2-异唑啉-4-基、3-异唑啉-4-基、4-异唑啉-4-基、2-异唑啉-5-基、3-异唑啉-5-基、4-异唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2，3-二氢吡唑-1-基、2，3-二氢吡唑-2-基、2，3-二氢吡唑-3-基、2，3-二氢吡唑-4-基、2，3-二氢吡唑-5-基、3，4-二氢吡唑-1-基、3，4-二氢吡唑-3-基、3，4-二氢吡唑-4-基、3，4-二氢吡唑-5-基、4，5-二氢吡唑-1-基、4，5-二氢吡唑-3-基、4，5-二氢吡唑-4-基、4，5-二氢吡唑-5-基、2，3-二氢唑-2-基、2，3-二氢唑-3-基、2，3-二氢唑-4-基、2，3-二氢唑-5-基、3，4-二氢唑-2-基、3，4-二氢唑-3-基、3，4-二氢唑-4-基、3，4-二氢唑-5-基、3，4-二氢唑-2-基、3，4-二氢唑-3-基、3，4-二氢唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1，3，5-六氢三嗪-2-基和1，2，4-六氢三嗪-3-基；-合适的话由R1和R2或由A和A’与它们所连接的氮一起形成的环体系例如吡咯烷、吗啉、哌啶或四氢吡唑。
本发明范围包括具有手性中心的式I化合物的(R)和(S)异构体以及外消旋体。
下面更详细描述本发明的实施方案。
考虑到式I的嘧啶的意欲用途，特别优选取代基的下列含义，在每种情况下单独或组合优选其中R1为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基且R2为氢的化合物I。
尤其优选其中R1为在α位支化的C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基或C1-C6烷基的化合物I。特别优选其中R1如上所定义且R2为氢的化合物I。
此外，还优选其中R1为C1-C4卤代烷基且R2为氢的化合物I。
此外，优选其中R1和R2与它们所连接的氮一起形成可以被氧原子间隔且可以带有1或2个C1-C6烷基取代基的5或6员环的化合物I。
尤其优选基团NR1R2如尤其在α位甲基化的吡咯烷或哌啶。此外，优选4-甲基哌啶。
尤其优选其中取代基L1-L5如下所定义的嘧啶IL为卤素、氰基、甲基、甲氧基、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A’)A、C(A’)(＝N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(＝O)-A；A、A’相互独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、苯基，其中有机基团可以被部分或完全卤代或可以被C1-C4烷氧基取代；或者A和A’与它们所连接的原子一起为包含1或2个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和杂环。
此外，还优选其中被Ln取代的苯基为基团B的嘧啶I
其中#为与嘧啶骨架的连接点，以及L1为氟、氯、CH3或CF3；L2、L4相互独立地为氢、CH3或氟；L3为氢、氟、氯、溴、氰基、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3、CO-NH2、CO-NHCH3、CO-NHC2H5、CO-N(CH3)2、NH-C(＝O)CH3、N(CH3)-C(＝O)CH3或COOCH3；和L5为氢、氟、氯或CH3。
还特别优选其中R3为可以被卤素取代的C1-C4烷基的化合物I。
此外，特别优选其中R3为卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的化合物I。
尤其优选其中R3为甲基、氰基、甲氧基或尤其是氯的化合物I。
特别优选其中2位中的取代基-N-Tp-X-C(＝Z)-Yo-为内酰胺环的式I的嘧啶T为基团-CH-Ra-，Ra为氢、卤素、氰基或C1-C3烷基，特别优选氢；p为1或4的数；X为基团-CH-Ra-、-N-Rb-、-O-或-S-；特别优选-CH-Ra-，Ra为氢或C1-C3烷基；o为0；Z为O、S或NRC，优选O、S、NH、NCH3或NOCH3，特别优选O或S。
此外，优选其中2位中的取代基-N-Tp-X-C(＝Z)-Yo-如下所定义的式I的嘧啶T为基团-CH-Ra-，Ra为氢、卤素、氰基或C1-C3烷基，特别优选氢；p为1或4的数；X为基团-CH-Ra-、-N-Rb-、-O-或-S-；特别优选-CH-Ra-；
Ra为氢或C1-C3烷基；Y为基团-N-Rb-，Rb为氢或C1-C3烷基；o为1，和Z为O、S或NRC，优选O或S、NH、NCH3或NOCH3，特别优选O或S。
此外，还优选如下式I的2-取代嘧啶，其中n为1-3的整数，其中至少一个取代基L位于苯基环的邻位；L为卤素、氰基、甲基、甲氧基、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A’)A、C(A’)(＝N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(＝O)-A，A、A’相互独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、苯基，其中有机基团可以被部分或完全卤代或可以被C1-C4烷氧基取代；或者A和A’与它们所连接的原子一起为包含1或2个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和杂环；其中L的基团定义中的脂族基团本身可以被部分或完全卤代；R1、R2相互独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基或C2-C6卤代炔基；R2可以额外为氢；R1和R2还可以与它们所连接的氮原子一起形成饱和或不饱和5或6员环，该环可以被醚-(-O-)或另一氨基-(-N(Ra)-间隔，其中Ra为氢或C1-C6烷基，和/或该环可以包含一个或多个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和氧基-C1-C3亚烷氧基的取代基；R3为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基；T为基团-CH-Ra-，Ra为氢、卤素、氰基或C1-C3烷基，特别优选氢；p为1-4的数；X为基团-CH-Ra-、-N-Rb-、-O-或-S-；特别优选-CH-Ra-；Ra为氢或C1-C3烷基；o为0；
Z为O、S、NH、NCH3或NOCH3，特别优选O或S。
尤其考虑到其用途，优选在下表中汇编的化合物I。此外，在这些表中对取代基提到的基团本身代表所述取代基的特别优选的实施方案，而与其中提到它们的组合无关。
表1其中Ln为2-氟、6-氯，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表2其中Ln为2，6-二氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表3其中Ln为2，6-二氯，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表4其中Ln为2-氟、6-甲基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表5其中Ln为2，4，6-三氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表6其中Ln为2-甲基、4-氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表7其中Ln为2-氟、4-甲氧羰基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表8其中Ln为2-氟、4-CN，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表9其中Ln为2，4，5-三氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表10其中Ln为2，4-二氯，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表11其中Ln为2-氯，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表12其中Ln为2-氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表13其中Ln为2，4-二氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表14其中Ln为2-氟-4-氯，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表15其中Ln为2-氯-4-氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表16其中Ln为2，3-二氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表17其中Ln为2，5-二氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表18其中Ln为2，3，4-三氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表19其中Ln为2-甲基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表20
其中Ln为2，4-二甲基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表21其中Ln为2-甲基-4-氯，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表22其中Ln为2-氟-4-甲基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表23其中Ln为2，6-二甲基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表24其中Ln为2，4，6-三甲基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表25其中Ln为2，6-二氟-4-氰基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表26其中Ln为2，6-二氟-4-甲基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表27其中Ln为2，6-二氟-4-甲氧羰基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表28其中Ln为2-氯、4-甲氧基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表29其中Ln为2-氯、4-甲基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表30其中Ln为2-氯、4-甲氧羰基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表31其中Ln为2-氯、4-溴，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表32其中Ln为2-氯、4-氰基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表33其中Ln为2，6-二氟、4-甲氧基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表34其中Ln为2-氟、3-甲基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表35其中Ln为2，5-二甲基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表36其中Ln为2-甲基、4-氰基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表37其中Ln为2-甲基、4-溴，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表38其中Ln为2-甲基、5-氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表39其中Ln为2-甲基、4-甲氧基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表40其中Ln为2-甲基、4-甲氧羰基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表41其中Ln为2，5-二甲基、4-溴，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表42其中Ln为2-氟、4-溴，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表43其中Ln为2-氟、4-甲氧基，R2为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表44其中Ln为2-氟、5-甲基，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表45其中Ln为五氟，R3为甲基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表46其中Ln为2-氟、6-氯，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表47其中Ln为2，6-二氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表48其中Ln为2，6-二氯，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表49
其中Ln为2-氟、6-甲基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表50其中Ln为2，4，6-三氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表51其中Ln为2-甲基、4-氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表52其中Ln为2-氟、4-甲氧羰基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表53其中Ln为2-氟、4-CN，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表54其中Ln为2，4，5-三氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表55其中Ln为2，4-二氯，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表56其中Ln为2-氯，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表57其中Ln为2-氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表58其中Ln为2，4-二氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表59其中Ln为2-氟-4-氯，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表60其中Ln为2-氯-4-氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表61其中Ln为2，3-二氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表62其中Ln为2，5-二氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表63其中Ln为2，3，4-三氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表64其中Ln为2-甲基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表65其中Ln为2，4-二甲基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表66其中Ln为2-甲基-4-氯，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表67其中Ln为2-氟-4-甲基，R2为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表68其中Ln为2，6-二甲基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表69其中Ln为2，4，6-三甲基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表70其中Ln为2，6-二氟-4-氰基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表71其中Ln为2，6-二氟-4-甲基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表72其中Ln为2，6-二氟-4-甲氧羰基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表73其中Ln为2-氯、4-甲氧基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表74其中Ln为2-氯、4-甲基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表75其中Ln为2-氯、4-甲氧羰基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表76其中Ln为2-氯、4-溴，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表77其中Ln为2-氯、4-氰基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表78
其中Ln为2，6-二氟、4-甲氧基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表79其中Ln为2-氟、3-甲基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表80其中Ln为2，5-二甲基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表81其中Ln为2-甲基、4-氰基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表82其中Ln为2-甲基、4-溴，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表83其中Ln为2-甲基、5-氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表84其中Ln为2-甲基、4-甲氧基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表85其中Ln为2-甲基、4-甲氧羰基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表86其中Ln为2，5-二甲基、4-溴，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表87其中Ln为2-氟、4-溴，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表88其中Ln为2-氟、4-甲氧基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表89其中Ln为2-氟、5-甲基，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表90其中Ln为五氟，R3为氯且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表91其中Ln为2-氟、6-氯，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表92其中Ln为2，6-二氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表93其中Ln为2，6-二氯，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表94其中Ln为2-氟、6-甲基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表95其中Ln为2，4，6-三氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表96其中Ln为2-甲基、4-氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表97其中Ln为2-氟、4-甲氧羰基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表98其中Ln为2-氟、4-CN，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表99其中Ln为2，4，5-三氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表100其中Ln为2，4-二氯，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表101其中Ln为2-氯，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表102其中Ln为2-氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表103其中Ln为2，4-二氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表104其中Ln为2-氟-4-氯，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表105其中Ln为2-氯-4-氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表106其中Ln为2，3-二氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表107
其中Ln为2，5-二氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表108其中Ln为2，3，4-三氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表109其中Ln为2-甲基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表110其中Ln为2，4-二甲基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表111其中Ln为2-甲基-4-氯，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表112其中Ln为2-氟-4-甲基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表113其中Ln为2，6-二甲基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表114其中Ln为2，4，6-三甲基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表115其中Ln为2，6-二氟-4-氰基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表116其中Ln为2，6-二氟-4-甲基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表117其中Ln为2，6-二氟-4-甲氧羰基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表118其中Ln为2-氯、4-甲氧基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表119其中Ln为2-氯、4-甲基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表120其中Ln为2-氯、4-甲氧羰基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表121其中Ln为2-氯、4-甲氧基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表122其中Ln为2-氯、4-氰基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表123其中Ln为2，6-二氟、4-甲氧基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表124其中Ln为2-氟、3-甲基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表125其中Ln为2，5-二甲基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表126其中Ln为2-甲基、4-氰基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表127其中Ln为2-甲基、4-溴，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表128其中Ln为2-甲基、5-氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表129其中Ln为2-甲基、4-甲氧基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表130其中Ln为2-甲基、4-甲氧羰基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表131其中Ln为2，5-二甲基、4-溴，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表132其中Ln为2-氟、4-溴，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表133其中Ln为2-氟、4-甲氧基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表134其中Ln为2-氟、5-甲基，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表135其中Ln为五氟，R3为甲氧基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表136
其中Ln为2-氟、6-氯，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表137其中Ln为2，6-二氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表138其中Ln为2，6-二氯，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表139其中Ln为2-氟、6-甲基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表140其中Ln为2，4，6-三氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表141其中Ln为2-甲基、4-氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表142其中Ln为2-氟、4-甲氧羰基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表143其中Ln为2-氟、4-CN，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表144其中Ln为2，4，5-三氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表145其中Ln为2，4-二氯，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表146其中Ln为2-氯，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表147其中Ln为2-氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表148其中Ln为2，4-二氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表149其中Ln为2-氟-4-氯，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表150其中Ln为2-氯-4-氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表151其中Ln为2，3-二氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表152其中Ln为2，5-二氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表153其中Ln为2，3，4-三氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表154其中Ln为2-甲基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表155其中Ln为2，4-二甲基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表156其中Ln为2-甲基-4-氯，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表157其中Ln为2-氟-4-甲基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表158其中Ln为2，6-二甲基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表159其中Ln为2，4，6-三甲基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表160其中Ln为2，6-二氟-4-氰基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表161其中Ln为2，6-二氟-4-甲基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表162其中Ln为2，6-二氟-4-甲氧羰基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表163其中Ln为2-氯、4-甲氧基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表164其中Ln为2-氯、4-甲基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表165
其中Ln为2-氯、4-甲氧羰基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表166其中Ln为2-氯、4-溴，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表167其中Ln为2-氯、4-氰基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表168其中Ln为2，6-二氟、4-甲氧基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表169其中Ln为2-氟、3-甲基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表170其中Ln为2，5-二甲基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表171其中Ln为2-甲基、4-氰基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表172其中Ln为2-甲基、4-溴，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表173其中Ln为2-甲基、5-氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表174其中Ln为2-甲基、4-甲氧基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表175其中Ln为2-甲基、4-甲氧羰基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表176其中Ln为2，5-二甲基、4-溴，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表177其中Ln为2-氟、4-溴，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表178其中Ln为2-氟、4-甲氧基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表179其中Ln为2-氟、5-甲基，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表180其中Ln为五氟，R3为氰基且R1、R2对每一化合物而言对应于表A的一行的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih和Ii化合物表A
化合物I适于作为杀真菌剂。它们对宽范围的植物病原性真菌具有显著效力，所述真菌尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)真菌。它们中的一些内吸有效并可以作为叶面和土壤作用杀真菌剂用于植物保护中。
它们对在各种栽培植物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和观赏植物以及蔬菜如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真菌尤其重要。
它们尤其适于防治下列植物病害·蔬菜和水果上的链格孢(Alternaria)属，·禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属，·禾谷类中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，
·草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，·葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，·各种植物上的镰孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属，·禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，·土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，·葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，·苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，·小麦和大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，·啤酒花和黄瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，·禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)属，·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，·棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)属，·小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum)，·葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，·禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属，以及·苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病)。
化合物I还适于防治有害真菌如拟青霉(Paecilomyces variotii)以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。
化合物)通过用杀真菌有效量的活性化合物处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、种子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或种子被真菌侵染之前和之后进行。
通常而言，杀真菌组合物包含0.1-95重量％，优选0.5-90重量％的活性化合物。
当用于植物保护时，施用量取决于所需效果的种类为0.01-2.0kg活性化合物/公顷。
在处理种子时，每千克种子通常需要的活性化合物量为0.001-0.1g，优选0.01-0.05g。
当用于保护材料或储藏产品时，活性化合物的施用量取决于施用区域的类型和所需效果。在保护材料中通常施用的量例如每m3处理材料为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性化合物。
可以将化合物I转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。施用形式取决于各自意欲的用途；在每种情况下都应确保本发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，若需要的话使用乳化剂和分散剂。合适的溶剂/助剂主要为-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
合适的表面活性剂为木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘与甲醛的缩合物和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质为中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，异佛尔酮，强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨来制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
下列为配制剂实例1.用水稀释的产品A)水溶性浓缩物(SL)将10重量份本发明化合物溶于水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。
B)分散性浓缩物(DC)将20重量份本发明化合物溶于环己酮中并加入分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。
C)乳油(EC)将15重量份本发明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。用水稀释得到乳液。
D)乳液(EW，EO)将40重量份本发明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
E)悬浮液(SC，OD)在搅拌的球磨机中，将20重量份本发明化合物粉碎并加入分散剂、湿润剂和水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)将50重量份本发明化合物细碎研磨并加入分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)将75重量份本发明化合物在转子-定子磨机中研磨并加入分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。
2.不经稀释而施用的产品H)可撒粉粉末(DP)将5重量份本发明化合物细碎研磨并与95％的细碎高岭土充分混合。这得到可撒粉产品。
I)颗粒(GR，FG，GG，MG)将0.5重量份本发明化合物细碎研磨并结合95.5％载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的颗粒。
J)ULV溶液(UL)将10重量份本发明化合物溶于有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的产品。
活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、粉剂、撒播用制剂或颗粒形式)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。施用形式完全取决于意欲的用途；它们应总是确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳油、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备包含活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及可能的话溶剂或油且适于用水稀释的浓缩物。
活性化合物在即用制剂中的浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性化合物还可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施用活性化合物。
可以将各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药和杀菌剂加入活性化合物中，需要的话在紧临使用之前加入(桶混合)。这些试剂可以1∶10-10∶1的重量比加入本发明制剂中。
在作为杀真菌剂的施用形式中，本发明制剂还可与其它活性化合物一起存在，例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起存在。将作为杀真菌剂施用的化合物I或包含它们的制剂与其它杀真菌剂混合时，在许多情况下得到拓宽的杀真菌活性谱。
本发明化合物可以与其结合使用的下列杀真菌剂用来说明可能的组合但不限制它们·酰基丙氨酸类，例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)或霜灵(oxadixyl)，·胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶类，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinil)，·抗菌素，例如放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin)，·唑类，例如双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluq uinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)，·二羧酰亚胺类，如异丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)或烯菌酮(vin clozolin)，·二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)或代森锌(zineb)，·杂环化合物，如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolane)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)或嗪氨灵(triforine)，·铜杀真菌剂，如波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、王铜(copperoxychloride)或碱式硫酸铜，·硝基苯基衍生物，如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)或异丙消(nitrophthal-isopropyl)，·苯基吡咯类，如拌种咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)，·硫，·其它杀真菌剂，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、哒菌清(diclomezine)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide)，·嗜球果伞素类(strobilurins)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)或对甲抑菌灵(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及类似化合物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉(flumorph)。
合成实施例实施例1合成1-[4-氯-6-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基氨基)-5-(2，4，6-三氟苯基)嘧啶-2-基]吡咯烷-2-酮[I-2] 类似于MCALONAN，H.；MONTGOMERY，D.；STEVENSON，P.J.；Tetrahedron Lett.1996，37(39)，7151-7154进行合成。
将在5ml THF p.a.中的206mg(2.4207mmol)2-吡咯烷酮冷却到-78℃，在-78℃下滴加2.7665mmol的2M LDA THF/正己烷溶液并将该混合物搅拌15分钟。然后滴加溶于5ml THF p.a.中的1000mg(2.3054mmol)上述砜，除去干冰浴并将混合物在室温下搅拌过夜。
加入蒸馏水，用甲基叔丁基醚萃取混合物，将有机相在MgSO4上干燥并使用旋转蒸发器浓缩。得到浅米色固体，产率为65％。
MSD产物质量M＝439(+H)；熔点142-145℃实施例2合成1-[4-氯-6-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基氨基)-5-(2-氯-6-氟苯基)嘧啶-2-基]吡唑烷-3-酮[I-7] 2.1)[4-氯-2-肼基-5-(2-氯-6-氟苯基)嘧啶-6-基]-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)胺首先在100ml乙醇中加入18.1g(0.042mol)砜[4-氯-2-甲基磺酰基-5-(2-氯-6-氟苯基)嘧啶-6-基]-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)胺，然后将4.7g(0.093mol)水合肼滴加到该混合物中。将该混合物在室温下搅拌过夜。浓缩该混合物并将残余物溶于乙酸乙酯中，用水洗涤，用硫酸镁干燥并浓缩。残余物用二异丙醚研制并吸滤出晶体，用二异丙醚和正戊烷洗涤并在减压下干燥。得到10.8g(产率为67％)固体，熔点为120-122℃。
2.2)N’-[4-氯-6-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基氨基)-5-(2-氯-6-氟苯基)嘧啶-2-基]-3-氯丙酰肼将0.60g(1.6mmol)在2.1中合成的化合物溶于10ml无水二氯甲烷中，然后加入0.20g(2.4mmol)吡啶。然后在0-10℃下滴加0.25g(1.9mmol)在1ml无水二氯甲烷中的3-氯丙酰氯。将混合物在室温下搅拌过夜，用二氯甲烷稀释并依次用饱和碳酸氢钠溶液、浓度为5％的乙酸和水洗涤，用硫酸镁干燥并浓缩。残余物通过在硅胶上的快速层析使用甲基叔丁基醚/己烷提纯。得到0.5g(产率为66％)无色固体，熔点为152-156℃。2.3)合成1-[4-氯-6-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基氨基)-5-(2-氯-6-氟苯基)嘧啶-2-基]吡唑烷-3-酮在保护性气体下，首先加入130mg(1.3mmol)二异丙基胺和5ml无水THF，然后在-78℃下滴加0.8ml(1.3mmol)1.6M丁基锂的己烷溶液。将该混合物在-78℃下搅拌30分钟，然后滴加到0.3g(0.63mmol)酰胺2.2在5ml无水THF中的溶液中。经3-4小时将该混合物温热到室温，然后在室温下搅拌过夜。加入水，用甲基叔丁基醚萃取混合物，用水洗涤，将萃取液在硫酸镁上干燥并浓缩。通过制备型HPLC提纯得到50mg黄色固体(产率为18％)，熔点为214-217℃。
通过适当改变原料，使用上述合成实施例中所给程序可得到其他化合物I。以此方式得到的化合物I与物理数据一起列于下表中。
表I
对有害真菌的作用实施例式I化合物的杀真菌作用通过下列试验证实将活性化合物单独配成包含0.25重量％活性化合物的丙酮或DMSO储备溶液。向该溶液中加入1重量％乳化剂UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)。将活性化合物的储备溶液用水稀释至所需浓度。
应用实施例1.对由灰葡萄孢引起的柿子椒叶子上的灰霉病的活性，保护性施用将栽培品种为“Neusiedler Ideal Elite”的柿子椒秧苗在充分发育出4-5片叶子后用活性化合物浓度为250ppm的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将已处理植物用在浓度为2％的生物麦芽水溶液中含有1.7×106个孢子/ml的灰葡萄孢的孢子悬浮液接种。然后将试验植物置于22-24℃和高大气湿度的气候调节室中。5天后可以百分数肉眼测定叶子上的真菌侵染程度。
在该试验中，用化合物I-2、I-4、I-6、I-7、I-9、I-11、I-17、I-18、I-19、I-20、I-21、I-22、I-24和I-25处理的植物的侵染低于5％，而未处理植物90％被侵染。
2.对由早疫链格孢(Alternaria solani)引起的西红柿早疫病的活性将栽培品种为“Golden Princess”的盆栽植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第2天将叶子用早疫链格孢在浓度为2％的生物麦芽溶液中的含水孢子悬浮液侵染，该悬浮液具有0.17×106个孢子/ml的浓度。然后将植物置于温度为20-22℃的水蒸气饱和室中。5天之后，在未处理但侵染的对照植物上的早疫病已经发展到可以通过肉眼以百分数测定侵染的程度。
在该试验中，用化合物I-2、I-4、I-6和I-7处理的植物的侵染低于10％，而未处理植物90％被侵染。
3.对由大麦网斑病菌(Pyrenophora teres)引起的大麦网斑病的活性，1天保护性施用将盆栽大麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。喷雾涂层干燥24小时后，将试验植物用网斑病菌(Pyrenophora[同义词Drechslera]teres)-网斑病病原体的含水孢子悬浮液接种。然后将试验植物放入温度为20-24℃且相对大气湿度为95-100％的温室中。6天后以整个叶面积的侵染％肉眼测定病害的发展程度。
在该试验中，用化合物I-11、I-17、I-18、I-19、I-20、I-21、I-22、I-24和I-25处理的植物的侵染低于20％，而未处理植物90％被侵染。
权利要求
1.式I的2-取代嘧啶 其中各指数和取代基如下所定义n为1-5的整数；L为卤素、氰基、氰氧基(OCN)、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C6烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C6环烷基、C4-C6环烯基、C3-C6环烷氧基、C4-C6环烯氧基、硝基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A’)A、C(A’)(＝N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(＝O)-A、N(A”)-C(＝O)-N(A’)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A’)A，m为0、1或2；A、A’、A”相互独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烯基、苯基，其中有机基团可以被部分或完全卤代或可以被硝基、氰氧基、氰基或C1-C4烷氧基取代；或者A和A’与它们所连接的原子一起为包含1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环；其中L的基团定义中的脂族基团本身可以被部分或完全卤代或可以带有1-4个基团RuRu为氰基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C4-C6环烯基、C3-C6环烷氧基、C4-C6环烯氧基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A’)A、C(A’)(＝N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(＝O)-A、N(A”)-C(＝O)-N(A’)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A’)A；R1、R2相互独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基，其中R1和R2的基团定义中的脂族基团本身可以被部分或完全卤代或可以带有1-4个基团RvRv为氰基、C3-C6环烷基、C4-C6环烯基、羟基、C1-C6烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C6环烷氧基、C4-C6环烯氧基、C1-C6烷硫基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A’)A、C(A’)(＝N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(＝O)-A、N(A”)-C(＝O)-N(A’)A、S(＝O)m-A、S(＝O)m-O-A或S(＝O)m-N(A’)A或苯基，其中苯基结构部分可以带有1-3个选自如下的基团卤素、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、氰基、硝基、-C(＝O)-A、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A’)A、C(A’)(＝N-OA)、N(A’)A；R2可以额外为氢；R1和R2还可以与它们所连接的氮原子一起形成饱和或不饱和5或6员环，该环可以被醚-(-O-)、羰基-(C＝O)-、硫基-(-S-)、亚磺酰基-(-S[＝O]-)或磺酰基-(-SO2-)或另一氨基-(-N(Ra)-间隔，其中Ra为氢或C1-C6烷基，和/或该环可以含有一个或多个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和氧基-C1-C3亚烷氧基的取代基；R3为卤素、氰基、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4链烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C6烷硫基、二(C1-C6烷基)氨基或C1-C6烷基氨基，其中R3的烷基、链烯基和炔基可以被卤素、氰基、硝基、C1-C2烷氧基或C1-C4烷氧羰基取代；X为基团-CH-Ra-、-N-Rb-、-O-或-S-；Ra可以为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、氰基或C1-C6烷氧羰基；Rb为氢、C1-C6烷基或C3-C6环烷基；T为基团-CH-Ra-；p为1-4的整数；Y为基团-CH-Ra-或-N-Rb-；o为0或1；Z为O、S或基团N(Rc)；Rc为氢、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。
2.根据权利要求1的式I的2-取代嘧啶，其中n为1-3的整数，其中至少一个取代基L位于苯基环的邻位；L为卤素、氰基、甲基、甲氧基、-C(＝O)-O-A、-C(＝O)-N(A’)A、C(A’)(＝N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(＝O)-A，A、A’相互独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、苯基，其中有机基团可以被部分或完全卤代或可以被C1-C4烷氧基取代；或者A和A’与它们所连接的原子一起为包含1或2个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和杂环；其中L的基团定义中的脂族基团本身可以被部分或完全卤代；R1、R2相互独立地为C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基或C2-C6卤代炔基；R2可以额外为氢；R1和R2还可以与它们所连接的氮原子一起形成饱和或不饱和5或6员环，该环可以被醚-(-O-)或另一氨基-(-N(Ra)-间隔，其中Ra为氢或C1-C6烷基，和/或该环可以包含一个或多个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和氧基-C1-C3亚烷氧基的取代基；R3为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基；X为基团-CH-Ra-；Ra为氢或C1-C3烷基；p为2-4的整数；和o为0。
3.根据权利要求1的2-取代嘧啶，其中R3为氯、氰基、甲基或甲氧基。
4.根据权利要求1的2-取代嘧啶，其中X为基团-CH-Ra-；Ra为氢、卤素、氰基或C1-C3烷基；T为基团-CH-Ra-；p为1-3的整数；Y为基团-N-Rb；Rb为氢或C1-C3烷基；和o为1。
5.根据权利要求1-4中任一项的2-取代嘧啶，其中被Ln取代的苯基为基团B 其中#为与嘧啶骨架的连接点，以及L1为氟、氯、CH3或CF3；L2、L4相互独立地为氢、CH3或氟；L3为氢、氟、氯、氰基、硝基、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3、NH-C(＝O)CH3、N(CH3)-C(＝O)CH3或COOCH3，和L5为氢、氟、氯或CH3。
6.一种制备化合物IA的方法，包括使砜II与其中指数p为2-5的亲核试剂III在碱性条件下反应而得到内酰胺IA
7.一种制备化合物IB的方法，包括使肼IV与其中指数p为2或3的氯代烷基甲酰氯反应而得到化合物V以及随后环化而得到吡唑烷酮IB
8.一种农药组合物，包含固体或液体载体和根据权利要求1的式I化合物。
9.一种防治植物病原性有害真菌的方法，包括用有效量的根据权利要求1的式I化合物处理真菌或需要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
全文摘要
本发明涉及式(I)的2－取代嘧啶，其中指数n以及取代基L和R
文档编号C07D403/04GK1956974SQ200580016205
公开日2007年5月2日 申请日期2005年5月17日 优先权日2004年5月19日
发明者A·施沃格勒尔, F·席韦克, J·莱茵海默, M·格韦尔, B·米勒, T·格尔特, W·格拉梅诺斯, U·许格尔, C·布莱特纳, P·舍费尔, O·瓦格纳, R·施蒂尔, U·舍夫尔, S·施特拉特曼, M·舍勒尔 申请人:巴斯福股份公司