专利名称：一种喹啉铜的制备方法及其产品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种喹啉铜的制备方法，本发明还涉及由该制备方法得到的喹啉铜产 品，属于喹啉铜的制备领域。
背景技术：
喹啉铜的制备方法通常采用化学沉淀工艺，其中化学沉淀可用碳酸盐、苛性碱、氨 水等做沉淀剂，在不同的操作条件下得到不同粒度和形貌的沉淀粉末。采用碳酸盐、苛性碱 等作沉淀剂的直接沉淀方法，往往容易造成沉淀剂的局部浓度过大而引起局部产物过饱和 度过高，最终造成粒度分布不均勻，而且包覆现象明显，产品纯度不高，只有95%左右，甚至 得到碱式碳酸铜、碱式硫酸铜、氢氧化铜等副产物而不容易分离，给工业化生产和产品质量 带来不利影响。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有的喹啉铜的制备方法所存在的喹啉铜产 品粒度分布不均勻、纯度不高等缺陷，提供一种新的喹啉铜的制备方法，该制备方法所得到 的喹啉铜产品粒度分布均勻、纯度高、产率高，产品颜色可控。本发明所要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的一种喹啉铜的制备方法，包括以下步骤(1)将铜盐与8-羟基喹啉盐相混合，得到 混合溶液；用酸将混合溶液调至澄清，备用；(2)将尿素溶解到步骤(1)所得到的澄清混合 溶液中，再加入表面活性剂，进行保温反应；(3)保温反应完成后，将反应产物降至室温，再 依次经过搅拌、陈化、过滤、洗涤、干燥，即得。其中，步骤(1)中所述的铜盐可以是硫酸铜、氯化铜、硝酸铜或醋酸铜等；为了达 到更好的技术效果，所述铜盐中所含铜的浓度优选是30-180g/L ；其中，铜盐与8-羟基喹啉 盐的摩尔比优选为0.5-1. 5 2-5，更优选为1 2。所述的8-羟基喹啉盐可以为8-羟基 喹啉硫酸盐或8-羟基喹啉盐酸盐；步骤(1)中所述的酸可以是强酸或弱酸，例如可以是硫 酸、盐酸、硝酸或者醋酸。优选的，步骤(2)中向混合溶液中所加入的尿素的用量优选为按混合溶液中所 含的铜的摩尔计，尿素与铜的摩尔比为2-8 1 ；步骤(2)中所述的表面活性剂可以是脂肪酸失水山梨醇酯类(Tween系列)、烷基 酚聚氧乙烯醚类(0P系列)、失水山梨醇酯类(SPAN系列)、硬脂酸或皂角素等表面活性剂 中的至少一种或一种以上按任意重量比例所组成的混合物；步骤(2)中向混合溶液中所加入的表面活性剂的用量是铜盐质量的0. 01% -4%；步骤(2)中所述的保温反应条件优选为在SO-IOO0C的温度下反应2-8小时。步骤(3)中所述的“陈化”是指经过搅拌后待溶液中的沉淀完全后，让初生成的沉 淀与母液一起放置一段时间，这个过程称为“陈化”。其中，所述的陈化时间可长可短，例如 可以是0. 5-24小时，优选为2-8小时；
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步骤(3)中所述的洗涤方式是用水洗涤，洗涤的次数可以是1-3次；所述的干燥方 式可以是风干或烘干等干燥方式。本发明方法所制备的喹啉铜粉末产品粒度分布均勻，团聚少；微观形貌基本成球 状，致密，容易洗涤；产品纯度高，产率大，产品颜色可控。产品可达农药、催化剂、塑料、木材 防腐等领域的应用要求。本发明方法操作简单，容易控制，对设备要求不高，成本较低，易于 工业化生产。
具体实施例方式下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而 更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术 人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式 进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。实施例1取铜含量30g/L的硫酸铜溶液1L，加入8-羟基喹啉硫酸盐，控制硫酸铜与8_羟 基喹啉盐的摩尔比为1 2 ；用盐酸调节至溶液澄清。将120g尿素加入到澄清的混合溶液 中，充分混合溶解，加入为硫酸铜质量0. 05%的表面活性剂吐温-80，在100摄氏度下保温 8小时，自然冷却至室温，搅拌，陈化8小时，经过滤，洗涤，烘干干燥得到160g喹啉铜粉末， 产品颜色为黑褐色。XRD和TEM分析表明，其粒径分布在60nm左右，产品纯度99. 6%。实施例2取铜含量100g/L的氯化铜溶液1L，加入8-羟基喹啉盐酸盐，控制氯化铜与8_羟 基喹啉盐的摩尔比为1 2 ；用醋酸调节至溶液澄清。将300g尿素加入混合溶液中，充分 混合溶解，加入为氯化铜质量2%的表面活性剂皂角素，在85摄氏度下保温6小时，自然冷 却至室温，搅拌，陈化8小时，经过滤，洗涤，风干得到530g喹啉铜粉末，产品颜色为翠绿色。 XRD和TEM分析表明，其粒径分布在95nm左右，产品纯度99. 4%。实施例3取铜含量60g/L的硝酸铜溶液1L，加入8-羟基喹啉硫酸盐，控制硝酸铜与8_羟基 喹啉盐的摩尔比为1 2 ；用盐酸调节至溶液澄清。将250g尿素加入混合溶液中，充分混 合溶解，加入为硝酸铜质量1 %的表面活性剂斯盘，在100摄氏度下保温8小时，自然冷却至 室温，搅拌，陈化6小时，经过滤，洗涤，风干干燥得到318g喹啉铜粉末，产品颜色为墨绿色。 XRD和TEM分析表明，其粒径分布在80nm左右，产品纯度99. 6%。试验例1本发明所制备的喹啉铜粉末产品在纺织行业中的应用一、供试材料实施例1-3所制备的喹啉铜粉末产品；二、试验方法及效果将实施例1-3所制备的喹啉铜和冰醋酸按1 2比例混合， 在85 90°C条件下加热形成8-羟基喹啉的醋酸酯，用它的3%的水溶液和十二烷基硫酸 钠组成第一工作液，织物在85 90°C浸轧工作液，然后迅速通过2%的醋酸铜组成的第二 工作液，酯被水解析出8-羟基喹啉铜均勻沉淀在织物上，水洗烘干。所制备的织物具有优 越的防菌防霉效果，且抗菌剂喹啉铜性质稳定，不会析出。试验例2本发明所制备的喹啉铜粉末产品在农药领域中的应用一、供试材料实施例1-3所制备的喹啉铜粉末产品；
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二、试验方法及效果取实施例1-3所制备的喹啉铜10-60份，悬浮剂2_8份，润 湿剂1-5份，十二烷基硫酸钠1-3份，载体35-80份混合形成33. 5%的喹啉铜SC。所制备 的农药组合物可广泛用于番茄晚疫病、黄瓜霜霉病、荔枝霜疫霉病、苹果轮纹病等病害的防 治，所制备的农药组合物对上述病害均有显著的防治功效。
权利要求
一种喹啉铜的制备方法，包括以下步骤(1)将铜盐与8 羟基喹啉盐相混合，得到混合溶液；用酸将混合溶液调至澄清，备用；(2)将尿素溶解到步骤(1)所得到的澄清混合溶液中，再加入表面活性剂，进行保温反应；(3)保温反应完成后，将反应产物降至室温，再依次经过搅拌、陈化、过滤、洗涤、干燥，即得。
2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的铜盐包括但不限 于硫酸铜、氯化铜、硝酸铜或醋酸铜；其中，铜盐中所含铜的浓度是30-180g/L。
3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中铜盐与8-羟基喹啉盐的 摩尔比为0.5-1. 5 2-5，优选为1 2。
4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的8-羟基喹啉盐为 8-羟基喹啉硫酸盐或8-羟基喹啉盐酸盐。
5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中按混合溶液中所含的铜 的摩尔计，尿素与铜的摩尔比为2-8 1。
6.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的表面活性剂选自 脂肪酸失水山梨醇酯类、烷基酚聚氧乙烯醚类、失水山梨醇酯类、硬脂酸或皂角素中的任意 一种或一种以上按任意重量比例所组成的混合物。
7.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中向混合溶液中所加入的 表面活性剂的用量是铜盐质量的0. 01% -4%。
8.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤⑵中所述的保温反应是指在 80-100°C的温度下反应2-8小时。
9.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中所述的陈化时间为 0. 5-24小时，优选为2-8小时；步骤(3)中所述的洗涤方式是用水洗涤，洗涤的次数是1-3 次；步骤(3)中所述的干燥方式是风干或烘干。
10.由权利要求1-9任何一项制备方法制备得到的产品。
全文摘要
本发明公开了一种喹啉铜的制备方法及其产品，其制备方法包括以下步骤(1)将铜盐与8-羟基喹啉盐相混合，得到混合溶液；用酸将混合溶液调至澄清，备用；(2)将尿素溶解到步骤(1)所得到的澄清混合溶液中，再加入表面活性剂，进行保温反应；(3)将反应产物降至室温，再依次经过搅拌、陈化、过滤、洗涤、干燥，即得。本发明方法所制备的喹啉铜粉末产品粒度分布均匀，团聚少；微观形貌基本成球状，致密，容易洗涤；产品纯度高，产率大，产品颜色可控。产品可达农药、催化剂、塑料、木材防腐等领域的应用要求。本发明方法操作简单，容易控制，对设备要求不高，成本较低，易于工业化生产。
文档编号C07D215/30GK101899002SQ20101023663
公开日2010年12月1日 申请日期2010年7月22日 优先权日2010年7月22日
发明者周继康, 蒋富国, 蔡为明, 金旻琦, 陈应惠 申请人:浙江海正化工股份有限公司