专利名称：含有肉桂酸酯感光基团的侧链型液晶聚合物膜材料及其合成方法
技术领域：
本发明涉及ー种新型的含有肉桂酸酷感光基团的侧链型液晶聚合物膜材料及其合成方法。
背景技术：
在液晶显示器制造エ艺中，通常通过在基片表面制作一层取向膜，从而实现对液晶分子的均一取向。取向膜的制造方法主要是摩擦法与非摩擦法两类，目前应用最广的是摩擦法。摩擦法具有エ艺简单、易于大尺寸取向的优点，因此长期以来受到人们的厚爱。但摩擦法具有很大的缺陷(I)在摩擦过程中产生的大量静电荷及粉尘微粒，对表面取向膜 以及器件的显示都会产生极大的破坏作用；(2)液晶显示器的视角难以提高。摩擦法很难用于多畴エ艺，而多畴エ艺是目前能够解决液晶显示视角偏窄的较好方法；(3)在エ艺中较高的固化温度(300°C)和极性溶剂的使用容易破坏彩色显示中的滤光膜。因此，人们积极的寻找其他非摩擦的エ艺技术，以代替摩擦技术而又不失其简单、方便的优点。非摩擦法液晶分子取向技术主要有倾斜蒸镀法、LB膜技术及光控取向技术，在取向材料方面研究最多的是光控取向法。目前在光致交联液晶聚合物膜材料的合成上，主要方法是通过相应单体的自由基聚合或离子聚合反应。但是该方法的缺点是(I)对于此类単体，侧链上肉桂酸酯基团的双键可能參与自由基聚合反应，副反应的存在使得膜材料的性能受到影响；(2)由于庞大的侧链的存在，単体的聚合活性较低，难以获得高聚合度，即高分子量的液晶聚合物，成膜性能差。本发明g在提出ー种新型的合成光致交联液晶聚合物膜材料的技术-点击化学方法，克服目前主要使用的自由基聚合或离子聚合反应的局限性。
发明内容
本发明g在提出ー种新型的合成光致交联液晶聚合物膜材料的技木-点击化学方法，克服目前主要使用的液晶単体自由基聚合或离子聚合反应的局限性，制备高分子量、成膜性能优良的含有肉桂酸酷感光基团的交联型液晶聚合物膜材料。此类新型液晶聚合物膜材料在液晶显示技术中具有重要的应用价值。本发明中含有肉桂酸酷感光基团的侧链型液晶聚合物的结构式为
R = H ；or R = Me ;式中m值为2-6。合成方法如下所述(I)以こ醇为溶剂，先将联苯ニ酚与氢氧化钾的こ醇溶液反应，进一歩与ニ卤代烷 烃在回流下反应O. 5-6小时，得到化合物I，摩尔比为n(KOH) η(联苯ニ酚)η(ニ卤代烷烃)=1:1. 0-3. O 2. 0-5. O ；(2)以四丁基溴化铵为催化剂，对苯ニ酚为阻聚剂，化合物I与肉桂酸钾反应24-72小时，制备化合物2，摩尔比为η (化合物I) η (肉桂酸钾)=I I. 0-3. O ；(3)利用丙炔醇与ニ卤代烷烃在氢化钠作用下反应制备化合物3，摩尔比为η(丙炔醇)η(氢化钠)η(ニ卤代烷烃)=1 I. 0-3. O I. 0-6. O ；(4)化合物2与化合物3混合在无水碳酸钾作用下制备化合物4 ；(5)在催化剂作用下，化合物4与侧链上含有叠氮基团的聚合物，聚(或甲基)丙烯酸叠氮こ酯，在20-80°C下反应1-6天，制备聚合物5，即含有肉桂酸酷感光基团的侧链型
液晶聚合物。
权利要求
1.一种新型的含有肉桂酸酯感光基团的侧链型液晶聚合物膜材料，其特征在于它的结构式如下
2.权利要求I所述的含有肉桂酸酯感光基团的侧链型液晶聚合物膜材料的合成方法，其特征在于包括下述步骤 (1)以无水乙醇为溶剂，联苯二酚与二卤代烷烃在氢氧化钾存在下，回流反应.O.5-6小时，得到化合物1，摩尔比为η(ΚΟΗ) η(联苯二酚)η(二卤代烷烃)=I I. 0-3. O 2. 0-5. O ； (2)以四丁基溴化铵为催化剂，对苯二酚为阻聚剂，化合物I与肉桂酸钾反应24-72小时，制备化合物2，摩尔比为η (化合物I) η (肉桂酸钾)=I I. 0-3. O ； (3)利用丙炔醇与二卤代烷烃在氢化钠作用下制备化合物3，摩尔比为η(丙炔醇)η(氢化钠)η(二卤代烷烃)=1 I. 0-3. O I. 0-6. O ； (4)以Ν，Ν-二甲基甲酰胺为溶剂，在无水碳酸钾作用下化合物2与化合物3反应制备化合物4 ； (5)在催化剂作用下，化合物4与侧链上含有叠氮基团的聚合物，聚(或甲基)丙烯酸叠氮乙酯，在20-80°C下反应1-6天，制备聚合物5，即含有肉桂酸酯感光基团的侧链型液晶聚合物。
3.按权利要求2所述的方法，其特征在于所述步骤(5)中所用的催化剂可以是五水硫酸铜/抗坏血酸钠、(PPh3)3CuBr、CuBr、、CuI中的一种。
4.按权利要求2所述的方法，其特征在于所述步骤(5)中的反应，可以加入适当的配体。
5.按权利要求4所述的方法，其特征在于所用的配体可以是三乙胺、N，N-二异丙基乙胺、五甲基二乙烯三胺中的一种。
全文摘要
本发明涉及一种新型的含有肉桂酸酯感光基团的侧链型液晶聚合物膜材料及其合成方法。其结构式为上式。本发明旨在提出一种新型的合成光致交联液晶聚合物膜材料的技术-点击化学方法，克服目前主要使用的液晶单体自由基聚合或离子聚合反应方法的局限性，如(1)液晶单体侧链上肉桂酸酯基团的双键可能参与自由基聚合反应，副反应的存在使得膜材料的性能受到影响；(2)由于庞大的侧链的存在，液晶单体的聚合活性较低，难以获得高聚合度，即高分子量的液晶聚合物，成膜性能差。此类新型液晶聚合物膜材料在液晶显示技术中具有重要的应用价值。
文档编号C08F120/34GK102850476SQ20111017538
公开日2013年1月2日 申请日期2011年6月28日 优先权日2011年6月28日
发明者何尚锦, 赵娟, 赵佳睿, 康小明 申请人:南开大学