肟衍生物及其作为农药的用途的制作方法

文档序号:3520991阅读:377来源:国知局
专利名称:肟衍生物及其作为农药的用途的制作方法
技术领域
本发明涉及新的肟衍生物,其多种制备方法及其作为农药的用途。
已知各种取代的烷氧亚氨基和烷氧基亚甲基乙酰胺具有杀菌性能(参见,例如,EP-A 398692,EP-A 468775,DE-A 4030038和WO-A92/13830)。
然而,这些已知的化合物在所有的应用领域,特别是当以低的剂量和浓度使用时,其活性不令人完全满意。
现已发现通式(I)的新的肟衍生物 其中Ar代表各自任选取代的亚芳基或亚杂芳基;E代表直接键,或在2位上带R1基的1-烯-1,1-二基,或在2位上带R2基的2-氮杂-1-烯-1,1-二基,或代表在3位上带R基和在1位上带R1基的3-氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上带R2基的1-氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在3位上带R基和在1位上带R2基的1,3-二氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表任选取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,N-R3),其中R代表烷基,R1代表氢、卤素、氰基或各自任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷基氨基,R2代表氢、氨基、氰基或各自任选取代的烷基、烷氧基、烷氨基或二烷基氨基;和R3代表氢、氰基或各自任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基或环烷基烷基,G代表氧、或代表各自任选由卤素、羟基、烷基、卤代烷基或环烷基取代的烷二基、链烯二基、氧杂链烯二基、炔二基,或代表下列基团之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N=N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R4)=N-O-、-C(R4)=N-O-CH2-、-N(R5)-、-CQ-N(R5)-、-N(R5)-CQ-、-Q-CQ-N(R5)-、-N=C(R4)-Q-CH2-、-CH2-O-N=C(R4)-、-N(R5)-CQ-Q-、-CQ-N(R5)-CQ-Q-、-N(R5)-CQ-Q-CH2-、-CQ-CH2-或-N=N-C(R4)=N-O-,其中n代表0、1或2的数字;Q代表氧或硫;R4代表氢、氰基或代表各自任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷基氨基或环烷基,和R5代表氢、羟基、氰基或代表各自任选取代的烷基、烷氧基或环烷基,X代表-OX1、-SX1、-SOX1、-SO2X1或-NX2X3基,其中X1、X2和X3各自独立地代表氢,或各自任选取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基,或X2和X3与氮原子一起形成任选取代的杂环,Y1代表氢、或各自任选取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基,和Z代表各自任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳氨基、杂环基、杂环氧基、杂环硫基或杂环氨基。
还业已发现,可以如下获得通式(I)的新的肟衍生物(a)适宜时,在稀释剂存在下,且适宜时,在反应助剂存在下,使通式(II)硫代羰基衍生物 其中,Ar、E、G、X1和Z具有上述含意,
与通式(III)的羟胺衍生物或与其酸加成盐反应,H2N-O-Y1(III)其中Y1具有上述含意;或(b)按常规方法烷基化通式(IV)的酰胺衍生物 其中Ar、E、G、X3和Z具有上述含意,并且,如果适宜,在稀释剂存在下,且如果适宜在反应助剂存在下,使所得的式(IVa)亚氨基衍生物 其中Ar、E、G、X3和Z具有上述含意,和Alk代表烷基,优选甲基,如果适宜无需分离,与通式(III)的羟胺衍生物或与其酸加成盐反应;或(c)按常规方法烷基化通式(V)的酰胺衍生物 其中Ar、E、G、Y1和Z具有上述含意,并且,如果适宜,在稀释剂存在下,使所得的式(Va)肟, 其中Ar、E、G、Y1、Z和Alk具有上述含意,如果适宜无需分离,与通式(VI)的胺反应,HNX2X3(VI)其中X2和X3具有上述含意。
其中X=SOX1或SO2X1的式(I)化合物是按一般的常规方法氧化相应的其中X=SX1的式(I)化合物而获得的,例如,通过过氧化氢或有机过酸氧化。
最后,业已发现,通式(I)的新的肟衍生物显示出很强的杀菌活生。
当适宜时,本发明化合物可以以各种可能的异构体,特别是E和Z异构体的混合物形式存在,也可以旋光异构体和非对映体混合物形式存在。所要求保护的是E和Z异构体及其异构体的任选混合物。
本发明优选这样的式(I)化合物,其中Ar代表各自任选取代的亚苯基或亚萘基,或代表5或6个环原子的、且其中至少一个环原子代表氧、硫或氮,适宜时另外的一或两个环原子代表氮的亚杂芳基,其中可能的取代基优选选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子,各自为直链或支链的链烯基、链烯氧基或炔氧基,各有2至6个碳原子,各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的卤代链烯基或卤代链烯氧基,它们各有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基,它们各在各自烷基部分有1至6个碳原子,或代表各自为二价的亚烷基或二氧亚烷基,它们各有1至6个碳原子且各自任选由相同或不同的选自卤素和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基的取代基单取代或多取代;E代表直接键或下列基团之一 其中Y代表氧、硫、亚甲基(CH2)或烷基亚氨基(N-R),R代表具有1至6个碳原子的烷基,R1代表氢、卤素、氰基、或代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷基氨基,它们各在烷基上有1至6个碳原子且各自任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代,R2代表氢、氨基、氰基、或代表烷基、烷氧基、烷氨基或二烷基氨基,它们各自在烷基部分上有1至6个碳原子且各自任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代,和R3代表氢、氰基,或代表烷基、链烯基或炔基,它们有最多6个碳原子并任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代,或代表在环烷基部分有3至6个碳原子和如果适宜在烷基部分有1至4个碳原子的环烷基或环烷基烷基,它们各自任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代,G代表氧,或代表烷二基、链烯二基、氧杂烯二基、炔二基,它们各自有最多4个碳原子且各自任选由卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C3-C6环烷基取代,或代表下列基团之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N=N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R4)=N-O-、-C(R4)=N-O-CH2-、-N(R5)-、-CQ-N(R5)-、-N(R5)-CQ-、-Q-CQ-N(R5)-、-N=C(R4)-Q-CH2-、-CH2-O-N=C(R4)-、-N(R5)-CQ-Q-、-CQ-N(R5)-CQ-Q-、-N(R5)-CQ-Q-CH2-、-CQ-CH2-或-N=N-C(R4)=N-O-,其中n代表数字0、1或2,Q代表氧或硫,R4代表氢、氰基、或代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷基氨基,它们各在烷基上有1至6个碳原子且各自任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代,或代表有3至6个碳原子的环烷基,它们任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代,和R5代表氢、羟基、氰基,或代表任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代的1至6个碳原子的烷基,或代表任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代的3至6个碳原子的环烷基。X代表-OX1、-SX1、-SOX1、-SO2X1或-NX2X3基,其中X1、X2和X3各自独立地代表氢,或代表1至8个碳原子的烷基,它们任选由卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基(各自可任选由卤素取代)取代,或代表3至6个碳原子的环烷基,它们任选由卤素、氰基、羧基、苯基(任选由卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代)、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代,或代表各自任选取代的苯基、萘基或(任选苯稠合的)具有5或6个环原子的杂环基,环原子中至少一个代表氧、硫或氮,并且如果适宜,另有一或两个环原子代表氮,其中可能的取代基优选选自氧(代替两个孪位氢原子)、卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子,各自为直链或支链的链烯基或链烯氧基,它们各有2至6个碳原子,各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的卤代链烯基、卤代链烯氧基,它们各有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的烷氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基,它们在各自烷基部分有1至6个碳原子,各自为二价的亚烷基或二氧亚烷基,它们各有1至6个碳原子且各自任选由选自卤素和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或3至6个碳原子的环烷基,杂环基或杂环基甲基,它们各有3至7个环原子,其中各有1至3个环原子是相同或不同的杂原子-特别是氮、氧和/或硫,和苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基和苯乙氧基,它们在苯基部分任选由选自卤素、氰基和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基和/或含1至4个碳原子的直链或支链烷氧基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或X2和X3与氮原子一起形成3至8元环,Y1代表氢,或代表1至8个碳原子的烷基,它任选由卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基(各自可任选由卤素取代)取代,或代表3至6个碳原子的环烷基,它们任选由卤素、氰基、羧基、苯基(任选由卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代)、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代,或代表各自任选取代的苯基、萘基或(任选苯稠合的)具5或6个环原子的杂环基,环原子中至少一个代表氧、硫或氮,并且如果适宜,另有一或两个环原子代表氮,其中可能的取代基优选选自氧(代替两个孪位氢原子)、卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子,各自为直链或支链的链烯基或链烯氧基,它们各有2至6个碳原子,各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的卤代链烯基、卤代链烯氧基,它们各有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的烷氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基,它们在各自烷基部分有1至6个碳原子,各自为二价的亚烷基或二氧亚烷基,它们各有1至6个碳原子且各自任选由选自卤素和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或3至6个碳原子的环烷基,杂环基或杂环基甲基,它们各有3至7个环原子,其中各有1至3个环原子是相同或不同的杂原子-特别是氮、氧和/或硫,和苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基和苯乙氧基,它们在苯基部分任选由选自卤素、氰基和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基和/或含1至4个碳原子的直链或支链烷氧基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,Z代表1至8个碳原子的烷基,它任选由卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基(各自可任选由卤素取代)取代,或代表3至6个碳原子的环烷基,它们任选由卤素、氰基、羧基、苯基(任选由卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代)、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代,或代表各自任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯氨基、萘基、萘氧基、萘硫基、萘氨基或(任选苯稠合的)具5或6个环原子的杂环基、杂环氧基、杂环硫基或杂环氨基,环原子中至少一个代表氧、硫或氮,并且如果适宜,另有一或两个环原子代表氮,其中可能的取代基优选选自氧(代替两个孪位氢原子)、卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子,各自为直链或支链的链烯基或链烯氧基,它们各有2至6个碳原子,各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的卤代链烯基或卤代链烯氧基,它们各有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的烷氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基,它们在各自烷基部分有1至6个碳原子,各自为二价的亚烷基或二氧亚烷基,它们各有1至6个碳原子且各自任选由选自卤素和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或3至6个碳原子的环烷基,杂环基或杂环基甲基,它们各有3至7个环原子,其中各有1至3个环原子是相同或不同的杂原子-特别是氮、氧和/或硫,和苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基和苯乙氧基,它们在苯基部分任选由选自卤素、氰基和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基和/或含1至4个碳原子的直链或支链烷氧基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代。
在定义中,饱和或不饱和烃链,如烷基、烷二基、链烯基或炔基,及连有杂原子的情况,如在烷氧基、烷硫基或烷氨基中,在所有情况下各自是直链或支链。
卤素通常代表氟、氯、溴或碘,优选氟、氯或溴,特别是氟或氯。
本发明特别涉及式(I)的化合物,其中Ar代表各自任选取代的邻、间或对亚苯基,或代表呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、三唑二基、噁唑二基、异噁唑二基、噻唑二基、异噻唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、吡啶二基、嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、1,3,4-三嗪二基或1,2,3-三嗪二基,其中可能的取代基特别是选自氟、氯、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基,E代表下列基团之一 其中
Y代表氧、硫、亚甲基(CH2)或烷基亚氨基(N-R),R代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异或仲丁基,R1代表氢、氟、氯、溴、氰基,或代表甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基、乙氨基或二甲基氨基,它们任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代;R2代表氢、氨基、氰基,或代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氨基、乙氨基或二甲基氨基,它们各自任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代,和R3代表氢、氰基,或代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基,它们各自任选由氟、氰基、甲氧基或乙氧基取代,或代表烯丙基或炔丙基,或代表环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,它们各自任选由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,G代表氧,或代表亚甲基、二亚甲基(乙-1,2-二基)、乙烯-1,2-二基、乙炔-1,2-二基,它们各自任选由氟、氯、羟基、甲基、乙基、正或异丙基、三氟甲基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基取代,或代表下列基团之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N=N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R4)=N-O-、-C(R4)=N-O-CH2-、-N(R5)-、-CQ-N(R5)-、-N(R5)-CQ-、-Q-CQ-N(R5)-、-N=C(R4)-Q-CH2-、-CH2-O-N=C(R4)-、-N(R5)-CQ-Q-、-CQ-N(R5)-CQ-Q-或-N(R5)-CQ-Q-CH2-,其中n代表数字0、1或2,Q代表氧或硫,R4代表氢、氰基,或代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异或叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,它们各自任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,和R5代表氢、羟基、氰基、或代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,X代表-OX1、-SX1、-SOX1、-SO2X1或-NX2X3,其中X1、X2和X3各自独立地代表氢,或代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、仲或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基(它们各自任选由氟和/或氯取代)取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(任选由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,或代表各自任选被取代的苯基、萘基、呋喃基、四氢呋喃基、苯并呋喃基、四氢吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、二氢吡咯基、四氢吡咯基、苯并吡咯基、苯并二氢吡咯基、噁唑基、苯并噁唑基、异噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,其中可能的取代基优选选自氧(替代二个孪位氢原子)、氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或异丙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、羟基亚氨基甲基、羟基亚氨基乙基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基;或三亚甲基(丙-1,3-二基)、亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选被选自氟、氯、甲基、乙基或正或异丙基的相同或不同的取代基单取代或多取代,环丙基、环丁基、环戊基或环己基,以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选被选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或X2和X3与氮原子一起形成5-、6-或7元杂环,它们任选含有一或两个另外的杂原子,如氮、氧和/或硫,Y1代表氢,或代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、仲、或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基(它们各自任选由氟和/或氯取代)取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(任选由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,或代表各自任选被取代的苯基、萘基、呋喃基、四氢呋喃基、苯并呋喃基、四氢吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、二氢吡咯基、四氢吡咯基、苯并吡咯基、苯并二氢吡咯基、噁唑基、苯并噁唑基、异噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,其中可能的取代基优选选自氧(替代二个孪位氢原子)、氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或异丙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、羟基亚氨基甲基、羟基亚氨基乙基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基;或三亚甲基(丙-1,3-二基)、亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选被选自氟、氯、甲基、乙基或正或异丙基的相同或不同的取代基单取代或多取代,环丙基、环丁基、环戊基或环己基,以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选被选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,Z代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、仲、或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基(它们各自任选由氟和/或氯取代)取代,或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基-烯丙基、炔丙基或1-甲基-炔丙基,它们各自任选由氟、氯或溴取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(任选由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,或代表各自任选被取代的苯基、萘基、呋喃基、四氢呋喃基、苯并呋喃基、四氢吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、二氢吡咯基、四氢吡咯基、苯并吡咯基、苯并二氢吡咯基、噁唑基、苯并噁唑基、异噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,苯氧基、萘氧基、呋喃氧基、四氢呋喃氧基、苯并呋喃氧基、四氢吡喃氧基、噻吩氧基、苯并噻吩氧基、吡咯氧基、二氢吡咯氧基、四氢吡咯氧基、苯并吡咯氧基、苯并二氢吡咯氧基、噁唑氧基、苯并噁唑氧基、异噁唑氧基、噻唑氧基、苯并噻唑氧基、异噻唑氧基、咪唑氧基、苯并咪唑氧基、噁二唑氧基、噻二唑氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、哒嗪氧基、吡嗪氧基、1,2,3-三嗪氧基、1,2,4-三嗪氧基或1,3,5-三嗪氧基、苯硫基、萘硫基、呋喃硫基、四氢呋喃硫基、苯并呋喃硫基、四氢吡喃硫基、噻吩硫基、苯并噻吩硫基、吡咯硫基、二氢吡咯硫基、四氢吡咯硫基、苯并吡咯硫基、苯并二氢吡咯硫基、噁唑硫基、苯并噁唑硫基、异噁唑硫基、噻唑硫基、苯并噻唑硫基、异噻唑硫基、咪唑硫基、苯并咪唑硫基、噁二唑硫基、噻二唑硫基、吡啶硫基、嘧啶硫基、哒嗪硫基、吡嗪硫基、1,2,3-三嗪基硫基、1,2,4-三嗪基硫基或1,3,5-三嗪基硫基、苯氨基、萘氨基、呋喃氨基、苯并呋喃氨基、四氢呋喃氨基、四氢吡喃氨基、噻吩氨基、苯并噻吩氨基、吡咯氨基、二氢吡咯氨基、四氢吡咯氨基、苯并吡咯氨基、苯并二氢吡咯氨基、噁唑氨基、苯并噁唑氨基、异噁唑氨基、噻唑氨基、苯并噻唑氨基、异噻唑氨基、咪唑氨基、苯并咪唑氨基、噁二唑氨基、噻二唑氨基、吡啶氨基、嘧啶氨基、哒嗪氨基、吡嗪氨基、1,2,3-三嗪基氨基、1,2,4-三嗪基氨基或1,3,5-三嗪基氨基,其中可能的取代基优选选自氧(替代二个孪位氢原子)、氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或异丙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、羟基亚氨基甲基、羟基亚氨基乙基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基;或三亚甲基(丙-1,3-二基)、亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选被选自氟、氯、甲基、乙基或正或异丙基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或环丙基、环丁基、环戊基或环己基,以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选被选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代。
特别优选的一组本发明化合物是这样的式(I)化合物,其中Ar代表邻-亚苯基,吡啶-2,3-二基或噻吩-2,3-二基,E代表下列基团之一 其中R1和R2各自代表甲氧基,G代表氧,亚甲基或下列基团之一
-CH2-O-、-O-CH2-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-S(O)n-CH2-、-C(R4)=N-O-、-O-N=C(R4)-、-C(R4)=N-O-CH2-、-N(R5)-或-CH2-O-N=C(R4)-,其中n代表数字0、1或2,R4代表氢、甲基或乙基,R5代表氢,甲基或乙基,X代表-OX1、-SX1、-SOX1、-SO2X1或-NX2X3基,其中X1、X2和X3各自独立地代表氢,或代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、仲或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、氰基、羟基、氨基、甲氧基、甲硫基(它们各自任选由氟和/或氯取代)取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(任选由氟、氯、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,或代表各自任选被取代的苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,其中可能的取代基优选选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基、或者亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选被选自氟、氯、甲基或乙基的相同或不同取代基单取代或多取代,或苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选被选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或X2和X3一起形成吡唑、咪唑或三唑环,它们任选如上取代,Y1代表氢,或代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、仲或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、氰基、羟基、氨基、甲氧基、甲硫基(它们各自任选由氟和/或氯取代)取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(任选由氟、氯、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,或代表各自任选被取代的苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,其中可能的取代基优选选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基乙基、或者亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选被选自氟、氯、甲基或乙基的相同或不同的取代基单取代或多取代,以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选被选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,Z代表各自任选被取代的苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,苯氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、哒嗪氧基、吡嗪氧基、1,2,3-三嗪基氧基、1,2,4-三嗪基氧基或1,3,5-三嗪基氧基、苯硫基、吡啶硫基、嘧啶硫基、哒嗪硫基、吡嗪硫基、1,2,3-三嗪基硫基、1,2,4-三嗪基硫基或1,3,5-三嗪基硫基、苯氨基、吡啶氨基、嘧啶氨基、哒嗪氨基、吡嗪氨基、1,2,3-三嗪基氨基、1,2,4-三嗪基氨基、1,3,5-三嗪基氨基,其中可能的取代基优选选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基、或亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选由选自氟、氯、甲基或乙基的相同或不同的取代基单取代或多取代,以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选由选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代。
上述的一般基团定义或优选范围的基团定义适用于式(I)的终产物,而且也适用于在所有情况下制备所需的原料或中间体。
如果需要,这些基团的定义可以相互组合,这就是说,所指明的优选化合物范围间的组合也是可能的。
例如,如果用[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-甲氧基亚氨基硫代乙酸甲酯和O-甲基-羟基铵氯化物作原料,则本发明制备方法(a)中的反应途径可以用下列反应概述 例如,如果用N-甲基-{2-[1-(3-三氟甲基苯基)-亚乙基氨基氧甲基]-苯基}-2-甲氧基亚氨基硫代乙酰胺作原料,甲基碘作烷基化试剂,且O-甲基羟基铵氯化物作另一原料,则本发明制备方法(b)的反应可以用下列反应式概述 例如,如果用N-甲氧基-[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-甲氧基亚氨基硫代乙酰胺作原料,甲基碘作烷基化试剂,且二甲胺作另一原料,则本发明制备方法(c)的反应途径可以用下列反应式概述 式(II)提供需要用作本发明方法(a)的原料的硫代羰基衍生物的一般定义。在式(II)中,Ar、E、G、X1和Z优选或特别是具有与式(I)化合物描述相关的业已提到的优选或特别优选的这些取代基的那些含意。
式(II)的硫代羰基衍生物是已知的(参见,例如,EP-A-432503),或可以通过文献中描述的标准方法获得,例如,如果适宜,在稀释剂如甲苯、二甲苯中,在80至200℃间的温度下,使通式(III)的相应酮衍生物与硫化试剂如P4S10或Lawesson试剂[2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂烷-2,4-二硫酮]反应(参见制备实施例)。 其中Ar、E、G、X1和Z具有上述含意。
式(VII)的酮衍生物是已知的,或可以由已知方法获得(在此上下文中,参见,例如,EP-A 253213、EP-A 254426、EP-A 299694、EP-A 432503、EP-A 460575)。
式(III)提供需要用作本发明方法(a)和(b)的原料的羟基胺衍生物的一般定义。在式(III)中,Y1优选或特别具有与式(I)化合物描述相关的上述业已得到的此取代基的优选或特别优选的的那些含意。
式(III)的羟基胺衍生物及其酸加成盐如其盐酸盐和氢化乙酸盐是有机化学通常已知的化合物,或可以通过文献中描述的标准方法获得。
式(IV)提供需要用作本发明方法(b)的原料的酰胺衍生物的一般定义。式(IV)中,Ar、E、G、X3和Z优选或特别是具有与式(I)化合物描述相关的上述业已提到的这些取代基的优选或特别优选的那些含意。
式(IV)的酰胺衍生物尚未见诸于文献。然而,它们可以通过文献中描述的标准方法获得,例如,如果适宜,在稀释剂如甲苯或二甲苯中,在80至200℃间的温度下,使通式(VIII)的酮衍生物与硫化试剂如P4S10或Lawesson试剂[2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂烷-2,4-二硫酮]反应(参见制备实施例)。 其中Ar、E、G、X3和Z具有上述含意。
式(VIII)的酮衍生物是已知的,或可以通过已知的方法(在此上下文中,参见例如WO-A92/13830)由例如通过(VII)的酮衍生物与适合的胺反应而获得。
实施本发明方法(b)和(c)的适合的烷基化试剂是常规试剂如烷基卤,特别是甲基氯、甲基溴和甲基碘,也可以是硫酸二烷基酯,特别是硫酸二甲基酯。烷基化试剂是有机化学通常已知的化合物。
式(V)提供需要用作本发明方法(C)的原料的酰胺衍生物的一般定义。式(V)中,Ar、E、G、Y1和Z优选特别是具有与式(I)化合物描述有关的上述业已提到的这些取代基的优选或特别优选的那些含意。
式(V)的酰胺衍生物尚未见诸如于文献。然而,它们可以通过文献中描述的标准方法获得,例如,如果适宜,在稀释剂如甲苯或二甲苯中,在80至200℃间的温度下,使通式(IX)的相应酮衍生物与硫代试剂如P4S10或Lawesson试剂[2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂烷-2,4-二硫酮]反应。 其中Ar、E、G、Y1和Z具有上述意义。
式(IX)的酮衍生物尚未见诸于文献。然而它们可以通过文献中描述的标准方法获得,例如使式(VII)(X1=CH3)的甲基酯与方法(a)的式(III)的羟基胺衍生物反应而得到。
实施本发明方法(a)、(b)和(c)的适合稀释剂为惰性有机溶剂。适用的有脂族、脂环族或芳族的任选卤代的烃类,如,汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳;醚类,如乙醚、二噁烷、四氢呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;腈类,如乙腈或丙腈;酰胺类,如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;酯类,如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜类,如二甲基亚砜;醇类,如甲醇、乙醇、或碱性溶剂,如吡啶或三乙胺。
本发明的方法(a)和(b)优选在适合的反应助剂存在下进行。适合的反应助剂是所有常规使用的无机和有机碱,优选采用碱金属氢化物、碱金属氢氧化物、碱金属醇化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐,例如,氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠,或者叔胺,例如三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N,N-二甲基氨基吡啶,二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DNB)或二氮杂二环十一烯(DBU)。酸性反应助剂,例如,对甲苯磺酸是优选的。
当进行本发明方法(a)至(c)时,反应温度可以在很宽的范围内变化。通常,这些方法是在0℃和+200℃间的温度下进行,优选在20℃和150℃间的温度。
实施本发明方法(a)至(c)时,每摩尔的式(II)硫代羰基衍生物或式(IV)的酰胺衍生物或式(V)的酰胺衍生物,一般分别采用1至4摩尔,优选1至2摩尔的式(III)羟基胺衍生物或(VI)的胺,如果适宜1至3摩尔,优选1至2摩尔的反应助剂,且如果适宜,1至10摩尔,优选1至5摩尔的烷基化试剂。
通过一般的常规方法进行反应和处理、分离反应产物(参见制备实施例)。
本发明的活性化合物具有强的杀微生物活性且可以实际用来防治有害微生物。活性化合物适合用作植物保护剂,特别是作为杀真菌剂。
植物保护中的杀真菌剂适用于防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes),卵菌亚纲(Oomycetes),壶菌纲(Chytridiomycetes),接合菌亚纲(Zygomycetes),子囊菌纲(Ascomycetes),担子菌(Basidiomycetes)和半知菌类(Deuteromycetes)。
上述列出的归入属名的某些真菌和细菌病害的致病生物体可以提到的例如下列,但决不限于此腐霉属,如甘薯白腐病菌;疫霉属,如马铃薯疫霉菌;假霜霉属,如Pseudoperonospora humuli或扳瓜类霜霉病菌;单轴霉属,如葡萄霜霉病菌;霜霉属,如Peronospora pisi或油菜霜菌;白粉菌属,如麦类白粉病菌;单丝壳属,如黄瓜白粉病球壳菌;叉丝单囊壳属,如苹果白粉病菌;黑星菌属,如苹果黑星病菌;核球壳菌属,如大麦网纹病菌或大麦条纹病(分生孢子形式Drechslera,有性繁殖长蠕孢属);旋孢腔菌属,如禾旋孢腔菌(分生孢子形式Drechslera,有性繁殖长蠕孢属);单孢锈属,如菜豆单孢锈菌;柄锈属,如小麦叶锈病菌;腥黑粉菌属,如小麦网腥黑粉病菌;黑粉菌属,如裸黄粉菌或燕麦散黑穗病菌;薄膜革菌属,如稻纹枯病菌;梨孢菌属,如稻梨孢菌;镰孢霉菌,如黄色镰孢霉菌;葡萄孢属,如灰绿葡萄孢菌;壳针孢属,如麦类颖斑枯病壳针孢菌;小球腔菌属,如Leptosphaeria nodorum;尾孢菌属,如Cercospora canescens;交链孢霉属,如甘蓝黑斑病交孢菌,和假小尾孢菌属,如Pseudocercosporella herpotrichoides。
植物对防治植物病害的所需浓度的该活性化合物的良好耐药性,使其可以处理植物的地上部分、无性繁殖根茎和种子以及土壤。
本发明的活性化合物特别可以用来成功防治果树和蔬菜生长中的病害,例如防治单丝壳属,叉丝单囊壳属和黑星菌属的病菌,防治禾类病害,例如防治白粉菌属,或防治稻病害,例如防治稻梨孢菌。
此外,本发明的活性化合物具有良好的体外活性。
根据其具体的物理和/或化学特性,活性化合物可以转化成常规剂型,如溶液、乳液、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂,用于种子的聚合物和涂覆组合物细微胶囊,和ULV冷和热雾剂。
这些剂型可以已知的方式生产,例如,将活性化合物与填充剂(即液体溶剂,压力下的液化气体)混合,和/或与固体载体混合,并任选使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂)。用水作填充剂的情况下,有机溶剂也可以用作助溶剂。作为液体溶剂,适合的主要有芳族化合物,如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯代芳族化合物或氯代脂肪烃,如氯代苯类,氯乙烯类或二氯甲烷,脂族烃,如环己烷或石蜡,例如矿物油馏份,醇类,如丁醇或乙二醇以及其醚和酯,酮类,如丙酮,甲乙酮,甲基异丙基酮和环己酮,强极性溶剂,如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜,以及水;液化气填充剂或载体是指环境温度和大气压力下是气体的液体,例如气雾抛射剂,如卤代烃以及丁烷、丙烷,氮气及二氧化碳;固体载体适合的有例如粉碎的天然矿物,如高岭土,粘土、滑石,白垩,石英,硅镁土,蒙脱土或硅藻土,和研碎的合成矿物质,如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐;用于颗粒剂的固体载体适合的有例如压碎和破碎的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及有机和无机粉的合成颗粒,和如下有机物的颗粒锯末屑、椰壳、玉米杆和烟茎;乳化剂和/或起泡剂适合的有例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如,烷芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸盐,烷基硫酸盐,芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物分散剂适合的有例如,木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
制剂中可以使用粘合剂如粉状、颗粒或乳胶形式的羧甲基纤维素和天然的合成聚合物,如阿拉伯胶,聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
也可能使用染料,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,和有机染料,如茜素染料,偶氮染料和金属酞菁染料,和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。
制剂中通常含有重量比0.1至95%的活性化合物,优选0.5至90%。
本发明的活性化合物可以其本身或以其制剂形式,与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂的混合物的形式使用,以扩大作用谱,或为防止抗性的逐步建立。在许多情况下,可以获得增效作用,这就是说,混合物的活性超出单个组分的活性。
混合物中特别有利的组分是例如下列化合物杀真菌剂2-氨基丁烷、2-苯氨基-4-甲基-6-环丙基-嘧啶;2’.6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺;2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺;(E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺);8-羟基喹啉硫酸盐;(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯;2-苯基苯酚(OPP)、Aldimorph、Ampropylfos、敌菌灵、戊环唑、苯霜灵、碘萎灵、乐杀螨、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁赛特、石硫合剂、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、甲基克杀螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫杂灵、霜脲氰、环唑醇、酯菌胺、防霉酚、苄氯三唑醇、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶醚唑、甲嘧醇、烯酰吗啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、dipyrithion、灭菌磷、二噻农、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、环氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑灵、双氯苯嘧啶、苯氯唑、一甲呋萎灵、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、Fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、拌种胺、双胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羟异噁唑、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛醋酸盐、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、春日霉素、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、碱式氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉酮和波尔多混合物,双代混剂、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、metconazole、磺菌威、担菌胺、代森联、噻菌胺、腈菌唑、福美镍、nitrothal-isopropyl、戊菌唑、戊菌隆、匹马菌素、哌啶宁、多氧霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、二甲菌核利、霜霉威、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制剂、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻唑灵、噻菌腈、甲基托布津、福美双、甲基立枯灵、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、环吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、triticonazole、代森锌、福美锌。杀细菌剂拌棉酚、防霉酚、氯定、福美镍、春日霉素、octhilinone、呋喃羧酸、土霉素、烯丙异噻唑、链霉素、酞枯酸、硫酸铜的其它铜制剂。杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂齐墩螨素、乙酰甲胺磷、棉铃威、涕灭威、甲体氯氰菊酯、双甲脒、齐墩螨素(avermectin)、AZ60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑锡、苏芸金杆菌、苯噁威、丙硫克百威、杀虫螨、乙体氟氯氰菊酯、氟氯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基哒螨酮、硫线磷、西维因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、除线威、CGA157491、CGA184699、chloethocarb、chlorethoxyfos、毒虫畏、定虫隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、顺式苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊楷、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、甲基内吸磷、异一○五九II、异吸磷II、杀螨隆、地亚农、氯线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏虫脲、乐果、甲基毒虫畏、二恶硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙线磷、醚菊酯、乙嘧硫磷、克线磷、喹螨醚、螨完锡、杀螟硫磷、fenobucarb、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、fipronil、fluazinam、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、安果、噻唑硫磷、fubfenprox、呋线威、六六六、heptenophos、氟铃脲、噻螨酮、咪蚜胺、异稻瘟净、氯唑磷、异丙胺磷、异丙威、噁唑磷。伊维菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、马拉硫磷、灭蚜硫磷、速灭磷、倍硫磷亚砜、蜗牛敌、虫螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、灭多威、metolcarb、米尔倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC184、NI 25、nitenpyram、氧乐果、草肟威、砜吸硫磷、oxydeprofos、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙虫磷、残杀威、低果硫磷、发果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯哒嗪硫磷、pyresmethrin、除虫菊、哒螨酮、pyrimidifen、蚊蝇醚、喹硫磷、RH5992、水杨硫磷、硫线磷、silafluofen、治螟磷、甲丙硫磷、tebufenozide、tebufenpyrad、特丁嘧啶硫磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、杀虫畏、thiafanox、硫双灭多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹线磷、苏芸金菌素、四溴菊酯、triarathen、三唑磷、triazuron、敌百虫、杀虫隆、trimethacarb、完灭硫磷、二甲威、二甲苯威、YI5301/5302、zetamethrin。
也可与其它已知活性化合物如除草剂、或与化肥和生长调节剂混合。
活性化合物可以以其制剂制备的使用形式使用,所述的制备使用形式如可直接使用溶液、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂。它们以常规方法使用,例如浇泼、喷雾、弥雾、撒施、喷粉、起泡、涂刷等等。此外可用超低容量方法使用化合物,或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤。也可处理植物种子。
处理植物部分时,使用形式中活性化合物浓度可在大范围内变化通常,在重量比1和0.0001%之间,优选在重量比0.5和0.001%间使用。
处理种子时,通常每公斤种子需要0.001至50g,优选0.01至10g量的活性化合物。
处理土壤时,在作用点需要活性化合物的浓度为重量比0.00001至0.1%,优选重量比0.0001至0.02%。
制备实施例实施例1 (万法b)将1.4g(3.3mmol)N-甲基-{2-[(1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基)-氨基氧甲基]-苯基}-2-甲氧基亚氨基硫代乙酰胺的10ml二甲基甲酰胺溶液与1.5g(10.8mmol)碳酸钾和2g(14mmol)甲基碘一起在40℃下搅拌3小时。向此混合物加入1.1g(13.1mmol)O-甲基羟基铵氯化物的5ml甲醇和1.8ml 2M甲醇钠溶液混合物,且将此反应混合物回流30分钟。然后将反应混合物倒入水中,并用乙醚萃取,汽提溶剂后,残留物用乙醚∶石油醚=1∶1色谱处理。
得到0.7g(理论值的48.5%)1,2-双(甲氧基亚氨基)-1-甲氨基-2-{2-[(1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基)-氨基氧甲基]-苯基}-乙烷。
1H NMR(CDCl3/四甲基硅烷)100δ=2.283(3H);2.824/2.842(3H);3.788(3H);3.978(3H);5.019/5.037(1H);5.215(2H);7.2-7.6(6H);7.757/7.784(1H);7.847(1H)ppm.原料的制备 将3g(7.36mmol)N-甲基-{2-[1-(3-三氟甲基-苯基)亚乙基)-氨基氧甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酰胺与0.4g P4S10的30ml甲苯溶液一起回流15分钟。过滤混合物,并浓缩滤液,残留物用乙醚∶石油醚=1∶1色谱处理。
得到2g(理论值的64%)N-甲基-{2-[1-(3-三氟甲基-苯基)亚乙基)-氨基氧甲基]苯基}-2-甲氧基亚氨基硫代乙酰胺。
1H NMR(CDCl3/四甲基硅烷)100δ=2.222(3H);3.207/3.224(3H);3.956(3H);5.125(2H);7.0-8.0(8H);8.65(1H)ppm.实施例2 (方法a)将6.7ml 2M甲醇钠溶液滴加入0.93g(13.4mmol)羟基铵氯化物的7ml甲醇溶液中。加入4.5g(10.6mmol){2-〔(1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基)-氨基氧基甲基〕-苯基}-2-甲氧基亚氨基-硫代乙酸甲酯,并将混合物回流15分钟。让反应混合物在室温下静置24小时,真空汽提甲醇,并将残留物在水和乙酸乙酯间分配。汽提溶剂后,产物用乙醚∶石油醚=1∶1色谱处理。
得到2.7g(理论值的60.1%)1-羟基亚氨基-1-甲氧基-2-甲氧亚氨基-2-{2-〔(1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基)-氨基氧基甲基〕-苯基}乙烷。1H NMR(CDCl3/四甲基硅烷)100δ=2.199(3H);3.949(3H);4.003(3H);5.114(2H);7.0-7.6(6H);7.7-7.9(2H)ppm.原料的制备 将10g(0.024mo1){2-[(1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基)氨基氧甲基]-苯基}-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯与14.9g(0.036mol)Lawesson试剂一起在50ml二甲苯中回流16小时。然后,再加入14.9g(0.036mol)Lawesson试剂,并将混合物再回流16小时。浓缩混合物,且残留物用石油醚∶叔丁基甲基醚=4∶1色谱处理。
得到4.2g(理论值的40.4%){2-〔(1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基)-氨基氧基甲基〕-苯基}-2-甲氧基亚氨基-硫代乙酸甲酯。GC/MSM=424,393,362,345,317,268,240,222,208,186,145,116,89,75,47.实施例3 (方法a)将12ml 2M甲醇钠的甲醇溶液加入2g(0.024mol)O-甲基羟基铵氯化物的12ml甲醇液中。向此溶液中加入8.0g(0.024mol)[2-(2-甲基苯氧基甲基)-苯基]-2-甲氧基亚氨基-硫代乙酸甲酯,然后将混合物回流15小时。让反应混合物在室温下静置24小时,真空汽提甲醇,并将残留物在水和乙酸乙酯间分配。汽提溶剂后,残留物用乙醚∶石油醚=1∶3色谱处理。
得到2.1g(理论值的25.5%)1-甲氧基-1,2-双(甲氧基亚氨基)-2-(2-甲基苯氧基甲基)苯基-乙烷。1H NMR(CDCl3/四甲基硅烷)100δ=2.222(3H);3.761(3H);3.968(3H);3.980(3H);5.005(2H);6.783/-6.811/6.842/6.866(2H);7.05-7.2(2H);7.3-7.5(2H);7.5-7.6(1H)ppm.
可以类似制备实施例和按照本发明方法的一般描述制备的式(I)化合物的其它实例列于下表1中。表1 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 表1(续) 实施例16将25g(0.0609mol) 与28.9g 80%3-氯过氧苯甲酸(0.134mol)的244ml二氯甲烷液一起在室温下搅拌12小时。滤除固体组分,浓缩滤液,并将残留物在硅胶上用乙醚∶石油醚=1∶1色谱处理,汽提洗脱液后,得到13g(理论值的48.2%)。实施例17将溶于60ml甲醇的2.9g(0.00707mol) 滴加入2.2g(0.00358mol)过硫酸氢钾制剂16ml水溶液中,将此混合物在室温下搅拌4小时,汽提甲醇,残留物用乙酸乙酯萃取,汽提乙酸乙酯,且残留物在硅胶上用乙醚色谱处理。汽提洗脱液后,得1.6g(理论值的53.1%)。实施例18将0.136g(0.0020ml)咪唑溶于2ml二甲基甲酰胺。加入0.12g(0.002ml)40%氢化钠后,将此混合物在室温下搅拌10分钟。加入0.88g(0.002mol) 让混合物在室温下静置2天。然后倒入水中,并用乙酸乙酯萃取,汽提溶剂后,得0.75g(理论值的90%)。原料的制备实施例19将10g(0.0273mol) 的50ml甲苯液与2.4g(0.00539mol)五硫化二磷一起回流10分钟。滗析去除淤渣沉淀物,并真空浓缩液相。粗品中间体 即刻与7.6g(0.055mol)碳酸钾和4.2g(0.0272mol)硫酸二乙酯的55ml丙酮液混合,并将混合物在室温一搅拌2小时。汽提丙酮后,残留物在硅胶上用乙醚∶石油醚=1∶3色谱处理。汽提洗脱液后,得到3g(理论值的26.8%)。实施例19a 将溶于100ml乙醚的10g(0.0296mol) 倒入6.2g(0.0298mol)五氯化磷,并将此混合物在室温下搅拌10分钟。将此溶液倒入5g(0.06ml)O-甲基羟基胺盐酸化物、30g(0.217mol)碳酸钾、100g冰和50g水的混合物中。将混合物剧烈搅拌15分钟,分离去除醚,用乙醚再萃取。汽提溶剂后,得到10.25g 80%纯度的结晶(理论值的75%)。实施例19b 将27g(0.0769mol) 溶于150ml甲醇,加入13.7g(0.154mol)45%氢氧化钠水溶液,并将混合物在60℃搅拌1小时。汽提甲醇。用盐酸酸化混合物,并且用二氯甲烷萃取盐酸。汽提溶剂后,结晶出20.8g(理论值的80.2%)。实施例19c将9.8g(0.087mol)叔丁醇钾溶于90ml二甲基甲酰胺。在0℃下加入17.7g(0.087mol)3-三氟甲基乙酰磷杂环戊二烯酮肟,接着加入20g(0.087mol)2-溴乙基苯甲酸甲酯。随后将混合物在室温下搅拌2小时,真空下蒸除二甲基甲酰胺,将残留物用乙酸乙酯和水分配。汽提乙酸乙酯,由此获得29.6g(理论值的96.5%) 为一种酯,它可以在0.5托170至175℃蒸馏。应用实施例实施例A稻瘟病(Pyricularia)保护性防治试验溶剂12.5份重量的丙酮乳化剂0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合,并将该浓缩物用水和所述量的乳化剂稀释至所需浓度。
为测试保护性活性,用活性化合物制剂将稻秧喷至滴湿。喷液层变干后,将植株用稻瘟孢菌(Pyricularia oryzae)的孢子水悬液接种。然后将植株置于25℃和100%相对空气湿度的温室中。
接种4天后评价发病率。
在此试验中,例如制备实施例4的化合物在活性化合物浓度为0.025%时显示出89%的有效率。实施例B小麦白粉病(Erysiphe)治疗性试验溶剂10份重量的N-甲基吡咯烷酮乳化剂0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将此乳油用水稀释至所需浓度。
为测试治疗性活性,将幼株用小麦白粉病菌(E.graminis f.sptritici)孢子喷粉。接种48小时后,将植株用活性化合物制剂以给定的施用量喷雾。
将植株置于温度约20℃和相对空气湿度约80%的温室中,以促其形成白粉病斑。
接种后7天评价该试验。
在此试验中,例如制备实施例4的化合物以活性化合物量为250g/ha施用时,显示出100%的有效率。实施例C大麦白粉病(Erysiphe)治疗性试验溶剂10份重量的N-甲基吡咯烷酮乳化剂0.6份重量烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将此乳油用水稀释至所需浓度。
为测试治疗性活性,将幼株用大麦白粉病菌(E.graminis f.sphordei)孢子喷粉。接种48小时后,将植株用活性化合物制剂以给定的施用量喷雾。
将植株置于湿度约20℃和相对空气湿度约80%的温室中,以促其形成白粉病斑。
接种7天后评价该试验。
在此试验中,例如制备实施例4的化合物以活性化合物量为250g/ha施用时,显示出100%的有效率。实施例D小麦白粉病(Erysiphe)保护性试验溶剂10份重量的N-甲基吡咯烷酮乳化剂0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将此乳油用水稀释至所需浓度。
为测试保护性活性,将幼株用活性化合物制剂以给定的施用量喷雾。
喷液层变干后,将植株用小麦白粉病菌孢子喷粉。
将植株置于温度约20℃和相对空气湿度约80%的温室中,以促其形成白粉病斑。
接种7天后评价该试验。
在此试验中,例如制备实施例4的化合物以活性化合物量为250g/ha施用时,显示出100%的有效率。实施例E大麦白粉病保护性试验溶剂10份重量的N-甲基吡咯烷酮乳化剂0.6份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将此乳油用水稀释至所需浓度。
为测试保护性活性将幼株用活性化合物制剂以给定的施用量喷雾。
喷液层变干后,将植株用大麦白粉病菌孢子喷粉。
将植株置于温度约20℃和相对空气湿度约80%的温室中,以促其形成白粉病斑。
接种7天后评价该试验。
在此试验中,与现有技术相比,例如,下列制备实施例的化合物具有明显优越的活性在此试验中,例如制备实施例4的化合物以活性化合物量为250g/ha施用时,显示出100%的有效率。实施例F黄瓜白粉病(Sphaerotheca)保护性试验溶剂4.7份重量的丙酮乳化剂0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适合制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将此乳油用水稀释至所需浓度。
为测试保护性活性,将植株用活性化合物制剂喷雾至滴湿。喷雾层变干后,将植株用黄瓜白粉病菌(S.Fuliginea)分生孢子喷粉。
然后将植株置于23至24℃和相对空气湿度约75%的温室中。
接种10天后,评价此试验。
在此试验中,例如制备实施例(2)、(4)和(11)显示出最高达100%的有效率。实施例G苹果白粉病(Podosphaera)保护性试验溶剂4.7份重量的丙酮乳化剂0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适合制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将此乳油用水稀释至所需浓度。
为测试保护性活性,将幼株用活性化合物制剂喷雾至滴湿。喷液层变干后,将植株用苹果白粉病病原菌(P.leucotricha)的分生孢子喷粉接种。
然后将植株置于23℃和相对空气湿度约70%的室温中。
接种9天后,评价该试验。
在此试验中,例如制备实施例(2)、(4)、(11)和(17)的化合物显示出最高达100%的有效率。实施例H苹果黑星病(Venturia)保护性试验溶剂4.7份重量的丙酮乳化剂0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制备活性化合物的适合制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将此乳油用水稀释至所需浓度。
为测试保护性活性,用活性化合物制剂将幼株喷至滴湿。喷液层变干后,将植株用苹果黑星病的病原菌(V.inaequalis)分生孢子水悬液接种,然后让植株在20℃和100%相对空气湿度的培养箱中1天。
然后将植株置于20℃和相对空气湿度约70%的室温中。
接种12天后,评价该试验。
在此试验中,例如制备实施例(2)、(4)和(11)的化合物显示出最高达100%的有效率。
权利要求
1.一种通式(I)的肟衍生物 其中Ar代表各自任选取代的亚芳基或亚杂芳基;E代表直接键,或在2位上带R1基的1-烯-1,1-二基,或在2位上带R2基的2-氮杂-1-烯-1,1-二基,或代表在3位上带R基和在1位上带R1基的3-氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在1位上带R2基的1-氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表在3位上带R基和在1位上带R2基的1,3-二氮杂-1-丙烯-2,3-二基,或代表任选取代的亚氨基(“氮杂亚甲基”,N-R3),其中R代表烷基,R1代表氢、卤素、氰基或各自任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷基氨基,R2代表氢、氨基、氰基或各自任选取代的烷基、烷氧基、烷氨基或二烷基氨基;和R3代表氢、氰基或各自任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基或环烷基烷基,G代表氧、或代表各自任选由卤素、羟基、烷基、卤代烷基或环烷基取代的烷二基、链烯二基、氧杂链烯二基、炔二基,或代表下列基团之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N=N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R4)=N-O-、-C(R4)=N-O-CH2-、-N(R5)-、-CQ-N(R5)-、-N(R5)-CQ-、-Q-CQ-N(R5)-、-N=C(R4)-Q-CH2-、-CH2-O-N=C(R4)-、-N(R5)-CQ-Q-、-CQ-N(R5)-CQ-Q-、-N(R5)-CQ-Q-CH2-、-CQ-CH2-或-N=N-C(R4)=N-O-,其中n代表0、1或2的数字;Q代表氧或硫;R4代表氢、氰基或代表各自任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、二烷基氨基或环烷基,和R5代表氢、羟基、氰基或代表各自任选取代的烷基、烷氧基或环烷基,X代表-OX1、-SX1、-SOX1、-SO2X1或-NX2X3基,其中X1、X2和X3各自独立地代表氢,或各自任选取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基,或X2和X3与氮原子一起形成任选取代的杂环,Y1代表氢、或各自任选取代的烷基、环烷基、芳基或杂环基,和Z代表各自任选取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳氨基、杂环基、杂环氧基、杂环硫基或杂环氨基。
2.按照权利要求1的式(I)化合物,其中Ar代表各自任选取代的亚苯基或亚萘基,或代表5或6个环原子的、且其中至少一个环原子代表氧、硫或氮,适宜时另外的一或两个环原子代表氮的亚杂芳基,其中可能的取代基优选选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子,各自为直链或支链的链烯基、链烯氧基或炔氧基,各有2至6个碳原子,各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的卤代链烯基或卤代链烯氧基,它们各有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基,它们各在各自烷基部分有1至6个碳原子,或代表各自为二价的亚烷基或二氧亚烷基,它们各有1至6个碳原子且各自任选由相同或不同的选自卤素和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基的取代基单取代或多取代;E代表直接键或下列基团之一 其中Y代表氧、硫、亚甲基(CH2)或烷基亚氨基(N-R),R代表具有1至6个碳原子的烷基,R1代表氢、卤素、氰基、或代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷基氨基,它们各在烷基上有1至6个碳原子且各自任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代,R2代表氢、氨基、氰基、或代表烷基、烷氧基、烷氨基或二烷基氨基,它们各自在烷基部分上有1至6个碳原子且各自任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代,和R3代表氢、氰基,或代表烷基、链烯基或炔基,它们有最多6个碳原子并任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代,或代表在环烷基部分有3至6个碳原子和如果适宜在烷基部分有1至4个碳原子的环烷基或环烷基烷基,它们各自任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代,G代表氧,或代表烷二基、链烯二基、氧杂烯二基、炔二基,它们各自有最多4个碳原子且各自任选由卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C3-C6环烷基取代,或代表下列基团之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N=N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R4)=N-O-、-C(R4)=N-O-CH2-、-N(R5)-、-CQ-N(R5)-、-N(R5)-CQ-、-Q-CQ-N(R5)-、-N=C(R4)-Q-CH2-、-CH2-O-N=C(R4)-、-N(R5)-CQ-Q-、-CQ-N(R5)-CQ-Q-、-N(R5)-CQ-Q-CH2-、-CQ-CH2-或-N=N-C(R4)=N-O-,其中n代表数字0、1或2,Q代表氧或硫,R4代表氢、氰基、或代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷氨基或二烷基氨基,它们各在烷基上有1至6个碳原子且各自任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代,或代表有3至6个碳原子的环烷基,它们任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代,和R5代表氢、羟基、氰基,或代表任选由卤素、氰基或C1-C4烷氧基取代的1至6个碳原子的烷基,或代表任选由卤素、氰基、羧基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代的3至6个碳原子的环烷基,X代表-OX1、-SX1、-SOX1、-SO2X1或-NX2X3基,其中X1、X2和X3各自独立地代表氢,或代表1至8个碳原子的烷基,它们任选由卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基(各自可任选由卤素取代)取代,或代表3至6个碳原子的环烷基,它们任选由卤素、氰基、羧基、苯基(任选由卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代)、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代,或代表各自任选取代的苯基、萘基或(任选苯稠合的)具5或6个环原子的杂环基,环原子中至少一个代表氧、硫或氮,并且如果适宜,另有一或两个环原子代表氮,其中可能的取代基优选选自氧(代替两个孪位氢原子)、卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子,各自为直链或支链的链烯基或链烯氧基,它们各有2至6个碳原子,各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的卤代链烯基、卤代链烯氧基,它们各有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的烷氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基,它们在各自烷基部分有1至6个碳原子,各自为二价的亚烷基或二氧亚烷基,它们各有1至6个碳原子且各自任选由选自卤素和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或3至6个碳原子的环烷基,杂环基或杂环基甲基,它们各有3至7个环原子,其中各有1至3个环原子是相同或不同的杂原子-特别是氮、氧和/或硫,和苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基和苯乙氧基,它们在苯基部分任选由选自卤素、氰基和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基和/或含1至4个碳原子的直链或支链烷氧基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或X2和X3与氮原子一起形成3至8元环,Y1代表氢,或代表1至8个碳原子的烷基,它任选由卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基(各自可任选由卤素取代)取代,或代表3至6个碳原子的环烷基,它们任选由卤素、氰基、羧基、苯基(任选由卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代)、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代,或代表各自任选取代的苯基、萘基或(任选苯稠合的)具5或6个环原子的杂环基,环原子中至少一个代表氧、硫或氮,并且如果适宜,另有一或两个环原子代表氮,其中可能的取代基优选选自氧(代替两个孪位氢原子)、卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子,各自为直链或支链的链烯基或链烯氧基,它们各有2至6个碳原子,各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的卤代链烯基、卤代链烯氧基,它们各有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的烷氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基,它们在各自烷基部分有1至6个碳原子,各自为二价的亚烷基或二氧亚烷基,它们各有1至6个碳原子且各自任选由选自卤素和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或3至6个碳原子的环烷基,杂环基或杂环基甲基,它们各有3至7个环原子,其中各有1至3个环原子是相同或不同的杂原子-特别是氮、氧和/或硫,和苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基和苯乙氧基,它们在苯基部分任选由选自卤素、氰基和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基和/或含1至4个碳原子的直链或支链烷氧基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,Z代表1至8个碳原子的烷基,它任选由卤素、氰基、羟基、氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基或C1-C4烷基磺酰基(各自可任选由卤素取代)取代,或代表3至6个碳原子的环烷基,它们任选由卤素、氰基、羧基、苯基(任选由卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代)、C1-C4烷基或C1-C4烷氧羰基取代,或代表各自任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯氨基、萘基、萘氧基、萘硫基、萘氨基或(任选苯稠合的)具5或6个环原子的杂环基、杂环氧基、杂环硫基或杂环氨基,环原子中至少一个代表氧、硫或氮,并且如果适宜,另有一或两个环原子代表氮,其中可能的取代基优选选自氧(代替两个孪位氢原子)、卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子,各自为直链或支链的链烯基或链烯氧基,它们各有2至6个碳原子,各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基,它们各有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的卤代链烯基或卤代链烯氧基,它们各有2至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子,各自为直链或支链的烷氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基,它们在各自烷基部分有1至6个碳原子,各自为二价的亚烷基或二氧亚烷基,它们各有1至6个碳原子且各自任选由选自卤素和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或3至6个碳原子的环烷基,杂环基或杂环基甲基,它们各有3至7个环原子,其中各有1至3个环原子是相同或不同的杂原子-特别是氮、氧和/或硫,和苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基和苯乙氧基,它们在苯基部分任选由选自卤素、氰基和/或1至4个碳原子的直链或支链烷基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基和/或含1至4个碳原子的直链或支链烷氧基和/或含1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代。
3.按照权利要求1的式(I)化合物,其中Ar代表各自任选取代的邻、间或对亚苯基,或代表呋喃二基、噻吩二基、吡咯二基、吡唑二基、三唑二基、噁唑二基、异噁唑二基、噻唑二基、异噻唑二基、噁二唑二基、噻二唑二基、吡啶二基、嘧啶二基、哒嗪二基、吡嗪二基、1,3,4-三嗪二基或1,2,3-三嗪二基,其中可能的取代基特别是选自氟、氯、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基,E代表下列基团之一 其中Y代表氧、硫、亚甲基(CH2)或烷基亚氨基(N-R),R代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异或仲丁基,R1代表氢、氟、氯、溴、氰基,或代表甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基、乙氨基或二甲基氨基,它们任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代;R2代表氢、氨基、氰基,或代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氨基、乙氨基或二甲基氨基,它们各自任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代,和R3代表氢、氰基,或代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基,它们各自任选由氟、氰基、甲氧基或乙氧基取代,或代表烯丙基或炔丙基,或代表环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,它们各自任选由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,G代表氧,或代表亚甲基、二亚甲基(乙-1,2-二基)、乙烯-1,2-二基、乙炔-1,2-二基,它们各自任选由氟、氯、羟基、甲基、乙基、正或异丙基、三氟甲基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基取代,或代表下列基团之一-Q-CQ-、-CQ-Q-、-CH2-Q-、-Q-CH2-、-CQ-Q-CH2-、-CH2-Q-CQ-、-Q-CQ-CH2-、-Q-CQ-Q-CH2-、-N=N-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-CQ-、-S(O)n-CH2-、-C(R4)=N-O-、-C(R4)=N-O-CH2-、-N(R5)-、-CQ-N(R5)-、-N(R5)-CQ-、-Q-CQ-N(R5)-、-N=C(R4)-Q-CH2-、-CH2-O-N=C(R4)-、-N(R5)-CQ-Q-、-CQ-N(R5)-CQ-Q-或-N(R5)-CQ-Q-CH2-,其中n代表数字0、1或2,Q代表氧或硫,R4代表氢、氰基,或代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异或仲丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,它们各自任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,和R5代表氢、羟基、氰基、或代表甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、氰基、羧基、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,X代表-OX1、-SX1、-SOX1、-SO2X1或-NX2X3,其中X1、X2和X3各自独立地代表氢,或代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、仲或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基(它们各自任选由氟和/或氯取代)取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(任选由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,或代表各自任选被取代的苯基、萘基、呋喃基、四氢呋喃基、苯并呋喃基、四氢吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、二氢吡咯基、四氢吡咯基、苯并吡咯基、苯并二氢吡咯基、噁唑基、苯并噁唑基、异噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,其中可能的取代基优选选自氧(替代二个孪位氢原子)、氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或异丙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、羟基亚氨基甲基、羟基亚氨基乙基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基;或三亚甲基(丙-1,3-二基)、亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选被选自氟、氯、甲基、乙基或正或异丙基的相同或不同的取代基单取代或多取代,环丙基、环丁基、环戊基或环己基,以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选被选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或X2和X3与氮原子一起形成5-、6-或7元杂环,它们任选含有一或两个另外的杂原子,如氮、氧和/或硫,Y1代表氢,或代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、仲、或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基(它们各自任选由氟和/或氯取代)取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(任选由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,或代表各自任选被取代的苯基、萘基、呋喃基、四氢呋喃基、苯并呋喃基、四氢吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、二氢吡咯基、四氢吡咯基、苯并吡咯基、苯并二氢吡咯基、噁唑基、苯并噁唑基、异噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,其中可能的取代基优选选自氧(替代二个孪位氢原子)、氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或异丙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、羟基亚氨基甲基、羟基亚氨基乙基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基;或三亚甲基(丙-1,3-二基)、亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选被选自氟、氯、甲基、乙基或正或异丙基的相同或不同的取代基单取代或多取代,环丙基、环丁基、环戊基或环己基,以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选被选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,Z代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、仲、或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羟基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基(它们各自任选由氟和/或氯取代)取代,或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基-烯丙基、炔丙基或1-甲基-炔丙基,它们各自任选由氟、氯或溴取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(任选由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,或代表各自任选被取代的苯基、萘基、呋喃基、四氢呋喃基、苯并呋喃基、四氢吡喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、二氢吡咯基、四氢吡咯基、苯并吡咯基、苯并二氢吡咯基、噁唑基、苯并噁唑基、异噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、咪唑基、苯并咪唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,苯氧基、萘氧基、呋喃氧基、四氢呋喃氧基、苯并呋喃氧基、四氢吡喃氧基、噻吩氧基、苯并噻吩氧基、吡咯氧基、二氢吡咯氧基、四氢吡咯氧基、苯并吡咯氧基、苯并二氢吡咯氧基、噁唑氧基、苯并噁唑氧基、异噁唑氧基、噻唑氧基、苯并噻唑氧基、异噻唑氧基、咪唑氧基、苯并咪唑氧基、噁二唑氧基、噻二唑氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、哒嗪氧基、吡嗪氧基、1,2,3-三嗪基氧基、1,2,4-三嗪基氧基或1,3,5-三嗪基氧基、苯硫基、萘硫基、呋喃硫基、四氢呋喃硫基、苯并呋喃硫基、四氢吡喃硫基、噻吩硫基、苯并噻吩硫基、吡咯硫基、二氢吡咯硫基、四氢吡咯硫基、苯并吡咯硫基、苯并二氢吡咯硫基、噁唑硫基、苯并噁唑硫基、异噁唑硫基、噻唑硫基、苯并噻唑硫基、异噻唑硫基、咪唑硫基、苯并咪唑硫基、噁二唑硫基、噻二唑硫基、吡啶硫基、嘧啶硫基、哒嗪硫基、吡嗪硫基、1,2,3-三嗪基硫基、1,2,4-三嗪基硫基或1,3,5-三嗪基硫基、苯氨基、萘氨基、呋喃氨基、苯并呋喃氨基、四氢呋喃氨基、四氢吡喃氨基、噻吩氨基、苯并噻吩氨基、吡咯氨基、二氢吡咯氨基、四氢吡咯氨基、苯并吡咯氨基、苯并二氢吡咯氨基、噁唑氨基、苯并噁唑氨基、异噁唑氨基、噻唑氨基、苯并噻唑氨基、异噻唑氨基、咪唑氨基、苯并咪唑氨基、噁二唑氨基、噻二唑氨基、吡啶氨基、嘧啶氨基、哒嗪氨基、吡嗪氨基、1,2,3-三嗪基氨基、1,2,4-三嗪基氨基或1,3,5-三嗪基氨基,其中可能的取代基优选选自氧(替代二个孪位氢原子)、氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或异丙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、羟基亚氨基甲基、羟基亚氨基乙基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基;或三亚甲基(丙-1,3-二基)、亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选被选自氟、氯、甲基、乙基或正或异丙基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或环丙基、环丁基、环戊基或环己基,以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选被选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代。
4.按照权利要求1的式(I)化合物,其中Ar代表邻-亚苯基,吡啶-2,3-二基或噻吩-2,3-二基,E代表下列基团之一 其中R1和R2各自代表甲氧基,G代表氧,亚甲基或下列基团之一-CH2-O-、-O-CH2-、-S(O)n-、-CH2-S(O)n-、-S(O)n-CH2-、-C(R4)=N-O-、-O-N=C(R4)-、-C(R4)=N-O-CH2-、-N(R5)-或-CH2-O-N=C(R4)-,其中n代表数字0、1或2,R4代表氢、甲基或乙基,R5代表氢,甲基或乙基,X代表-OX1、-SX1、-SOX1、-SO2X1或-NX2X3基,其中X1、X2和X3各自独立地代表氢,或代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、仲或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、氰基、羟基、氨基、甲氧基、甲硫基(它们各自任选由氟和/或氯取代)取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(任选由氟、氯、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,或代表各自任选被取代的苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,其中可能的取代基优选选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基、或者亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选被选自氟、氯、甲基或乙基的相同或不同取代基单取代或多取代,或苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选被选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,或X2和X3一起形成吡唑、咪唑或三唑环,它们任选如上取代,Y1代表氢,或代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异、仲、或叔丁基,它们各自任选由氟、氯、氰基、羟基、氨基、甲氧基、甲硫基(它们各自任选由氟和/或氯取代)取代,或代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各自任选由氟、氯、溴、氰基、羧基、苯基(任选由氟、氯、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或异丙基、甲氧羰基或乙氧羰基取代,或代表各自任选被取代的苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,其中可能的取代基优选选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基乙基、或者亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选被选自氟、氯、甲基或乙基的相同或不同的取代基单取代或多取代,以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选被选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代,Z代表各自任选被取代的苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基或1,3,5-三嗪基,苯氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、哒嗪氧基、吡嗪氧基、1,2,3-三嗪基氧基、1,2,4-三嗪基氧基或1,3,5-三嗪基氧基、苯硫基、吡啶硫基、嘧啶硫基、哒嗪硫基、吡嗪硫基、1,2,3-三嗪基硫基、1,2,4-三嗪基硫基或1,3,5-三嗪基硫基、苯氨基、吡啶氨基、嘧啶氨基、哒嗪氨基、吡嗪氨基、1,2,3-三嗪基氨基、1,2,4-三嗪基氨基、1,3,5-三嗪基氨基,其中可能的取代基优选选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基、或亚甲二氧基或亚乙二氧基,它们各自任选由选自氟、氯、甲基或乙基的相同或不同的取代基单取代或多取代,以及苯基、苯氧基、苄基或苄氧基,它们各在苯基部分任选由选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代。
5.一种制备权利要求1的通式(I)化合物的方法,其特征在于(a)适宜时,在稀释剂存在下,且适宜时,在反应助剂存在下,使通式(II)硫代羰基衍生物 其中,Ar、E、G、X1和Z具有权利要求1中给定的含意,与通式(III)的羟胺衍生物或与其酸加成盐反应,H2N-O-Y1(III)其中Y1具有上述含意;或(b)按常规方法烷基化通式(IV)的酰胺衍生物 其中Ar、E、G、X3和Z具有权利要求1中给定的含意,并且,如果适宜,在稀释剂存在下,且如果适宜在反应助剂存在下,使所得的式(IVa)亚氨基衍生物 其中Ar、E、G、X3和Z具有上述含意,和Alk代表烷基,优选甲基,如果适宜无需分离,与通式(III)的羟胺衍生物或与其酸加成盐反应;或(c)按常规方法烷基化通式(V)的酰胺衍生物 其中Ar、E、G、Y1和Z具有权利要求1中给定的含意,并且,如果适宜,在稀释剂存在下,使所得的式(Va)肟, 其中Ar、E、G、Y1、Z和Alk具有上述含意,如果适宜无需分离,与通式(VI)的胺反应,HNX2X3(VI)其中X2和X3具有上述含意。
6.农药,它包含至少一种权利要求1的式(I)化合物。
7.权利要求1至5的式(I)化合物防治害物的应用。
8.防治有害物的方法,其中使权利要求1的式(I)化合物作用于有害物和/或其环境。
9.一种制备农药的方法,它包含将权利要求1的式(I)化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
全文摘要
本发明涉及新的肟衍生物,其多种制备方法及其作为农药的用途。
文档编号C07C259/10GK1143951SQ95192049
公开日1997年2月26日 申请日期1995年2月27日 优先权日1994年3月10日
发明者P·格迪斯, H·盖耶, B·W·克吕格, B·加伦坎普, H·W·迪尼, S·杜茨曼, G·汉斯勒, K·施滕策尔 申请人:拜尔公司
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