专利名称：邻氨基苯酚衍生物及包含这些化合物的着色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及5-位取代的新型邻氨基苯酚衍生物以及包含这些化合物以用于角蛋白纤维、尤其是人发染色的试剂。
在角蛋白纤维染色、尤其是毛发染色领域中，氧化性染料占有显著的重要性。在适宜氧化剂的存在下，通过某些显色剂物质与某些偶合剂物质的反应实现染色。可使用的显色剂物质的具体实例包括2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯基乙醇、对氨基苯酚、1，4-二氨基苯和4，5-二氨基-1-(2-羟乙基)吡唑，而指定的偶合剂物质的实例包括间苯二酚、2-甲基间苯二酚、1-萘酚、3-氨基苯酚、间苯二胺、2-氨基-4-(2′-羟乙基)氨基苯甲醚、1，3-二氨基-4-(2′-羟基乙氧基)苯和2，4-二氨基-5-氟甲苯。
就用于将人发染色的氧化性染料而言，除了染成所需的亮度以外，还有许多指定的要求。因此，染料在毒物学和皮肤病学方面必须是安全的，并且所获得的毛发染色必须显示具有良好的光不褪色性、烫发不褪色性、酸不褪色性以及抗摩擦性。无论如何，上述染色在光、摩擦和化学试剂的作用下，必须能够保持稳定至少4至6个星期。另一个要求是，通过将适宜的显色剂物质和偶合剂物质混合在一起，应能够产生具有不同色彩明暗效果的宽范围色调。
浅色调的明暗效果在由发际至发梢的染料摄取平衡方面以及在烫发处理期间明暗效果耐久性方面，造成了特定的问题。同时使用直接渗透性黄色芳族硝基染料和氧化性染发剂前体可在一定程度上解决所述问题。然而，若干星期后的染色稳定性通常不能令人满意。
此问题的解决方案可见于DE-OS 28 33 989，其中提出在氧化性染发剂中使用2-氨基-5-甲基苯酚作为氧化性黄色染料。此化合物非常适于产生淡金色色调和金黄色色调，但其不能完全满足指定的要求，主要表现在毛发染色对烫发剂作用的耐受性方面。
令人惊奇的是，现已发现具有通式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物可在相当大的程度上满足所指定的要求。因此，当这些物质与大部分已知的偶合剂或显色剂物质一起使用时，可获得强烈的色彩明暗效果，其中当所述色彩遭受烫发作用时，其具有杰出的耐洗性和稳定性。
因此，本发明的对象是具有化学式(I)结构的新型邻氨基苯酚衍生物，或其生理上相容的水溶性盐， 其中R1和R2彼此独立，可表示为氢、饱和或不饱和的(C1-C6)烷基、(C1-C6)羟烷基、(C2-C6)二羟基烷基、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-羟烷基-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)氨基烷基、(C1-C4)-烷氨基-(C1-C4)-烷基、二-(C1-C4)-烷氨基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)乙酰氨基烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羧基烷基、(C1-C6)氨基羰基烷基、未取代或取代的苯基、苄基、未取代的吡啶基、糠基、四氢糠基或吡啶甲基，或者R1和R2与N原子一起(如果必要的话)形成取代的饱和或不饱和的4-元至8-元环，所述环可包含另一个杂原子，尤其是O-、S-或N-原子。
指定的具有化学式(I)结构的适宜化合物的实例包括以下化合物1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]吡咯烷、1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]哌啶、1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]-4-羟基哌啶、1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]吗啉、1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]哌嗪、1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]-4-甲基哌嗪、2-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-甲基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-乙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-异丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-丁基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(2-羟乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(3-羟基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(4-羟基丁基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(2，3-二羟基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-[2-(甲氧基)乙基]乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-[3-(甲氧基)丙基]乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-{2-[(2-羟乙基)氧基]乙基}乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(氰基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(2-氨基乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(3-氨基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二甲基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二乙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二异丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二丁基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二(2-羟乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二(3-羟基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(四氢-2-呋喃基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(2-呋喃基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(4-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(3-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(2-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-苄基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-苯基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(4-羟基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(3-羟基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羟基苯基)-N-(4-甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羟基苯基)-N-(3-甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羟基苯基)-N-(2，4-二甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羟基苯基)-N-(2-吡啶基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羟基苯基)-N-(3-吡啶基)乙酰胺，以及其生理上相容的水溶性盐。
具有化学式(I)结构的优选化合物是那些化合物，其中(i)R1和R2彼此独立，为氢或取代或未取代的(C1-C6)烷基；或(ii)R1和R2可形成(如果需要的话)取代的饱和4-元至8-元环，其可包含一个O-、S-或N-原子，或(iii)R1为氢，而R2为未取代的吡啶基残基。
可具体指定具有化学式(I)结构的以下化合物1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]吡咯烷、1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]哌啶、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二乙基乙酰胺、2-(4-氨基-4-羟基苯基)-N-(3-吡啶基)乙酰胺，以及其生理上相容的水溶性盐。
具有化学式(I)结构的化合物可用作游离碱，或为它们与无机酸或有机酸，例如盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、乳酸或柠檬酸所形成的生理上相容的盐形式。
本发明具有化学式(I)结构的2-氨基苯酚衍生物的制备，可通过使用已知的合成方法来实现，例如，a)依照下文方案1，与“Tetrahedron”第58期(2002)第9925至9932页中所描述的合成途径类似，通过被保护或未被保护的3-羟基-4-硝基苯甲醛的碳同系物，经由其具有化学式(II)结构的二溴烯烃衍生物，然后如果需要的话，还原和去除反应所需的保护基团，其中R代表氢或保护基团，如例如书“Protective Groups in Organic Synthesis”第3章(Wiley Interscience，1991)中所述，或b)依照下文方案2，通过由具有化学式(III)结构的被保护的苯基乙酸衍生物形成酰胺，然后还原和去除反应所需的保护基团。
方案1 方案2 具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物具有良好的水溶解度，并且能够提供具有极好色彩强度和色牢度的染色，尤其是在经受洗涤和摩擦时的色牢度方面。
因此，本发明的另一对象是用于给角蛋白纤维如羊毛、毛皮、羽毛或毛发且尤其是人发染色的试剂，所述试剂基于显色剂物质-偶合剂物质的组合，其中所述试剂包含至少一种具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物，或其生理上相容的水溶性盐。
本发明着色剂含有的具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物的总量按重量计为约0.005％至10％，其中所述量按重量计优选为约0.01％至5％，并且所述量按重量计尤其优选为0.01％至2.5％。
具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物可将角质物染成黄色，而无需加入其它染料。
为获得额外的色调，可加入常规氧化性染料，例如单独加入或彼此组合加入显色剂物质或偶合剂物质。
可供考虑的优选显色剂物质的实例包括1，4-二氨基苯(对苯二胺)、1，4-二氨基-2-甲基苯(对甲苯二胺)、1，4-二氨基-2，6-二甲基苯、1，4-二氨基-3，5-二乙基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-2-基)苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、4-(2，5-二氨基苯基)-2-((二乙基氨基)甲基)噻吩、2-氯-3-(2，5-二氨基苯基)噻吩、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2，5-二氨基联苯、1，4-二氨基-2-甲氧基甲苯、1，4-二氨基-2-氨基甲苯、1，4-二氨基-2-羟基甲苯、1，4-二氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯、2-(2-(乙酰氨基)乙氧基)-1，4-二氨基苯、4-苯基氨基苯胺、4-二甲基氨基苯胺、4-二乙基氨基苯胺、4-二丙基氨基苯胺、4-[乙基-(2-羟乙基)氨基]苯胺、4-[二-(2-羟乙基)氨基]苯胺、4-[二-(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羟基丙基)氨基]苯胺、4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]苯胺、1，4-二氨基-2-(1-羟乙基)苯、1，4-二氨基-2-(2-羟乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1，3-二-[(4-氨基苯基)(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-二-[(4-氨基苯基)氨基]丁烷、1，8-二-(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羟乙基)氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羟乙基)苯酚、5-氨基水杨酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羟乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚和1，2，4-三羟基苯。
可供考虑的优选偶合剂物质的实例包括N-(3-二甲基氨基苯基)脲、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羟乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二-[(2-羟乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羟基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(3-羟基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二-(2-羟基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二-(2-羟乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二-[(2-羟乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二-(2，4-二氨基苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二-(2-羟乙基)氨基甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羟基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羟基苯氧基)乙醇、5-[(3-羟基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羟基萘、1，7-二羟基萘、2，3-二羟基萘、2，7-二羟基萘、2-甲基-1-萘基乙酸酯、1，3-二羟基苯、1-氯-2，4-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯、1，2-二氯-3，5-二羟基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、3，4-亚甲二氧基苯酚、3，4-亚甲二氧基苯胺、5-[(2-羟乙基)氨基]-1，3-苯并间二氧杂环戊烯、6-溴-1-羟基-3，4-亚甲二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氢-6-羟基-1，4(2H)-苯并噁嗪、6-氨基-3，4-二氢-1，4(2H)-苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羟基吲哚、5，6-二羟基二氢吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚和2，3-吲哚啉二酮。
上面指定的显色剂物质和偶合剂物质可单独或彼此混合，用于本发明的着色剂中，其中本发明着色剂中显色剂物质和偶合剂物质的总量按重量计为约0.01％至12％，按重量计尤其约0.2％to6％。
此外，本发明着色剂还可包含附加的着色组分，例如，4-(2，5-二氨基苄氨基)苯胺或3-(2，5-二氨基苄氨基)苯胺，以及常规的直接渗透性染料，例如，三苯甲烷染料如4-[(4′-氨基苯基)-(4′-亚氨基-2″，5″-亚环己二烯-1″-基)甲基]-2-甲基氨基苯一盐酸盐(C.I.42 510)和4-[(4′-氨基-3′-甲基苯基)-(4″-亚氨基-3″-甲基-2″，5″-亚环己二烯-1″-基)甲基]-2-甲基氨基苯一盐酸盐(C.I.42520)，芳族硝基染料如4-(2′-羟乙基)氨基硝基甲苯、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、2-氨基-5-(2′-羟乙基)氨基硝基苯、2-氯-6-(乙基氨基)-4-硝基苯酚、4-氯-N-(2-羟乙基)-2-硝基苯胺、5-氯-2-羟基-4-硝基苯胺、2-氨基-4-氯-6-硝基苯酚和1-[(2’-脲乙基)氨基-4-硝基苯，偶氮染料如6-[(4′-氨基苯基)-偶氮]-5-羟基萘-1-磺酸钠盐(C.I.14 805)，以及分散体染料如，例如1，4-二氨基蒽醌和1，4，5，8-四氨基蒽醌。所述着色剂可包含的这些着色组分的量按重量计为约0.1％至4％。
当然，可使用附加的偶合剂物质和显色剂物质以及其它着色组分，其中如果它们是碱，则也可以它们与有机酸或无机酸如例如盐酸或硫酸所形成的生理上相容的盐形式来使用它们，而如果它们含有芳族OH基团，则也可以它们与碱如苯酚碱性盐的形式来使用它们。
此外，如果这些着色剂将用于染发，则它们可进一步包含常规的化妆品助剂，例如，抗氧化剂如抗坏血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠，以及香料油、螯合剂，润湿剂，乳化剂，增稠剂和调理剂。
本发明着色剂的制剂可以为例如溶液，尤其是水溶液或含水的醇溶液。然而，尤其优选的制剂是霜膏、凝胶或乳液。溶液组成表示为染料组分与用于上述制剂的常规助剂的混合物。
溶液、霜膏、乳液或凝胶中的常规助剂是，例如，溶剂如水、低级脂肪醇(例如，乙醇、丙醇或异丙醇)、甘油或乙二醇(如1，2-丙二醇)，并且此外还有来自阴离子、阳离子、两性或非离子类型表面活性物质的润湿剂或乳化剂，如例如脂肪醇硫酸盐、氧乙烯化脂肪醇硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱、氧乙烯化脂肪醇、氧乙烯化壬基苯酚、脂肪酸链烷醇酰胺和氧乙烯化脂肪酸酯，并且此外还有增稠剂，如高级脂肪醇、淀粉、纤维素衍生物、石油凝胶、石蜡油和脂肪酸，以及调理剂如阳离子树脂、羊毛脂衍生物、胆固醇、泛酸和甜菜碱。以常规量使用上述组分以用于上述目的，例如，润湿剂和乳化剂的浓度按重量计为约0.5％至30％，增稠剂的量按重量计为约0.1％至30％，而调理剂的浓度按重量计为约0.1％至5％。
根据组成，本发明的着色剂可以是弱酸性、中性或碱性的。具体地讲，其显示具有的pH值为6.5至11.5，其中优选可用氨将所述pH调节至碱性值。然而，也可以用氨基酸和/或有机胺如一乙醇胺和三乙醇胺，以及无机碱如例如氢氧化钠和氢氧化钾。为将pH值调节至酸性范围，可考虑使用无机酸或有机酸，例如磷酸、乙酸、柠檬酸或酒石酸。
为用于毛发氧化性染色中，在即将使用前将上述着色剂与氧化剂混合，并且将含量足以用于毛发染色处理的此混合物施用到毛发上，根据毛发的相对厚度，所述量为约60至200g。
3％至12％、优选6％水溶液形式的过氧化氢或其与脲、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠的加成化合物以及空气中的氧气，均可作为氧化剂首选，以用于促进毛发染色。当使用6％的过氧化氢溶液作为氧化剂时，染发剂与氧化剂间的重量比率为5∶1至1∶2，但优选1∶1。在染料浓度较高的情况下，或当期望同时进行较强的毛发漂白时，主要使用较大量的氧化剂。在15至50摄氏度(59至122华氏度)下，使混合物在毛发上作用约10至45分钟，优选30分钟，其后用水洗涤毛发并干燥。按需要，可将用洗发剂洗涤与此洗涤组合，并且如果需要的话，可用弱有机酸如例如柠檬酸或酒石酸进行后漂洗。接着将毛发干燥。
包含具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物的本发明着色剂能够提供具有极好色牢度的染色，尤其是在光不褪色性、洗涤时的色牢度以及抗摩擦性方面。在色彩性质方面，本发明着色剂可提供具有不同色彩明暗效果的宽范围色调，这取决于着色组分的类型和组成，所述色调可从金色延伸经过褐色、深红色和紫罗兰色，最终达到蓝色和黑色色调。因此，例如，可能通过使用具有化学式(I)结构的化合物与4-(2，5-二氨基苄氨基)苯胺的组合，获得从金色至褐色的毛发颜色。在此情况下，所获得色调的特征在于它们独特的色强度以及良好的受损和未受损毛发间的色平衡。本申请染发剂的极好色彩性质可进一步由以下事实来证明这些试剂能够以顺利的方式、良好的覆盖将以前未受化学损伤的灰发染色。
以下实施例举例说明了本发明的对象，而不是将本发明限制在这些实施例上。
实施例实施例1具有通式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物的合成(无保护基团的通用合成方案，使用大过量的胺，如方案1所述)A.合成5-(2，2-二溴乙烯基)-2-硝基苯酚在0℃下，将含有7.9g(30mmol)三苯基膦的70ml干燥甲基二氯甲烷溶液逐滴加入到含有1.67g(10mmol)3-羟基-4-硝基苯甲醛和5g(15mmol)四溴化碳的70ml干燥甲基二氯甲烷溶液中。使反应混合物在0℃(32)下搅拌1.5小时，然后在旋转蒸发仪上蒸去溶剂，并用20ml氯仿处理混合物。过滤沉淀出的产物，并将滤液浓缩。在硅胶上用庚烷/乙酸乙酯(8∶1)纯化所得粗产物。
获得黄色粉末状5-(2，2-二溴乙烯基)-2-硝基苯酚，收率为2.0g(62％的理论值)。
1H-NMR(300MHz，DMSO)10.52(s，1H，OH)；8.03(d，J＝9.0，1H，H(3))；7.39(s，1H，乙烯基H)；7.29(d，J＝1.8，1H，H(6))；7.05(dd，J＝1.8，J＝9.0，1H，H(4))。
B.合成1-[(3-羟基-4-硝基苯基)乙酰基]胺衍生物将3ml相应的胺加入到含有0.48g(1.5mmol)得自步骤A的5-(2，2-二溴乙烯基)-2-硝基苯酚的1.5ml水溶液中。在室温下搅拌反应混合物。反应结束时，在旋转蒸发仪上蒸去多余的胺。用3N盐酸溶液处理反应混合物，并用二氯甲烷萃取。用饱和NaCl溶液洗涤合并的有机相，然后用硫酸镁干燥。然后在旋转蒸发仪上蒸去溶剂。可以无需进一步纯化而将所得粗产物用于下一步中。
b1.1-[(3-羟基-4-硝基苯基)乙酰基]吡咯烷所用的胺吡咯烷收率0.24g(64％的理论值)
1H-NMR(300MHz，DMSO)10.87(s，1H，OH)；7.84(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.01(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.85(dd，J＝1.8，J＝8.4，1H，H(6))；3.67(s，2H，CH2-C＝O)；3.44(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；3.29(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；1.89-1.74(m，4H)。
b2.1-[(3-羟基-4-硝基苯基)乙酰基]哌啶所用的胺哌啶收率0.33g(83％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)10.87(s，1H，OH)；7.84(d，J＝8.7，1H，H(5))；7.00(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.84(dd，J＝1.8，J＝8.7，1H，H(6))；3.74(s，2H，CH2-C＝O)；3.45-3.39(m，4H，N-CH2)；1.59-1.52(m，2H)；1.45-1.38(m，4H)。
C.合成1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]胺衍生物在25℃(77)下，将得自步骤B的0.8mmol分数的1-[(3-羟基-4-硝基苯基)乙酰基]胺溶于10ml比率为3∶2的四氢呋喃/乙醇中，并且在加入20mg钯-活性炭-催化剂(10％)和120mg(2.4mmol)水合肼期间，将其搅拌。
反应结束时，通过寅式盐滤去催化剂，并用乙醇洗涤。在旋转蒸发仪上将溶液浓缩后，干燥粗产物。
c1.1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]吡咯烷来自实施例b1收率0.13g(74％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.92(s，1H，OH)；6.56(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.49(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.40(dd，J＝1.5，J＝7.8，1H，H(6))；4.35(s，2H，NH2)；3.33(s，2H，CH2-C＝O)；3.41-3.23(m，4H，N-CH2)；1.84-1.71(m，4H)。
ESI-MS243[M+Na]+(100)c2.1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]哌啶来自实施例b2收率0.14g(75％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)9.00(s，1H，OH)；6.55(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.50(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.41(dd，J＝1.8，J＝7.8，1H，H(6))；4.36(s，2H，NH2)；3.42(s，2H，CH2-C＝O)；3.42-3.33(m，4H，N-CH2)；1.51-1.49(m，2H)；1.48-1.37(m，2H)；1.34-1.27(m，2H)。
ESI-MS257[M+Na]+(100)实施例2具有通式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物的合成(具有保护基团的通用合成方案，如方案1所述)D.合成4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯甲醛在0℃(32)下，将2.88g(72mmol)氢化钠分散体(油中含量55％)分批加入到含有10.32g(60mmol)3-羟基-4-硝基苯甲醛的180ml干燥二甲基乙酰胺溶液中。然后在0℃(32)下将反应混合物搅拌30分钟。将10.8g(63mmol)苄溴逐滴加入到此混合物中，然后将混合物搅拌30分钟，接着在室温下搅拌30分钟，然后在70℃(158)下搅拌2小时。随后，用900ml冰/水混合物处理反应混合物，然后再搅拌1小时。过滤混合物，并用水洗涤沉淀，然后干燥。
所得收率为15.68g的4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯甲醛(96％的理论值)。
可以无需进一步纯化而将所得粗产物用于下一步中。
1H-NMR(300MHz，DMSO)10.07(s，1H，COH)；8.10(d，J＝8.1，1H，H(5))；7.93(d，J＝1.5，1H，H(2))；7.68(dd，J＝1.5，J＝8.1，1H，H(6))；7.48-7.32(m，5H，苯基)；5.41(s，2H，CH2-苯基)。
E.合成4-(2，2-二溴乙烯基)-1-硝基-2-[(苯基甲基)氧基]苯在0℃(32)下，将含有44.5g(170mmol)三苯基膦的150ml干燥甲基二氯甲烷溶液逐滴加入到含有15.3g(56.5mmol)得自步骤D的4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯甲醛和28.1g(84.7mmol)四溴化碳的300ml干燥甲基二氯甲烷溶液中。在0℃(32)下将反应混合物搅拌1.5小时。接着，在旋转蒸发仪上蒸去溶剂，并用120ml氯仿处理残留物。过滤沉淀出的产物，并将滤液浓缩。在硅胶上用庚烷/乙酸乙酯(3∶1)纯化所得粗产物。
此步骤获得19g黄色粉末状4-(2，2-二溴乙烯基)-1-硝基-2-[(苯基甲基)氧基]苯(81％的理论值)。
1H-NMR(300MHz，DMSO)7.95(d，J＝8.4，1H，H(6))；7.87(s，1H，H乙烯基)；7.63(d，J＝1.2，1H，H(3))；7.48-7.36(m，5H，苯基)；7.34(dd，J＝1.2，J＝8.4，1H，H(5))；5.32(s，2H，CH2-苯基)。
F.合成1-{4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙酰基)胺衍生物将0.22g(4mmol)氢氧化钾和1.7mmol的相应胺加入到含有0.41g(1mmol)得自步骤E的4-(2，2-二溴乙烯基)-1-硝基-2-[(苯基甲基)氧基]苯的4ml四氢呋喃和3ml水的溶液中。在室温下搅拌反应混合物。反应完成时，用1N盐酸溶液处理反应混合物，并用乙酸乙酯萃取。用饱和NaCl溶液洗涤合并的有机相，然后用硫酸镁干燥。在旋转蒸发仪上蒸去溶剂，并在硅胶上纯化残留物。
f1.1-({4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙酰基)吡咯烷所用的胺吡咯烷收率0.23g(69％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.84(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.34(m，5H，苯基)；7.33(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.98(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；3.73(s，2H，CH2-C＝O)；3.44(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；3.29(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；1.89-1.74(m，4H)。
f2.1-({4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙酰基)吗啉所用的胺吗啉收率0.22g(60％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.35(m，5H，苯基)；7.33(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.98(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；3.82(s，2H，CH2-C＝O)；3.54-3.43(m，8H)。
f3.1-({4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙酰基)哌啶所用的胺哌啶收率0.21g(60％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.35(m，5H，苯基)；7.33(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.98(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；3.80(s，2H，CH2-C＝O)；3.45-3.39(m，4H，N-CH2)；1.59-1.52(m，2H)；1.45-1.38(m，4H)。
f4.1-({4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙酰基)-4-哌啶醇所用的胺4-哌啶醇收率0.20g(54％的理论值)
1H-NMR(300MHz，DMSO)7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.35(m，5H，苯基)；7.33(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.98(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；4.74(d，J＝4.2，1H，OH)；3.92-3.86(m，1H，CH-OH)；3.81(s，2H，CH2-C＝O)；3.73-3.63(m，2H)；3.19-3.11(m，1H)；3.05-2.97(m，1H)；1.68-1.64(m，2H)；1.29-1.17(m，2H)。
f5.N，N-二乙基-2-{4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙酰胺所用的胺二乙胺收率0.19g(55％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.34(m，5H，苯基)；7.33(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.98(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；3.37-3.24(m，4H，N-CH2)；3.31(s，2H，CH2-C＝O)；1.08(t，J＝6.9，3H，CH3)；1.01(t，J＝6.9，3H，CH3)。
f6.2-{4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}-N-丙基乙酰胺所用的胺丙胺收率0.09g(29％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.1(m，1H，NH)；7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.35(m，5H，苯基)；7.37(d，J＝1.5，1H，H(2))；7.00(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；3.50(s，2H，CH2-C＝O)；3.01(q，J＝7.2，2H，NH-CH2)；1.41(q，J＝7.2，2H，CH2-CH3)；0.84(t，J＝7.2，3H，CH3)。
ESI-MS351[M+Na]+(100)f7.2-{4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}-N-(四氢-2-呋喃基甲基)乙酰胺所用的胺四氢糠胺收率0.116g(31％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.22(t，J＝5.37，1H，NH)；7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.33(m，5H，苯基)；7.37(d，J＝1.5，1H，H(2))；7.01(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.27(s，2H，CH2-苯基)；3.87-3.71(m，2H)；3.64-3.57(m，1H)；3.54(s，2H，CH2-C＝O)；3.21-3.05(m，2H)；1.88-1.75(m，2H)；1.51-1.42(m，1H)；1.23-1.14(m，1H)。
ESI-MS393[M+Na]+(100)G.合成1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]胺衍生物将得自步骤F的0.8mmol分数的1-{4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙酰基)胺溶于10ml比率为3∶2的四氢呋喃/乙醇中，并且在加入27mg钯-活性炭-催化剂(10％)后，将此混合物氢化。在吸收了所需量的氢气后，通过过滤从反应混合物中除去催化剂，并按需要用一当量的浓磷酸处理。在旋转蒸发仪上将溶液浓缩后，在40℃(104)下干燥残留物。
按需要，从甲醇或甲醇/乙酸乙酯混合物中将产物重结晶。
g1.1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]吡咯烷磷酸盐来自实施例f1收率0.15g(85％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.9-7.0(s，宽峰，4H，OH和NH3+)；6.56(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.50(d，J＝8.1，1H，H(5))；6.41(dd，J＝1.8，J＝8.1，1H，H(6))；3.35(s，2H，CH2-C＝O)；3.41(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；3.26(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；1.89-1.69(m，4H)。
ESI-MS243[M+Na]+(100)g2.1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]吗啉来自实施例f2收率0.18g(99％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.96(s，宽峰，1H，OH)；6.54(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.50(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.40(dd，J＝1.8，J＝7.8，1H，H(6))；4.37(s，宽峰，2H，NH2)；3.33(s，2H，CH2-C＝O)；3.51-3.41(m，8H)。
ESI-MS259[M+Na]+(100)g3.1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]哌啶来自实施例f3收率0.18g(97％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)9.00(s，宽峰，1H，OH)；6.55(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.50(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.41(dd，J＝1.5，J＝7.8，1H，H(6))；4.36(s，2H，NH2)；3.42(s，2H，CH2-C＝O)；3.42-3.33(m，4H，N-CH2)；1.51-1.49(m，2H)；1.48-1.37(m，2H)；1.34-1.27(m，2H)。
ESI-MS257[M+Na]+(100)g4.1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]-4-哌啶醇来自实施例f4
收率0.19g(97％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.94(s，宽峰，1H，OH)；6.54(d，J＝1.2，1H，H(2))；6.50(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.41(dd，J＝1.2，J＝7.8，1H，H(6))；4.68(d，J＝3.3，1H，OH)；4.35(s，宽峰，NH2)；3.93-3.88(m，1H，CH-OH)；3.68-3.60(m，2H)；3.33(s，2H，CH2-C＝O)；3.12-3.03(m，1H)；2.99-2.90(m，1H)；1.65-1.54(m，2H)；1.29-1.03(m，2H)。
ESI-MS273[M+Na]+(100)g5.2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二乙基乙酰胺磷酸盐来自实施例f5收率0.19g(97％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.9-6.7(s，宽峰，4H，NH3+和OH)；6.57(s，1H，H(2))；6.51(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.41(d，J＝7.8，1H，H(6))；3.40(s，2H，CH2-C＝O)；3.30-3.20(m，4H，N-CH2)；1.05-0.97(m，6H，CH3)。
ESI-MS253[M+Na]+(100)g6.2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-丙基乙酰胺磷酸盐来自实施例f6收率0.20g(82％)1H-NMR(300MHz，DMSO)9.4-8.4(s，宽峰，1H，OH)；7.78(t，J＝7.2，NH-CH2)；6.58(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.50(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.42(dd，J＝1.5，J＝7.8，1H，H(6))；6.3-5.3(s，宽峰，4H，OH和NH3+)；3.13(s，2H，CH2-C＝O)；2.97(q，J＝7.2，2H，NH-CH2)；)；1.38(六重峰，J＝7.2，2H，CH2-CH3)；0.82(t，J＝7.2，3H，CH3)。
ESI-MS231[M+Na]+(100)g7.2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(四氢-2-呋喃基甲基)乙酰胺来自实施例f7收率0.15g(78％的理论值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.9(s，宽峰，1H，OH)；7.80(t，NH-CH2)；6.57(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.48(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.42(dd，J＝1.8，J＝7.8，1H，H(6))；4.35(s，宽峰，2H，NH2)；3.83-3.69(m，2H)；3.60-3.42(m，1H)；3.13(s，2H，CH2-C＝O)；3.11-3.01(m，2H)；1.9-1.75(m，1H)；1.50-1.37(m，1H)。
ESI-MS273[M+Na]+(100)实施例3具有通式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物的合成(起始于苯乙酸衍生物的通用合成方案，如方案1所述)H.合成1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]胺衍生物H1.酰胺形成在充入氩气期间，向100mg(0.348mmol)[3-(苄氧基)-4-硝基苯基]乙酸、187mg(0.452mmol)O-(1H-6-氯苯并三唑-1-基)-1，1，3，3-四甲基脲-六氟磷酸盐(HCTU)、77mg(0.452mmol)6-氯-1-羟基苯并三唑(Cl-HOBT)的混合物中，加入1ml DMF。将反应混合物冷却至0℃，并用1.5当量的相应芳族胺和90mg(0.7mmol)二异丙基乙胺处理。在室温下将反应混合物搅拌过夜。然后，用二氯甲烷稀释反应混合物，用饱和碳酸氢钠水溶液处理，并用二氯甲烷萃取。用硫酸镁干燥合并的有机相。然后在旋转蒸发仪上蒸去溶剂。用二乙醚洗涤所得粗产物，或在硅胶上纯化所得粗产物，以78％至97％的收率获得2-[3-(苄氧基)-4-硝基苯基]乙酰胺。
H2.还原/去保护将100mg 2-[3-(苄氧基)-4-硝基苯基]乙酰胺溶于10ml至20ml的乙醇中，并加入钯-活性炭-催化剂(10％)氢化。在吸收了所需量的氢气后，通过过滤从反应混合物中除去催化剂。在旋转蒸发仪上将溶液浓缩后，通过色谱法在硅胶上纯化残留物。以57％至82％的收率获得1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]胺衍生物。
h1.2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-苯基乙酰胺所用的胺苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)9.95(s，宽峰，1H，OH)；8.91(s，宽峰，1H，NH)；7.58(d，J＝7.6，2H)；7.27(t，J＝7.6，2H)；7.01(t，J＝7.6，1H)；6.65(s，1H，H(2))；6.51(s，2H，H(5)和H(6))；4.37(s，宽峰，2H，NH2)；3.37(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS243[M+H]+h2.2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(4-羟基苯基)乙酰胺所用的胺4-羟基苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)9.68(s，宽峰，1H，OH)；9.1(s，宽峰，1H，OH)；8.90(s，宽峰，1H，NH)；7.36(d，J＝8,8，2H)；6.66(d，J＝8.8，2H)；6.64(s，1H，H(2))；6.50(s，2H，H(5)和H(6))；4.35(s，宽峰，2H，NH2)；3.30(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS259[M+H]+h3.2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-[4-(甲氧基)苯基]乙酰胺所用的胺4-甲氧基苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)9.81(s，宽峰，1H，OH)；8.90(s，宽峰，1H，NH)；7.48(d，J＝8.9，2H)；6.85(d，J＝8.9，2H)；6.65(s，1H，H(2))；6.50(s，2H，H(5)和H(6))；4.36(s，宽峰，2H，NH2)；3.70(s，3H，O-CH3)；3.33(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS273[M+H]+h4.2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(3-羟基苯基)乙酰胺所用的胺3-羟基苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)9.81(s，宽峰，1H，OH)；9.3(s，宽峰，1H，OH)；8.91(s，宽峰，1H，NH)；7.17(s，1H)；7.04(t，J＝7.9，1H)；6.94(d，J＝7.9，1H)；6.64(s，1H，H(2))；6.50(s，2H，H(5)和H(6))；6.42(d，J＝7.9，1H)；4.36(s，宽峰，2H，NH2)；3.34(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS259[M+H]+h5.2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-[3-(甲氧基)苯基]乙酰胺所用的胺3-甲氧基苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)9,95(s，宽峰，1H，OH)；8.92(s，宽峰，1H，NH)；7.30(t，J＝2.1，1H)；7.18(t，J＝8.1，1H)；7.13-7.10(m，1H)；6.65(s，1H，H(2))；6.62-6.58(m，1H)；6.50(s，2H，H(5)和H(6))；4.37(s，宽峰，2H，NH2)；3.71(s，3H，O-CH3)；3.35(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS273[M+H]+h6.2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-[2，4-二(甲氧基)苯基]乙酰胺所用的胺2，4-二甲氧基苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)8.92(s，宽峰，1H，NH)；8.78(s，宽峰，1H，OH)；7.73(d，J＝8.7，1H)；6.64(s，1H，H(2))；6.59(d，J＝2.5，1H)；6.52(s，2H，H(5)和H(6))；6.45(dd，J＝2.5，J＝8.7，1H)；4.38(s，宽峰，2H，NH2)；3.77(s，3H，O-CH3)；3.72(s，3H，O-CH3)；3.42(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS244[M+H]+
h7.2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-3-吡啶基乙酰胺所用的胺3-氨基吡啶1H-NMR(300MHz，DMSO)10.20(s，宽峰，1H，OH)；8.95(s，宽峰，1H，NH)；8.73(d，J＝2.2，1H，H-吡啶基)；8.24(d，J＝4.6，1H，H-吡啶基)；8.04(dd，J＝2.2，J＝8.3，1H，H-吡啶基)；7.32(dd，J＝4.6，J＝8.2，1H，H-吡啶基)；6.65(s，1H，H(2))；6.51(s，2H，H(5)和H(6))；4.39(s，宽峰，2H，NH2)；3.46(s，2H，CH2-C＝O)。
h8.2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-2-吡啶基乙酰胺所用的胺2-氨基吡啶1H-NMR(300MHz，DMSO)10.40(s，宽峰，1H，OH)；8.92(s，宽峰，1H，NH)；8.30-8.27(m，1H，H-吡啶基)；8.05(d，J＝8.3，1H，H-吡啶基)；7.77-7.71(m，1H，H-吡啶基)；7.09-7.05(m，1H，H-吡啶基)；6.66(s，1H，H(2))；6.51(s，2H，H(5)和H(6))；4.38(s，宽峰，2H，NH2)；3.45(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS244[M+H]+实施例4至66染发剂制备具有以下组成的毛发染色溶液Xg 具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚G1至G7以及H1至H8，如表1所示Ug 显色剂物质E8至E15，如表2所示Yg 偶合剂物质K12至K35，如表4所示Zg 直接渗透性染料D1至D3，如表3所示10.000g月桂基醚硫酸盐(28％的水溶液)9.000g 氨(22％的水溶液)7.800g 乙醇0.300g 抗坏血酸0.300g 乙二胺四乙酸二钠盐水合物用水使余量至100.000g
在即将使用前将10g分数的上述染料溶液与10g 6％的过氧化氢水溶液混合。然后将混合物施用到漂白过的毛发上。在40℃(104)下作用30分钟后，用水漂洗毛发，用市售洗发剂洗涤并干燥。染色效果汇集于表6中。
实施例67至84染发剂制备具有以下组成的霜膏型染色载体Xg 具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚G1/G6以及H1/H7，如表1所示Ug 显色剂物质E8至E15，如表2所示Yg 偶合剂物质K12至K31，如表4所示Zg 直接渗透性染料D2，如表3所示15.0g 鲸蜡醇0.3g 抗坏血酸3.5g 月桂醇二甘醇醚硫酸钠，28％的水溶液3.0g 氨，22％的水溶液0.3g 无水亚硫酸钠用水使余量至100g在即将使用前将10g分数的上述染色霜膏与10g 6％的过氧化氢溶液混合。然后将混合物施用到毛发上。在室温下作用30分钟后，用水漂洗毛发，用市售洗发剂洗涤并干燥。染色效果汇集于表7中。
实施例85至91染发剂制备具有以下组成的染色载体Xg 具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚G6/H7，如表1所示Zg 氧化性染料W1/W2，如表5所示Ug 显色剂物质E8至E15，如表2所示10.000g月桂基醚硫酸盐(28％的水溶液)9.000g 氨(22％的水溶液)7.800g 乙醇
0.300g 抗坏血酸0.300g 乙二胺四乙酸二钠盐水合物用水使余量至100.0g在即将使用前将10g分数的上述染料溶液与10g 6％的过氧化氢溶液混合。然后将混合物施用到漂白过的毛发上。在40℃(104)下作用30分钟后，用水漂洗毛发，用市售洗发剂洗涤，然后干燥。染色效果汇集于表8中。
除非另外指明，本申请中的所有百分值均为重量百分比。
表1
表2
表3
表4
表5
表6染发剂
表6(续)
表6(续)
表6(续)
表6(续)
表6(续)
表6(续)
表6(续)
表6(续)
表6(续)
表7染发剂
表7(续)
表7(续)
表8
表8(续)
权利要求
1.一种具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物，或它生理上相容的水溶性盐， 其中R1和R2彼此独立，表示氢、饱和或不饱和的(C1-C6)烷基、(C1-C6)羟烷基、(C2-C6)二羟基烷基、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-羟烷基-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)氨基烷基、(C1-C4)-烷氨基-(C1-C4)-烷基、二-(C1-C4)-烷氨基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)乙酰氨基烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羧基烷基、(C1-C6)氨基羰基烷基、未取代或取代的苯基、苄基、未取代的吡啶基、糠基、四氢糠基或吡啶甲基，或者如果必要的话，R1和R2与N原子一起形成取代的饱和或不饱和的4-元至8-元环，所述环可包含另一个杂原子，尤其是O-、S-或N-原子。
2.如权利要求1所述的邻氨基苯酚衍生物，其中R1和R2彼此独立，可以为氢或取代或未取代的(C1-C6)烷基。
3.如权利要求1所述的邻氨基苯酚衍生物，其中如果必要的话，R1和R2可形成取代的饱和4-元至8-元环，所述环可包含另一个O-、S-或N-原子。
4.如权利要求1所述的邻氨基苯酚衍生物，其中R1为氢，并且R2为未取代的吡啶基残基。
5.如权利要求1至4中任一项所述的邻氨基苯酚衍生物，其中所述邻氨基苯酚衍生物选自由下列物质组成的组1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]吡咯烷、1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]哌啶、1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]-4-羟基哌啶、1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]吗啉、1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]哌嗪、1-[(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰基]-4-甲基哌嗪、2-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-甲基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-乙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-异丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-丁基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基-苯基)-N-(2-羟乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(3-羟基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(4-羟基丁基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(2，3-二羟基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-[2-(甲氧基)乙基]乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-[3-(甲氧基)丙基]乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-{2-[(2-羟乙基)氧基]乙基}乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(氰基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(2-氨基乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(3-氨基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二甲基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二乙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二异丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二丁基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二-(2-羟乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N，N-二-(3-羟基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(四氢-2-呋喃基甲基)乙酰胺以及2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(2-呋喃基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(4-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(3-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(2-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-苄基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-苯基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(4-羟基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羟基苯基)-N-(3-羟基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羟基苯基)-N-(4-甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羟基苯基)-N-(3-甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羟基苯基)-N-(2，4-二甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羟基苯基)-N-(2-吡啶基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羟基苯基)-N-(3-吡啶基)乙酰胺、以及它们生理上相容的水溶性盐。
6.一种用于角蛋白纤维氧化性染色的试剂，所述氧化性染色基于显色剂物质-偶合剂物质的组合，其中所述试剂包含至少一种如权利要求1至5中任一项所述的具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物。
7.如权利要求6所述的试剂，其中所述试剂包含按重量计0.005％至10％的具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物。
8.如权利要求6或权利要求7所述的试剂，其中所述试剂显示具有6.5至11.5的pH值。
9.如权利要求6至8中任一项所述的试剂，其中所述试剂还包含至少一种染料，所述染料来自由以下物质组成的组显色剂物质、偶合剂物质、直接渗透性染料和其它染色组分。
10.如权利要求6至9中任一项所述的试剂，其中所述试剂是染发剂。
全文摘要
本发明的涉及具有化学式(I)结构的新型邻氨基苯酚衍生物，或其生理上相容的水溶性盐，以及用于角蛋白纤维(尤其是毛发)染色的试剂，所述试剂包含至少一种具有化学式(I)结构的邻氨基苯酚衍生物。
文档编号C07D213/75GK101044112SQ200580028255
公开日2007年9月26日 申请日期2005年6月24日 优先权日2004年8月25日
发明者塞西尔·帕斯奎尔, 纳迪亚·杜克－赖克林, 汉斯-于尔根·布朗 申请人:宝洁公司