专利名称：3－羟基丙酸酯和1,3－丙二醇的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种制备3-羟基丙酸酯和1，3-丙二醇的方法，具体涉及以环氧乙烷为原料，采用适于氢酯基化和加氢反应的催化剂和工艺操作条件，分别制备3-羟基丙酸酯和1，3-丙二醇的方法。
背景技术：
1，3-丙二醇(即1，3-PDO)为无色、无味的粘稠液体，可溶于水、醇、醚等多种有机溶剂，主要用于增塑剂、洗涤剂、防腐剂、乳化剂的合成以及食品、化妆品和制药等行业。它最主要的用途是作为聚合物单体合成性能优异的高分子材料，如替代乙二醇、丁二醇生产多醇聚酯。90年代中期工业上成功地开发出以1，3-丙二醇为原料，合成的性能优异的新型聚酯材料——聚对苯二甲酸丙二醇酯(简称PTT或3GT纤维)。该纤维有具聚酯和聚酰胺纤维的特性，又有聚酰胺纤维变形的回复性，性能优于目前由乙二醇、1，4-丁二醇所制备的聚酯纤维材料，它具有聚对苯二甲酸乙二酯(即PET)的高性能和聚对苯二甲酸丁二酯(即PBT)的易加工性，成为二十世纪九十年代末引人注目的新型材料之一。
此外，1，3-丙二醇还可用于制备其他饱和聚酯，如聚萘二甲酸丙二醇酯(PTN)和共聚聚酯以及制备新型聚氨酯和精细化工产品，包括新型聚氨酯，如发泡产品、弹性作、粘接剂和涂料，精细化工产品如防冻液、粉末涂料、溶剂、道路融雪剂、药品等。
1，3-丙二醇无腐蚀性，易生物降解，对环境污染小，是目前可开发利用的高分子材料单体。
由于环氧乙烷作为合成PDO的主要原材料，来源丰富，价格便宜，因此，以环氧乙烷为原料，通过与合成气反应制备1，3-丙二醇。Shell公司采用环氧乙烷经氢甲酰化反应生成3-羟基丙醛然后加氢制备1，3-丙二醇的一步法和二步法见US5770776；6180838等专利，该法虽对催化剂和工艺进行了改进，但由于3-羟基丙醛中间体极不稳定，催化分离技术复杂，需采用其压力大于10MPa的高压反应器，设备要求高，综合技术难度大，投资成本高。
1990年，William(US 4973741专利)使用贵金属铑催化剂和三苯基膦配体，在14.0MPa的压力下，用环氧乙烷羰化制备β-羟基丙酸甲酯，是一种合成双官能团化合物的方法，其转化率以及目标产物的选择性较低。
美国Shell Oil公司在2001年申请的专利(US6191321)，提出了用环氧乙烷发生氢酯基化反应合成3-羟基丙酸甲酯，然后加氢制备1，3-丙二醇的方法。以Co2(CO)8/1，10菲咯啉为催化剂，甲基叔丁基醚为溶剂，在90℃，1125psi的压力下反应18小时，环氧乙烷的转化率仅为11％，目标产物3-羟基丙酸甲酯的选择性为74％。而且加氢产物收率低，没有放大前景。韩国的Samsung Electronic Co Ltd公司采用Co为主催化剂与含氮的杂环化合物为促进剂的二元催化剂体系，专利US 6521801中在一氧化碳压力为6PMa，反应温度为75℃的反应条件下，环氧乙烷的转化率可达94％，目标产物3-羟基丙酸甲酯的选择性为78％。中国科学院兰州化学物理研究所申请的专利01125121.2中公开了一种环氧丙烷氢酯基化反应三元催化剂的专利，β-羟基丁酸甲酯的收率高达到93.2％，选择性高于97％。反应在中压下进行，采用单一釜式反应器。
韩国Samsung Electronic Co Ltd公司在专利US6348321中采用铬酸铜作为催化剂45毫升反应釜中加入1克3-羟基丙酸甲酯，0.5克铬酸铜，在氢气压力1500psi，180℃的反应条件下反应15小时，其3-羟基丙酸甲酯的转化率仅5％，1，3-丙二醇选择性仅为3％。专利US 6617478中，采用CuO(77重量％)-SiO2(20重量％)-MnO2(3重量％)催化剂，将3-羟基丙酸甲酯氢化为1，3-丙二醇。则催化剂需活化44小时，氢气压力为1500ps，i反应温度为150℃下反应时间长达20小时，则3-羟基丙酸甲酯的转化率为90.92％，1，3-丙二醇选择性为100％。
发明内容
本发明以环氧化物为原料，与一氧化碳和醇发生氢酯基化反应制备3-羟基丙酸酯，然后将此生成的酯中间体进行加氢反应制备1，3-丙二醇。以环氧乙烷为例，其反应原理如下
其中，R为甲基或乙基，原料环氧化物也可为环氧丙烷。
本发明所要解决的技术问题在于，选择适于氢酯基化和加氢反应的活性和选择性高的催化剂，以及相应的工艺操作条件，分别制备3-羟基丙酸酯和1，3-丙二醇。
本发明通过在氢酯基化反应中，选用过渡金属钴催化剂和助催化剂、在加氢反应中选用一种氢化催化剂以及相应的工艺操作条件，分别制备3-羟基丙酸酯和1，3-丙二醇，详细内容如下。
本发明中，氢酯基化反应的原料环氧化物为环氧乙烷或环氧丙烷，醇为甲醇、乙醇或它们的混合物。反应可以在一般高压釜(最大反应压力20MPa)中进行，也可在中压(3-8MPa)或管式反应器中进行，其反应器内径为20mm，长为1000mm。该管式反应器与一氧化碳的储罐相连，以补充反应过程中所消耗的一氧化碳，维持反应体系一定的压力。其具体反应流程为，将过渡金属钴催化剂的固体或液体、有机和/或无机助剂加入反应釜中，加入一定量的醇溶液，并用氮气置换三次，然后充入一氧化碳并加热，当达到反应温度后，连续充入环氧化物，并不断补充一氧化碳，控制反应温度为50-100℃，压力为5.0-7.0MPa，反应时间为3-6小时，当反应稳定后放出反应液，供分离和作色谱分析。
反应混合物的分离是通过蒸馏与催化剂分离，可采用闪蒸或薄膜蒸发或真空蒸馏使催化剂与产物3-羟基丙酸酯分离。
本发明用于环氧乙烷与一氧化碳和醇发生氢酯基化反应的过渡金属钴催化剂为纯八羰基二钴、四羰基钴及其钠盐、四羰基阴离子的脂肪醇溶液或丙酮溶液以及原位合成的羰基钴溶液；助催化剂为有机化合物促进剂甲基、二甲基取代的吡啶、羟基吡啶、喹啉、异喹啉、羟基喹啉及其衍生物；无机化合物促进剂碱和碱土金属的钠盐、钾盐和锂盐为醋酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠、硫酸钠、氯化钠、溴化钠、氯化钾、溴化钾、磷酸二甲酸氢钾以及氯化锂；合成原位羰基钴催化剂时，以CoO、Co3O4、CoCO3作钴源，以甲醇为溶剂。
在以钴为主的催化剂体系中，也可单独添加有机或无机助催化剂或水、氢气配合使用，则Co2(CO)8与环氧化合物的摩尔比为1∶100-1∶190，压力保持在3.0-7.0MPa，反应3～5小时，反应温度为50-100℃。优选温度为70～75℃，有助于维持稳定的反应速度，也可适当的提高一氧化碳的压力至8-10MPa，以提高产物的选择性。
由于氢酯基化反应中只有一氧化碳是参加反应的气体，但是加入少量氢气可以加速催化剂的活化，提高反应速度，因此，氢也是该反应的一种有效促进剂。通过使用被氢气饱和的醇作反应溶剂，也可以在反应体系中充入一定压力的氢气作为底气，然后再充入一氧化碳气体进行反应。则加入氢气的量为0.1MPa-1.5MPa，优选0.1-0.5MPa。过量的氢气的加入将导致环氧化物发生氢甲酰化反应而生成少量醛，从而降低了产物的选择性。
本发明通过使用反应物醇本身作溶剂，尤其在选用单一甲醇时，在合适的反应温度和压力范围，可以提高产物3-羟基丙酸酯的收率。
加入少量的水能有效地提高环氧化物氢酯基化反应的速度，当以醇为溶剂，添加重量百分含量为0.5-3.0％的水，可以减少催化剂诱导时间，加快反应进程。同时减少聚合物生成，提高产物的选择性。本发明以水作促进剂，降低了生产成本，反应效果明显，而且不会向反应体系中带入有害物质。
作为助催化剂的有机助剂和无机助剂具有协同效应，二者配合使用，效果更好。本发明采用有机助剂3-羟基吡啶和无机助剂醋酸钠配合使用，二者的摩尔比为1∶1时，产物3-羟基丙酸酯的选择性高于97％。
本发明中，其加氢反应是将氢酯基化反应后生成的反应混合物经与催化剂分离后所得的3-羟基丙酸酯，可以直接通过本发明的氢化催化剂加氢处理制得1，3-丙二醇。作为中间体应用的3-羟基丙酸酯须经进一步精制，如经一般真空精馏，其产品纯度可高于98％。
本发明的氢化催化剂由二氧化钛和二氧化硅的复合氧化物为载体，以氯化铜为助剂组成。
本发明的氢化催化剂是通过共沉淀、混浆法或浸渍法三种方法制备。共沉淀法是向含催化剂各组份的盐溶液中加入碱性沉淀剂，如氢氧化钠等；混浆法是将活性组份铜盐和含硅的复合物分别沉淀，然后混合浆液；浸渍法是在催化剂上浸渍催化助剂的CuCl。
催化剂的具体制备方法是本发明催化剂是由氧化钛和氧化硅复合氧化物为载体，占催化剂总重量的55％-80％其组份的重量百分比为TiO2∶SiO2＝0.5％-50％50％-99.5％；优选8％-20％80％-92％。以氧化铜为活性组份，占催化剂总重量的百分比含量为15％-40％，以CuCl为助剂，占催化剂总重量的百分比含量为0.5％-10％。
催化剂的制备步骤如下1、将含催化剂各组份的化合物按要求的组份和量比配成溶液，其总浓度为重量百分比含量5％-40％，优选10％-20％，用氢氧化钠溶液共沉淀，或将含活性组份的化合物和助催化剂CuCl共沉淀(A)，含钛和硅的化合物共沉淀(B)，(A)沉淀与(B)沉淀物混合。氢氧化钠的重量百分浓度为5％-20％，优选7％-15％。室温沉淀，80℃老化4小时，过滤、洗涤至滤液为中性。120℃烘干16小时，600℃焙烧4小时，或将助剂浸渍在催化剂表面，350℃焙烧4小时2、将上述复合氧化物粉碎成小颗粒、过筛，取20～60目载体颗粒备用。
3、将上述颗粒在300℃用氢气还原4小时。
为了提高氢化催化剂的活性和选择性，避免因反应温度而引起的反应物脱水、生成内酯以及酯基降解等副反应，必须提高催化剂的强度(提高催化剂载体含量)，以适合固定床反应器的要求。
本发明采用环氧化物为原料，选用适于氢酯基化和加氢反应的两种催化剂和工艺操作条件，分别制备3-羟基丙酸酯和1，3-丙二醇的方法，和其它方法相比，其优点是反应设备简单，操作简便；反应条件温和，不仅可在单釜反应器中进行，也可在管式反应器中进行。温度不高，压力不大；催化剂活性高，稳定性好，制备简便；原料易得，成本低，和产物分离后，通过加入促进剂，可提高催化剂的选择性；3-羟基丙酸酯中间体产物易提纯，收率高，选择性和稳定性强，可作为精细化工中间体，应用面广；工艺操作无环境污染，生产成本低；氢化反应的丙二醇产物浓度高，易于精馏提纯，生产成本低；氢酯基化反应过程中，将醇作为反应物和溶剂使用以及引入少量氢气和水，有利于提高产物收率和选择性；助催化剂CuCl和复合氧化物的使用，大大提高了催化剂的反应活性和选择性。
具体实施例方式
将钴催化剂(固体或溶液)、有机和/或无机助剂加入1～2升备有电磁搅拌装置的不锈钢高压反应釜中，加入一定量的醇溶液，用氮气置换反应器三次，然后充入一定压力的CO，开始加热。当到达反应温度后，连续充入环氧乙烷并不断补充CO，控制温度在50℃-100℃，保持压力在5.0MPa-7.0MPa，反应3小时-6小时。冷却至室温，反应液进行分析。
本发明进一步举例说明如下实施例1在1升高压不锈钢反应器，加入450mL的甲醇，Co2(CO)85.0g，喹啉3.5mL，水6mL，H20.5MPa。室温下充入CO气体压力为4.0MPa，环氧乙烷120g，保持反应温度65℃-75℃，反应压力5.5MPa，反应6小时。溶液中含3-羟基丙酸甲酯重量百分含量为16％，选择性89.5％。
实施例2加入450mL的甲醇，Co2(CO)85.0g，异喹啉3.5mL，水7.0mL，H20.5MPa。室温下充入CO气体压力为4.0MPa，环氧乙烷120g，保持反应温度65～75℃，反应压力5.5MPa，反应6小时。3-羟基丙酸甲酯选择性88％，丙烯酸甲酯7.2％，乙二醇单甲醚0.5％，其它2.0％。
实施例3加入450mL的甲醇，Co2(CO)85.0g，8-羟基喹啉4.2g，H20.5MPa。室温下充入CO气体压力为4.0MPa，环氧乙烷120g，保持反应温度65℃-75℃，反应压力5.5MPa，反应6小时。反应混合液有少量沉淀约1.9g，3-羟基丙酸甲酯选择性60.7％，丙烯酸甲酯16.6％，乙二醇单甲醚5.9％，其它16.8％。
实施例4加入250mL的甲醇，Co2(CO)85.0g，3-羟基吡啶5.5g，水5.0mL，H21.0MPa。室温下充入CO气体压力为4.0MPa，环氧乙烷120g，反应温度80～85℃，反应压力5.5MPa，反应6小时。3-羟基丙酸甲酯选择性75.6％，乙醛24.4％。
实施例5加入250mL的甲醇，Co2(CO)85.0g，3-羟基吡啶5.5g，水2.5mL，H20.5MPa。室温下充入CO气体压力为4.0MPa，环氧乙烷120g，保持反应温度75℃-80℃，反应压力5.5MPa，反应4小时。3-羟基丙酸甲酯选择性83.2％，乙醛6.8％，低聚物6.1％，丙烯酸甲酯2.7％，乙二醇单甲醚1.1％。
实施例6加入400mL的甲醇，Co2(CO)85.0g，3-羟基吡啶5.5g，水4.0mL，H20.5MPa。室温下充入CO气体压力为4.0MPa，环氧乙烷120g，保持反应温度75℃-80℃，反应压力5.5MPa，反应4小时。3-羟基丙酸甲酯选择性96.2％，乙醛1.5％，，丙烯酸甲酯2.4％，低聚物微量。将反应液真空分离，催化剂留在反应釜内，继续加入400mL的甲醇，水4.0mL，环氧乙烷120g，在上述条件下反应4小时。合并二次反应混合液进行真空精馏，得到3-羟基丙酸甲酯380g，纯度96.5％。
实施例7加入500mL的甲醇，Co2(CO)85.0g，3-羟基吡啶5.5g，水4.0mL。室温下充入CO气体压力为4.5MPa，环氧乙烷120g，保持反应温度74℃-76℃，反应4小时。3-羟基丙酸甲酯选择性大于98％。
实施例8加入450mL的甲醇，Co2(CO)85.0g，3-羟基吡啶5.5g，水4.5mL，H20.5MPa。室温下充入CO气体压力为4.0MPa，环氧乙烷120g，保持反应温度75℃-80℃，反应压力4.5MPa-5.0MPa，反应4小时。蒸馏反应液得3-羟基丙酸甲酯186g，纯度94％。选择性93.6％，乙醛1.9％，低聚物1.1％，丙烯酸甲酯3.0％，乙二醇单甲醚0.5％。
实施例9加入400mL的甲醇，Co2(CO)85.0g，3-羟基吡啶3.0g。室温下充入CO气体压力为4.0MPa，环氧乙烷120g，保持反应温度75～80℃，反应压力4.5～5.0MPa，反应4小时。3-羟基丙酸甲酯选择性90.3％，乙醛2.3％，低聚物2.1％，丙烯酸甲酯3.8％，乙二醇单甲醚1.5％。
实施例10
加入450mL的甲醇，Co2(CO)85.0g，3-羟基吡啶5.5g，水3.0mL，H20.5MPa。室温下充入CO气体压力为4.0MPa，环氧乙烷120g，保持反应温度75℃-80℃，反应压力4.5MPa-5.0MPa，反应4小时。蒸馏反应液，得3-羟基丙酸甲酯191g，纯度92.9％。选择性95.4％，乙醛1.9％，丙烯酸甲酯2.7％。
实施例11450ml工业甲醇，Co2(CO)85.0g，3-羟基吡啶5.5g，水7.0mL，H20.5MPa。室温下充入CO气体压力为4.0MPa，环氧乙烷120g，保持反应温度75℃-80℃，反应压力4.5MPa-5.0MPa，反应4小时。3-羟基丙酸甲酯选择性94.6％，乙醛2.2％，丙烯酸甲酯3.2％。蒸馏反应液，得3-羟基丙酸甲酯183g，纯度92.1％。
实施例1235ml高压反应釜中，4ml甲醇，1ml环氧丙烷，Co2(CO)80.043g，k2co30.035g，室温下充入CO气体，80℃下控制反应压力6.0MPa反应10小时，3-羟基丁酸甲酯选择性96.4％。
实施例13k2co3改为Na2co30.026g，其它同实施例12，3-羟基丁酸甲酯选择性96.3％。
实施例14k2co3改为3-羟基吡啶0.024g，其它同实施例12，3-羟基丁酸甲酯选择性93.4％。
实施例15k2co3改为k2co30.035g、3-羟基吡啶0.024g，其它同实施例12，3-羟基丁酸甲酯选择性93.5％。
实施例16100ml蒸馏水中，加入20克Cu(NO3)2·3H2O；1.5克CuCl；26.0克Na2SiO3·9H2O和2.3ml含30％TiCl4乙醇溶液。用10％的NaOH室温下共沉淀，PH＝8；80℃老化4小时，过滤，洗涤至滤液为中性。120℃烘干16小时，600℃焙烧4小时。粉碎成小颗粒，过筛，选择20-40目备用。
实施例17将20克Cu(NO3)2·3H2O；1.5克CuCl溶于40ml蒸馏水中，用10％氢氧化钠沉淀PH＝8得A液；26.0克Na2SiO3·9H2O和2.3ml含30％TiCl4乙醇溶液溶于60ml蒸馏水中，用10％的NaOH室温下沉淀，PH＝8得B液。将A液和B液混合，80℃老化4小时，过滤，洗涤至滤液为中性。120℃烘干16小时，600℃焙烧4小时。粉碎成小颗粒，过筛，选择20～40目备用。
实施例18将20克Cu(NO3)2·3H2O溶于40ml蒸馏水中，用重量百分含量为10％氢氧化钠沉淀PH＝8得A液；26.0克Na2SiO3·9H2O和2.3ml含30％TiCl4乙醇溶液溶于60ml蒸馏水中，用重量百分含量为10％的NaOH室温下沉淀，PH＝8得B液。将A液和B液混合，80℃老化4小时，过滤，洗涤至滤液为中性。120℃烘干16小时，600℃焙烧4小时。粉碎成小颗粒，过筛，选择20-40目备用。将1.0克CuCl配制成20ml溶液，浸渍上述催化剂颗粒8小时，350℃焙烧4小时。将以上三法制得的催化剂分别装入内径为15mm，长为250mm的固定床反应器中，催化剂的添加量为4克，先通入H2，然后以每分钟0.5℃的速度开始升温至300℃，原位还原4小时后降温至140℃。通入含3-羟基丙酸甲酯的甲醇溶液，7.0MPa下进行加氢反应。其结果如下表
权利要求
1.一种以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于选用环氧化物与一氧化碳和醇发生氢酯基化反应的过渡金属钴催化剂和助催化剂、选用氢化3-羟基丙酸酯的加氢催化剂以及相应的工艺操作条件，分别制备3-羟丙酸酯和1，3丙二醇的方法，其中，过渡金属钴催化剂为纯八羰基二钴、四羰基钴及其钠盐、四羰基阴离子的脂肪醇溶液或丙酮溶液以及原位合成的羰基钴溶液，助催化剂为有机化合物促进剂甲基、二甲基取代的吡啶、羟基吡啶、喹啉、异喹啉、羟基喹啉及其衍生物；无机化合物促进剂碱和碱土金属的钠盐、钾盐和锂盐为醋酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠、硫酸钠、氯化钠、溴化钠、氯化钾、溴化钾、磷酸二甲酸氢钾以及氯化锂；氢化催化剂由二氧化钛和二氧化硅的复合氧化物载体与氯化亚铜为助剂组成。
2.根据权利要求1所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，所述的过渡金属钴为主的催化剂体系中，可单独添加有机化合物促进剂和/或无机化合物促进剂或与水、氢气配合使用，其中，八羰基二钴与环氧化物的摩尔比为1∶100-1∶190，反应温度为50-100℃，压力为3.0-7.0MPa，反应时间为3-5小时。
3.根据权利要求2所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，反应温度为70-75℃。
4.根据权利要求1所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，氢酯基化反应的反应物环氧化物为环氧乙烷、环氧丙烷，醇为甲醇、乙醇或它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，氢酯基化反应时，使用被氢气饱和的醇为反应溶剂，加入压力为0.1-1.5MPa的氢气为促进剂加速催化剂活化。
6.根据权利要求5所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，氢酯基化反应时，加入的氢气的压力为0.1-0.5MPa。
7.根据权利要求1所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，氢酯基化反应以醇为溶剂时，添加水作促进剂，其重量百分含量为0.5-3％。
8.根据权利要求1所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，选用有机化合物助催化剂3-羟基吡啶和无机化合物助催化剂醋酸钠配合使用，二者的摩尔比为1∶1。
9.根据权利要求1所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，合成原位羰基钴催化剂时，以CoO、Co3O4、CoCO3作钴源，以甲醇为溶剂。
10.根据权利要求1所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，氢化催化剂由二氧化钛和二氧化硅的复合氧化物为载体，占催化剂总量的重量百分含量为55-80％，其组分重量百分含量为TiO2∶SiO2＝0.5％-50％∶50％-99.5％，活性组分氧化铜占催化剂总重量15-40％，以CuCl为助剂，占催化剂总重量0.5-10％。
11.根据权利要求10所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，TiO2∶SiO2＝8％-20％∶80％-92％。
12.根据权利要求1或10或11所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，氢化催化剂的制备方法是将含催化剂各组分的化合物按要求的组分和配比制成溶液，其总浓度为重量百分含量5-40％，用氢氧化钠共沉淀；或将含活性组份的化合物和助催化剂CuCl的共沉淀物与含钛和硅的复合物的共沉淀物混合，其中氢氧化钠的重量百分比浓度为5％-20％，室温沉淀，在80℃老化4小时，过滤，洗涤至滤液为中性，120℃烘干16小时，600℃焙烧4小时；或将CuCl助剂浸渍在催化剂表面，在350℃焙烧4小时；将上述复合氧化物粉碎、过筛，取20～60目载体在300℃用氢气还原4小时后分别制得。
13.根据权利要求12所述的以环氧化物为原料制备3-羟基丙酸酯以及1，3-丙二醇的方法，其特征在于，加氢化催化剂各组分的化合物按要求的组分和量配成的溶液的总浓度为重量百分含量10-20％，氢氧化钠的重量百分浓度为7-15％。
全文摘要
本发明公开了一种以环氧化物为原料制备3－羟基丙酸酯以及1，3－丙二醇的方法。该方法选用环氧化物与一氧化碳和醇发生氢酯基化反应的过渡金属钴催化剂和助催化剂、选用氢化3－羟基丙酸酯的加氢催化剂以及相应的工艺操作条件，分别制备3－羟丙酸酯和1，3丙二醇。其优点是反应设备简单，操作简便；反应条件温和，不仅可在单釜反应器中进行，也可在管式反应器中进行。温度不高，压力不大；催化剂活性高，稳定性好，制备简便；原料易得，成本低，和产物分离后，通过加入促进剂，可提高催化剂的选择性；3－羟基丙酸酯中间体产物易提纯，收率高，选择性和稳定性强；工艺操作无环境污染，生产成本低。
文档编号C07C69/675GK101020635SQ200610054660
公开日2007年8月22日 申请日期2006年2月16日 优先权日2006年2月16日
发明者陈静, 崔芳, 刘建华, 夏春谷, 童进 申请人:中国科学院兰州化学物理研究所