专利名称：一种2,6-二氟苯甲腈的合成方法
技术领域：
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种2，6_ 二氟苯甲腈的合成方法。
背景技术：
2，6-二氟苯甲腈 Q，6-Difuorobenzonitrile，简称 2，6-DFBN)是合成绿色农药苯甲酰脲类杀虫剂的重要中间体，也是合成有机电致磷光材料如二 [2-(4，6-二氟-3-氰苯基)吡啶-N，C2](四吡唑硼)合铱(简称FCNIrpZ2Bpz2)的重要起始原料。有机电致磷光材料FCNIrpZ2Bph*高效的深蓝色磷光发光体，是蓝色或白色掺杂型OLED器件中重要的蓝色发光体。目前合成2，6-DFBN最常用的方法是以2，6-二氯苯甲腈(简称2，6_DCBN)为原料，与氟化钾反应而成。2，6-DCBN和无水氟化钾在环丁砜溶剂中以低级聚脂肪醇醚化合物为催化剂，在250°C常压条件下反应3. 5小时，收率91. 5%，纯度99. 2% ；该反应周期短，操作简单，但反应温度较高。2，6-DCBN和无水氟化钾在氮气下保持压力1.43MPa，于350°C反应3h，收率83 %，纯度99% ；该反应无需溶剂，操作简单，但反应温度高，反应压力大，对反应设备要求严格。2，6-DCBN和无水氟化钾在环丁砜溶剂中加热分段升温，170°C保持0.5小时，175°C保持2. 0小时，210 230°C保持4. 0小时，收率95. 6% ；但该法条件苛刻，需要高温反应。目前采用2，6- 二氟溴苯为原料经氰化合成2，6-DFBN的报道很少。在2，6_DFBN 类似物的合成如采用氰化反应制得2，4-DFBN的现有技术中，采用的氰化试剂几乎均为剧毒的NaCN、KCN或CuCN，对环境的污染极为严重。
发明内容
本发明实施例提供一种2，6_ 二氟苯甲腈的合成方法，旨在解决现有合成方法中工艺复杂，条件严格和环境污染的问题。本发明的实施例是这样实现的，一种2，6_ 二氟苯甲腈的合成方法，所述方法包括如下步骤在非质子极性溶剂中加入2，6-二氟溴苯和K4 [Fe (CN)6] ·3Η20，以及钯催化剂和碳酸钠。将上述混合溶液在惰性气体保护下进行反应，反应温度为100-160°C，反应时间为 15-30h，冷却后得到2，6-二氟苯甲腈。本发明实施例的2，6_ 二氟苯甲腈的制备方法，原料采用K4[Fe(CN)6] ·3Η20，无毒， 廉价易得，且反应条件温和，无需添加配体，操作简单，产率较高，适用于科学实验或者批量生产。
图1是本发明实施例的2，6_ 二氟苯甲腈的合成方法的流程图2为本发明实施例1中的核磁屮NMR测试结果图谱。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。请参阅图1，示出本发明实施例提供一种2，6_ 二氟苯甲腈的合成方法，所述方法包括如下步骤SOl 在非质子极性溶剂中加入2，6_ 二氟溴苯和KJFe(CN)6] · 3H20)，以及钯催化剂和碳酸钠，得混合溶液。S02 将上述混合溶液在惰性气体保护下进行反应，反应温度为100-160°C，反应时间为15-30h，冷却后得到2，6-二氟苯甲腈。在步骤SOl中，非质子极性溶剂可以为二甲亚砜、二甲砜、N，N-二甲基甲酰胺、N， N-二甲基乙酰胺中的至少一种，优选地，溶剂为N，N-二甲基乙酰胺。催化剂为Pd(0Ac)2、 Pd(PPh3)4^ Pd(PPh3)2Cl2中的至少一种和碳酸钠组合的催化剂，优选地，催化剂为Pd(OAc)2 和碳酸钠组合的催化剂，其中，碳酸钠用量为2，6_二氟溴苯的1摩尔当量，Pd(OAc)2的摩尔用量为2，6-二氟溴苯摩尔量的0.1 0.5%。反应物2，6-二氟溴苯与KJFe(CN)6] · 3H20 的摩尔当量比例优选为1 0. 20 0. 25。反应温度优选为110-135°C，例如可以是120°C， 反应时间优选为20-24h。步骤S02中，惰性气体可以为氮气、氩气等不活泼气体。反应体系在常压下进行， 优选地，反应时间为20-24h。反应式如下所示
权利要求
1.一种2，6- 二氟苯甲腈的合成方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤在非质子极性溶剂中加入2，6_ 二氟溴苯和K4[Fe(CN)6] · 3H20,以及钯催化剂和碳酸钠，得到混合溶液；将上述混合溶液在惰性气体保护下进行反应，反应温度为100-16(TC，反应时间为 15-30h，冷却后得到2，6-二氟苯甲腈。
2.如权利要求1所述的2，6-二氟苯甲腈的合成方法，其特征在于，所述非质子极性溶剂为二甲亚砜、二甲砜、N，N-二甲基甲酰胺及N，N-二甲基乙酰胺中的至少一种。
3.如权利要求1所述的2，6-二氟苯甲腈的合成方法，其特征在于，所述钯催化剂为 Pd (OAc)2, Pd (PPh3) 4 及 Pd (PPh3) 2C12 中的至少一种。
4.如权利要求1所述的2，6-二氟苯甲腈的合成方法，其特征在于，所述碳酸钠用量为 2，6-二氟溴苯的1摩尔当量，钯催化剂的摩尔用量为2，6- 二氟溴苯摩尔量的0. 1 0. 5%。
5.如权利要求1所述的2，6-二氟苯甲腈的合成方法，其特征在于，所述2，6- 二氟溴苯与KJFe(CN)6] · 3H20的摩尔当量比例为1 0. 20 0. 25。
6.如权利要求1所述的2，6-二氟苯甲腈的合成方法，其特征在于，所述反应温度为 110-135°C。
7.如权利要求1所述的2，6-二氟苯甲腈的合成方法，其特征在于，所述反应温度为 120°C。
8.如权利要求1所述的2，6-二氟苯甲腈的合成方法，其特征在于，所述反应时间为 20-24ho
9.如权利要求1所述的2，6-二氟苯甲腈的合成方法，其特征在于，还包括后处理过程， 所述后处理为将反应液冷却后，倒入乙酸乙酯稀释，过滤，滤液依次用水、5%的NH4OH水溶液洗涤，再用无水Na2SO4干燥有机层，过滤，蒸除溶剂后，减压蒸馏收集96 100°C /2kPa的馏分，得到2，6-二氟苯甲腈。
全文摘要
本发明涉及有机合成技术领域，提供一种2，6-二氟苯甲腈的合成方法，包括如下步骤在非质子极性溶剂中加入2，6-二氟溴苯和K4[Fe(CN)6]·3H2O，以及钯催化剂和碳酸钠，得到混合溶液。将上述混合溶液在惰性气体保护下，温度为100-160℃，反应时间为15-30h，冷至室温后即可得到2，6-二氟苯甲腈。该合成方法以无毒的K4[Fe(CN)6]·3H2O为原料，无污染，反应条件温和，无需添加配体，操作简单。
文档编号C07C255/50GK102452957SQ201010524999
公开日2012年5月16日 申请日期2010年10月29日 优先权日2010年10月29日
发明者周明杰, 张娟娟, 张振华, 王平 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司