专利名称：一种肉桂醇的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种肉桂醇的制备方法，属于化学领域。
技术背景肉桂醇化学名称为P-苯丙烯醇，是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于 医药、香料等产品的生产中。目前制备肉桂醇有以下几种方法1、采用热苛性 碱溶液处理天然苏合香油、秘鲁香胶和肉桂油来制备肉桂醇，该方法生产制备肉 桂醇成本较高，原材料难求，工艺复杂，且污染环境严重；2、由异丙烯基铝或 节醇铝还原肉桂醛生产肉桂醇，虽然采用此方法获得的肉桂醇不会触及侧链双 键，但收率低，而且还存在步骤多、周期长、后处理复杂和工业废水污染严重等 缺点；3、无溶剂有机合成法，这是一个比较新的生产制备方法，该方法大幅度减少了碱的用量，反应速度快，节约溶剂，降低成本，操作简洁，但由于此方法制还处于理论研究阶段，要市场化还需要有一个很漫长的过程；4、利用肉桂醛 选择加氢制备肉桂醇法，采用Co—B/SiO非晶态催化剂应对液相肉桂醛选择性 加氢，研究表明，该催化剂不仅具有优良的催化活性，而且对肉桂醇具有很高的 选择性，是工业化CMA加氢生产肉桂醇较合适的催化剂。显然采用肉桂醛选择性 催化加氢制备肉桂醇，比较符合现代化工对原子经济性和绿色化学的要求，但是 此方法选择性低，需要投入高费用的催化剂，而且工艺条件需要高温带压，对设 备的要求也比较高，生产成本高。 发明内容本发明的目的就是克服上述现有技术的不足，提供一种肉桂醇的制备方法， 该方法用金属氢化物还原肉桂醛制备肉桂醇，简单易于操作，原料成本低廉，且 收率高，对环境也无污染，非常适于工业化生产。实现本发明目的采用的技术方案是将硼氢化钾或硼氢化钠溶于碱性的质量 百分比浓度为40 60%的乙醇或甲醇溶液中，搅拌至硼氢化钾或硼氢化钠完全溶 解，制得质量百分比浓度为6-28%的硼氢化钾或硼氢化钠乙醇或甲醇溶液，然后 在12 30'C条件下搅拌，按硼氢化钾或硼氢化钠与肉桂醛摩尔比为h 2 4的比 例向硼氢化钾或硼氢化钠乙醇或甲醇溶液中滴加肉桂醛，搅拌至还原反应完全，再加丙酮分解过量的硼氢化钾或硼氢化钠，用盐酸或稀硫酸调节溶液PH值到中 性，升温到100 110'C回收乙醇或甲醇，然后降温到40 5(TC，静置分层得肉桂 醇粗品，将肉桂醇粗品减压蒸馏，收集15L 0'C/5330Pa、 133. 7°C / 2670Pa或117. 8 'C/1330Pa的馏分，得肉桂醇成品。所用碱性的质量百分比浓度为40 60y。的乙醇或甲醇溶液的PH^2 14。 本发明工艺简单，步骤少，生产成本低，无污染，产品质量稳定可靠，生产 肉桂醇的收率可高达90%以上。
具体实施方式
实施例l将20g硼氢化钾或硼氢化纳溶于230ml碱性的(PH=12 14)质量百分比浓度为 60%的乙醇溶液中，搅拌至硼氢化钾或硼氢化纳完全溶解，制得硼氢化钾或硼氢 化纳乙醇溶液，在12 30。C条件下搅拌并往硼氢化钾或硼氢化纳乙醇溶液中滴加 肉桂醛100g，约3小时滴完，肉桂醛滴加完毕后继续搅拌至反应完全，然后加丙 酮分解过量的硼氢化钾，用盐酸或稀硫酸调PH值到中性(P^7)，升温到100 110 'C回收乙醇，然后加水降温到40 50'C静置分层，得肉桂醇粗品，将肉桂醇粗品 减压蒸馏，收集151.0。C/5330Pa、 133. 7'C / 2670Pa或117. 8。C/1330Pa的馏分， 得肉桂醇成品89. 8g，收率88. 5%，产品纯度达98%。实施例2将26g硼氢化钾溶于170ml碱性的(PH=12 14)质量百分比浓度为60%的乙醇 溶液中，搅拌至硼氢化钾完全溶解，制得硼氢化钾乙醇溶液，在12 30。C条件下 搅拌并往硼氢化钾乙醇溶液中滴加肉桂醛194g，约3小时滴完，肉桂醛滴加完毕 后继续搅拌至反应完全，然后加丙酮分解过量的硼氢化钾，用盐酸或稀硫酸调PH 值到中性(PH=7)，升温到100 11(TC回收乙醇，然后加水降温到40 50'C静置 分层，得肉桂醇粗品，将肉桂醇粗品减压蒸馏，收集151. (TC/5330Pa、 133.7'C / 2670Pa、或117.8。C/1330Pa的馏分，得肉桂醇成品178g,收率90.5%，产品纯 度达9鄉。 实施例3将38g硼氢化钾溶于160ral碱性的(P^12 14)质量百分比浓度为50W的甲醇 溶液中，搅拌至硼氢化钾完全溶解，制得硼氢化钾甲醇溶液，在12 30'C条件下搅拌并往硼氢化钾乙醇溶液中滴加肉桂醛378g，约3小时滴完，肉桂醛滴加完毕 后继续搅拌至反应完全，然后加丙酮分解过量的硼氢化钾，用盐酸或稀硫酸调PH 值到中性(PH=7)，升温到100 11(TC回收甲醇，然后加水降温到40 50'C静置 分层，得肉桂醇粗品，将肉桂醇粗品减压蒸馏，收集151.(TC/5330Pa、 133.7°C /2670Pa、或117.8'C/1330Pa的馏分，得肉桂醇成品353g，收率92.0%，产品纯 度达98%。 实施例4将47g硼氢化钾溶于160ml碱性的(PH=12 14)质量百分比浓度为40%的甲醇 溶液中，搅拌至硼氢化钾完全溶解，制得硼氢化钾甲醇溶液，在25 3(TC条件下 搅拌并往硼氢化钾乙醇溶液中滴加肉桂醛234g,约3小时滴完，肉桂醛滴加完毕 后继续搅拌至反应完全，然后加丙酮分解过量的硼氢化钾，用盐酸或稀硫酸调PH 值到中性(PH=7)，升温到100 11(TC回收甲醇，然后加水降温到40 50'C静置 分层，得肉桂醇粗品，将肉桂醇粗品减压蒸馏，收集151.(TC/5330Pa、 133. 7°C /2670Pa、或117.8XVl330Pa的馏分，得肉桂醇成品211g，收率89%，产品纯度 达98%。
权利要求
1.一种肉桂醇的制备方法，其特征在于包括以下步骤将硼氢化钾或硼氢化钠溶于碱性的质量百分比浓度为40～60％的乙醇或甲醇溶液中，搅拌至硼氢化钾或硼氢化钠完全溶解，制得质量百分比浓度为6～28％硼氢化钾或硼氢化钠的乙醇或甲醇溶液，然后在12～30℃条件下搅拌，按硼氢化钾或硼氢化钠与肉桂醛摩尔比为1∶2～4的比例向硼氢化钾或硼氢化钠的乙醇或甲醇溶液中滴加肉桂醛，搅拌至还原反应完全，再加丙酮分解过量的硼氢化钾或硼氢化钠，调节溶液PH值到中性，升温到100～110℃回收乙醇或甲醇，然后降温到40～50℃，静置分层得肉桂醇粗品。
2. 根据权利要求1所述肉桂醇的制备方法，其特征在于碱性的质量百分比浓度为 40 6(B的乙醇或甲醇溶液的PI^12 14。
3. 根据权利要求l所述肉桂醇的制备方法，其特征在于用盐酸或稀硫酸调节溶液PH 值到中性。
4. 根据权利要求1所述肉桂醇的制备方法，其特征在于将肉桂醇粗品减压蒸馏，收 集151. 0。C/5330Pa或133. 7°C / 2670Pa或117. 8。C/1330Pa的馏分，得肉桂醇成品。
全文摘要
本发明公开了一种肉桂醇的制备方法，以乙醇或甲醇作为溶剂，在碱性介质(PH＝12-14)中加入硼氢化钾，完全溶解后，在12～30℃以下滴加肉桂醛，肉桂醛滴加完毕后继续反应至反应完全，加丙酮分解过量的硼氢化钾，用盐酸或稀硫酸调PH值到7，升温常压回收乙醇或甲醇，完毕降温到40～50℃静置分层，分掉下层废水得肉桂醇粗品，将肉桂醇粗品减压蒸馏得肉桂醇成品，本方法工艺简单，生产成本低，无污染，产品质量稳定可靠，生产肉桂醇的收率可高达90％。
文档编号C07C33/32GK101229991SQ20081004665
公开日2008年7月30日 申请日期2008年1月9日 优先权日2008年1月9日
发明者余苗苗, 华好好, 叶传发, 漫 张, 正 方, 朱如慧 申请人:武汉市合中生化制造有限公司