专利名称：酯混合物以及包含这种酯混合物的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及酯混合物以及包含这种酯混合物的化妆品和/或药物组合物。 现有技术消费者希望护肤和护发化妆乳液满足许多需求。除了决定特定应用的清洗和护理作用之外，还重视诸如尽可能高的皮肤相容性、良好的脂质层增强性、优美的形象、最佳的感官印象和贮藏寿命等各种参数。除了一些表面活性剂之外，护发和护肤化妆制剂通常主要含有油组分和水。例如， 所用的油组分(柔润剂)包括烃、酯油以及植物和动物油/脂肪/蜡。为了满足市场上对于感官性能和最佳皮肤相容性的严格要求，不断地开发并测试新的油组分和乳化剂混合物。 很久以来，人们已经知道在化妆品中使用酯油。挥发性硅油(环戊硅氧烷、环己硅氧烷)是合成物质，其在皮肤上蒸发并产生特定的性能如高涂抹性、抗粘性和无皮肤油腻感。挥发性聚硅氧烷的使用被广泛流传，但由于其可能对环境和健康具有负面作用(生物累积)，近来已被重新审视。已知的酯油的缺点在于与硅油相比，其感官性能不令人满意。本发明的一个目的是提供可(至少部分)用作硅油替代品的物质，该物质具有可与已知硅油相比的感官性能。还希望提供呈现更好生物降解性和/或更少潜在刺激性，例如更好的皮肤和/或眼睛耐受性的物质。本发明的一个目的是提供可(至少部分)用作硅油替代品但同时不呈现变白效果的物质所谓的变白效果由于乳液起泡而被察觉并在施涂于皮肤时使组合物产生发白的样子。本发明的一个目的是提供降低或减少化妆品和/或药物组合物变白效果的物质。本发明解决的问题是为化妆品提供酯，优选在20°C下为液体的酯，该酯将在感官性能(轻爽性、非油腻性肤感、柔软性、光滑性、铺展性、吸收性、散布性、油性)方面具有改进的特征，并可被掺入到许多化妆品制剂中。这种酯还应能够用作药物组合物的基料。在此情况下，酯的水解稳定性及其在低PH值时的配制能力也受到关注。此外，尤其对于化妆品配制剂，非转移性的关注增加。另外关注的是酯与含清洁剂的组合物(例如淋浴凝胶、 香波)的相容性。另外，该酯应容易地被掺入W/0和0/W配制剂和无水体系如体油、唇膏、 唇彩等以及AP/Deo棒中，并特别应当与晶状的UV滤光剂、颜料、止汗剂、盐和聚硅氧烷及聚硅氧烷衍生物相容。令人惊讶地发现根据权利要求1的酯混合物形成感觉上清爽的产品。令人惊讶地发现根据权利要求1的酯混合物降低了化妆品和/或药物组合物的变白效果。Cetiol LC是市场上可从Cognis GmbH购得的酯混合物，其通过用饱和的C12-C18 脂肪醇酯化C8-C10脂肪酸获得。该酯混合物包含超过25重量％的根据式⑴的酯，其中 R1 = 9。令人遗憾地，这些酯在溶解晶状的UV滤光剂以及溶解粉末或颜料润湿剂时具有问题。令人惊讶地发现，与酯混合物Cetiol LC相比，根据本发明的酯混合物对于这些试剂呈现改进的溶解能力。此外发现，与Cetiol LC相比，本发明的酯混合物呈现更高的铺展 iM. (spreading value) 0因此，本发明解决的问题是提供相对于现有技术具有改进的酯混合物，更特别是可容易地与UV滤光剂一起配制，同时与现有技术相比，对感官印象(所谓的“肤感”或“肤后感”)不具有任何损害的酯混合物。发明详述本发明涉及根据通式(1)礼-((=0)-O-R2的酯的混合物，其中R1为具有5-11个碳原子的烃基结构部分和其中&为具有8-18碳原子的烃基结构部分，其中该混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10或小于10重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。根据本发明的酯混合物包含至少两种不同的根据式(I)的酯。令人惊讶地，根据本发明的酯混合物(与“酯”和“酯的混合物”同义使用)特别适于化妆品和/或药物组合物，更特别地适于希望给予“轻爽”肤感的组合物。它们呈现可与挥发性聚硅氧烷如环状聚二甲基硅氧烷相比的感官特征。可将酯特别好地掺入各种配制剂中。获得液体物质混合物并可将其优选用作油组分或稠度因子。令人惊讶地，根据本发明的酯混合物特别适于溶解晶状的UV滤光剂以及改进要粉末的分散能力(所谓的粉末或颜料湿润或分散剂)。因此，根据本发明的酯尤其适用作化妆品和/或药物组合物中的增溶剂或润湿剂。在式(I)中，R1为具有5-11个碳原子的烃基结构部分。合适的烃基结构部分R1 为直链或支化的、饱和或不饱和的烃基结构部分。合适的烃基结构部分R1的实例为正庚基、
1-甲基己基-、2-甲基己基-、3-甲基己基-、4-甲基己基-、5-甲基己基、1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基-、4-庚烯基-、5-庚烯基、6-庚烯基_、正辛基、2-乙基己基-、1-乙基戊基-1，1，3，3-四甲基丁基、正壬基-、异壬基(优选3，5，5_三甲基己基-)2，4，4-三甲基戊基-结构部分。在本发明的优选实施方案中，R1为直链烃基结构部分。在本发明的优选实施方案中，R1为饱和的烃基结构部分。合适的直链且饱和的烃基结构部分队的实例为正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基。在本发明的优选实施方案中，R1为具有 7-9个碳原子的烃基结构部分，优选R1选自包含7-9个碳原子的直链和/或饱和烃基。在式(I)中，&为具有8-18个碳原子的烃基结构部分。合适的烃基结构部分R2 为直链或支化的、饱和或不饱和的烃基结构部分。合适的烃基结构部分&的实例为正辛基、
2-乙基己基-、1，1，3，3-四甲基丁基、正壬基-、正癸基-、正i^一烷基_、正十二烷基_、正十三烷基_、正十四烷基_、正十五烷基_、正十六烷基_、正十七烷基_、正十八基-和正十九烷基-、_ (CH2) 7-CH = CH- (CH2) 7-CH3、10-癸烯基-、_ (CH2) 7_CH = CH-CH2-CH = CH-CH2-CH = CH-CH2-CH3 和-(CH2) 7-CH = CH-CH2-CH = CH- (CH2) 4-CH3、2_ 丙基庚基、3-丙基庚基、4-丙基庚基、异壬基(优选3，5，5-三甲基己基)、异癸基(优选3，5- 二甲基辛基和/或三甲基庚基)结构部分。在本发明的优选实施方案中，R2为直链烃基结构部分。在本发明的优选实施方案中，&为饱和的烃基结构部分。根据本发明的酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10或小于10重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。在本发明的优选实施方案中，该酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含9或小于9重量％的其中队为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。在本发明的优选实施方案中，该酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含8或小于8重量％的其中队为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。在本发明的优选实施方案中，该酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含7或小于7重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。在本发明的优选实施方案中，该酯混合物基于根据式(I) 的酯的总量计包含6或小于6重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。在本发明的优选实施方案中，该酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含5或小于5重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I) 的酯。在优选的实施方案中，根据本发明的酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10 或小于10重量％的其中R1为具有9个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。在本发明的优选实施方案中，该酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含9或小于9重量％的其中R1为具有9个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。在本发明的优选实施方案中，该酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含8或小于8重量％的其中队为具有9个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。在本发明的优选实施方案中，该酯混合物基于根据式 (I)的酯的总量计包含7或小于7重量％的其中R1为具有9个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。在本发明的优选实施方案中，该酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含 6或小于6重量％的其中队为具有9个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。在本发明的优选实施方案中，该酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含5或小于5重量％的其中R1为具有9个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。本发明的优选实施方案涉及根据式(I)的酯混合物，其中，其中民为具有12和/ 或14个碳原子的烃基结构部分的式(I)的酯的总量基于根据式(I)的酯的总量计等于或大于60重量％，优选等于或大于70重量％。本发明的优选实施方案涉及根据式(I)的酯混合物，其中，其中R2为具有12和/或14个碳原子的烃基结构部分的式(I)的酯的总量基于根据式(I)的酯的总量计等于或大于75重量％，优选等于或大于80重量％，优选等于或大于85重量％，优选等于或大于90重量％。本发明的优选实施方案涉及根据式(I)的酯混合物，其中支化酯的量基于根据式 (I)的酯的总量计为50或小于50重量％，优选40或小于40重量％，30或小于30重量％， 25或小于25重量％，20或小于20重量％，15或小于15重量％，10或小于10重量％，优选 5或小于5重量％，最优选1或小于1重量％。根据本发明的支化酯为其中R1和/或R2带有支化烃基结构部分的根据式(I)的酯。优选根据本发明的酯混合物在20°C下为液体。制备酯混合物根据本发明的酯混合物可通过混合单种酯或酯混合物以获得根据式⑴的混合物而获得。或者，根据式(I)的酯混合物可通过用相应醇的混合物酯化相应碳氢酸的混合物而获得。同样，根据式(I)的酯混合物可通相应碳氢酸甲酯(混合物)与相应醇(混合物)的酯交换作用而获得。本发明还涉及制备式(1)礼-((=0)-O-R2的酯混合物的方法，其中使R1-COOH碳氢酸或碳氢酸的混合物与&-0H醇或醇的混合物反应，其中R1为具有5-11个碳原子、优选 7-9个碳原子的烃基结构部分和其中&为具有8-18个碳原子的烃基结构部分，二者以使得所形成的酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10或小于10重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯的比例反应。例如这可通过使相应量的碳氢酸(或碳氢酸混合物)与相应量的醇(或醇混合物)以等摩尔量反应来实现。在本发明的优选实施方案中，含碳氢酸(或碳氢酸混合物) 和醇(或醇混合物)的混合物在酯化催化剂的存在下反应。在本发明的优选实施方案中，将含有碳氢酸(或碳氢酸混合物)和醇(或醇混合物)的混合物加热，连续将所形成的水除去，然后蒸馏粗产物。该方法可在酯化催化剂(例如酸或碱)的存在下进行。在优选的实施方案中，该方法在没有溶剂的存在下进行，优选用基本无水的离析物进行。该方法的优选实施方案的特征在于使用锡催化剂。合适的锡催化剂例如为草酸锡(例如Fascat 200i)、氧化锡(sno，Fascat 2000)以及锡(ιν)催化剂如二乙酸二丁基锡(Fascat 4200)、氧化二丁锡(Fascat 4201)和月桂酸二丁基锡 (Fascat 4202)或氧化锡(SnO)，这些催化剂以前由Atofina销售，但现在由Arkema销售。酯化优选在100-300°C范围内的温度，更特别在200-250°C范围内的温度进行。在另一实施方案中，将至少一种酶用作催化剂。合适的酶是技术人员已知的任何能够催化醇和酸酯化的酶或酶混合物，例如脂酶、酰基转移酶和酯酶。酶催化的酯化典型地在20-100°C的温度下，优选在40-80°C的温度下进行。本发明还涉及制备式(1)礼-((=0)-O-R2的酯混合物的方法，其中使RfC(= 0)-R3的碳氢酸烃基酯或碳氢酸烃基酯的混合物与民-OH的醇或醇混合物在酯交换催化剂的存在下反应，其中R1为具有5-11个碳原子、优选7-9个碳原子的烃基结构部分和&为具有8-18个碳原子的烃基结构部分，其中R3为具有1、2、3或4个碳原子的烃基结构部分，二者以使得所形成的酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10或小于10重量％的其中 R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯的比例反应。在优选的实施方案中，民选自甲基、乙基、正丁基。本发明还涉及制备式(1)礼-((=0)-O-R2的酯混合物的方法，其中使RfC(= 0)-CH3的碳氢酸甲酯或碳氢酸甲酯的混合物与&-0H的醇或醇混合物在酯交换催化剂的存在下反应，其中R1为具有5-11个碳原子、优选7-9个碳原子的烃基结构部分和其中&为具有8-18个碳原子的烃基结构部分，二者以使得所形成的酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10或小于10重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式 (I)的酯的比例反应。例如这可通过使相应量的碳氢酸烃基酯(或碳氢酸烃基酯混合物) 与相应量的醇(或醇混合物)以等摩尔量反应来实现。在优选的实施方案中，将含有碳氢酸烃基酯(或碳氢酸烃基酯混合物)和醇(或醇混合物)的混合物在酯交换催化剂的存在下加热，连续将所形成的水除去和蒸馏粗产物。在优选的实施方案中，该方法在没有溶剂的存在下进行，优选用基本无水的离析物进行。酯交换优选在100-300°C的温度下，更特别在200-250°C的温度下进行。使用的酯交换催化剂可选自技术人员已知的任何酯交换催化剂，优选甲醇钠或钛酸四烷基酯。在另一实施方案中，将至少一种酶用作催化剂。合适的酶是技术人员已知的任何能够催化醇和酸甲酯酯交换的酶或酶混合物，例如脂酶、酰基转移酶和酯酶。酶催化的酯交换典型地在 20-100°C的温度下，优选在40-80°C的温度下进行。化妆品和/或药物组合物根据本发明的酯混合物可合适地用于化妆品和/或药物组合物中。因此，本发明的另一个实施方案涉及化妆品和/或药物组合物，其包含0. 1-95重量％的根据通式(I) R1-C( = 0)-O-R2的酯的混合物，其中R1为具有5-11个碳原子的烃基结构部分和其中&为具有8-18个碳原子的烃基结构部分，其中该混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10 或小于10重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。因此，本发明的另一个实施方案涉及根据式(I)的酯混合物用于制备化妆品和/ 或药物组合物的用途或用于所述化妆品和/或药物组合物中的用途，优选其用作油组分和 /或增溶剂和/或润湿剂。根据本发明的组合物和根据本发明的酯混合物适于掺入所有化妆品制剂中，例如身体护理和清洁制剂如体油、婴儿油、体乳、霜、液、喷雾乳液、防晒霜、止汗剂、液体皂和固体皂等。它们也可用于含表面活性剂的配制剂，例如泡沫浴液和沐浴露、洗发水和护发素中。它们可作为护理组分用到棉纸、纸、擦巾、无纺布、海棉、粉扑、橡皮膏和绷带上，用于卫生和护理领域(用于婴儿卫生和婴儿护理的湿巾、清洁巾、面巾、护肤巾、含抗皮肤老化活性成分的护理巾、含防晒配制剂和驱虫剂的擦巾以及用于装饰性化妆或晒后护理的擦巾、 卫生纸、止汗擦巾、尿布、手帕、湿巾、卫生用品、自晒黑擦巾)。它们也可尤其用于护发、洗发或染发组合物中。此外，它们也可用于装饰性化妆品如唇膏、唇彩、粉底、彩妆、粉饼和散粉、 眼影、睫毛油等中。本发明的再一方面涉及根据本发明的酯混合物在化妆品和/或药物组合物中的用途，其用于基底的保湿或涂敷，所述组合物用于清洁和/或护理身体和/或毛发。本发明的另一个实施方案涉及化妆品和/或药物组合物，其包含(a)0. 1-95重量％的根据通式(I)R1-C^ = 0)-0- 的酯的混合物，其中队为具有 5-11个碳原子的烃基结构部分和其中民为具有8-18个碳原子的烃基结构部分，其中该混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10或小于10重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯，和(b)至少一种表面活性物质(b-Ι)和/或至少一种蜡组分(b_2)和/或至少一种聚合物(b-3)和/或至少一种其它的油组分(b-4)。根据本发明的组合物优选含有0. 1 -80重量％、更特别地0. 5-70重量％、优选 0. 75-60重量％、更特别地1-50重量％、优选1-40重量％的根据式(I)的酯混合物。本发明还涉及化妆品和/或药物组合物，其含有(a)0. 1-95重量％、更特别地0. 1_80重量％、更特别地0. 1_70重量％、优选 0. 1-60重量％、更特别地0. 1-50重量％、优选0. 1-40重量％的根据式(I)的酯混合物(b)0. 1-20重量％的表面活性物质(b-Ι)和/或蜡组分(b-2)和/或聚合物 (b-3)、0. 1-40重量％的其它油组分(b-4)和(c) 0-98 重量 ％ 的水。除非另有说明，所有重量百分比表示为重量％，基于化妆品和/或药物组合物计。表面活性物质在本发明的一个实施方案中，根据本发明的组合物含有至少一种表面活性物质。 表面活性物质为所有降低水相与非水相之间界面张力的物质。表面活性物质包括乳化剂和表面活性剂。在本发明的一个实施方案中，根据本发明的组合物含有超过一种表面活性物质。取决于其它组分，技术人员使用典型的体系(例如，乳化剂和助乳化剂)。根据本发明的组合物基于组合物的总重计可含有0-80重量％、优选0. 10-40重量％、优选0. 1-20重量％、优选0. 1-15重量％和更特别地0. 1-10重量％的表面活性物质。合适的乳化剂原则上是任何表面活性物质，但特别是根据Griffin标准的HLB值为1-20的物质。将每种乳化剂指定所谓的HLB值(1-20的无量纲数值，GrifTin标准)，其表示存在优选的在水还是油中的溶解性。数值小于9表示优选为油溶性、疏水乳化剂；数值大于11表示为水溶性、亲水乳化剂。HLB值与乳化剂中亲水基和亲油基的大小和强度平衡有关。Griffin 标准描述在 WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1(1949)311 ；WCGriffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 5 (1954) 249 中。乳化剂的HLB值也可由增量计算，其中组成分子的各种亲水和疏水基团的HLB增量。通常，其可从表格(例如 H. P. Fiedler，Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete[Lexion of Auxiliaries for Pharmacy, Cosmetics and Related Fields]，Editio Cantor Verlag，Aulendorf，第 4 版，1996)或制造商的信息中获悉。乳化剂在两个相中的溶解性实际上决定了乳液类型。如果乳化剂更溶于水，则获得0/W乳液。相反，如果乳化剂在油相中具有更好的溶解性，则在其它制备条件相同时形成 W/0乳液。非离子乳化剂非离子乳化剂包括，例如(1) 2-50mol环氧乙烷和/或l-20mol环氧丙烷在含有8_40个碳原子的直链脂肪醇上，在含有12-40个碳原子的脂肪酸上和在烷基中含有8-15个碳原子的烷基酚上的加成产物。(2) l-50mol环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12_18脂肪酸单酯和二酯；(3)饱和和不饱和的含有6-22个碳原子的脂肪酸的脱水山梨醇单酯和二酯及其环氧乙烷加成物；(4)烷基中含有8-22个碳原子的烷基单糖苷和烷基低聚糖苷及其乙氧基化的类似物；(5)7-60mol环氧乙烷在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物；(6)多元醇酯以及特别是聚甘油酯，例如多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻醇酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯或聚甘油二聚酯。同样合适的是多种这类化合物的混合物；(7)2-15mol环氧乙烷在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物；(8)基于直链、支化、不饱和或饱和的C6_22脂肪酸、蓖麻油酸及12-羟基硬脂酸与聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纤维素)的偏酯或混合酯以及蔗糖聚硬脂酸酯 (可以Emidgade SUCRO 购自 CogniS)。(9)聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物或相应的衍生物；(10)季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或含有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，优选甘油或聚甘油的混合酯。环氧乙烷和/或环氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸甘油单酯和二酯以及脂肪酸脱水山梨醇单酯和二酯上或在蓖麻油上的加成产物是已知的市场上可购得的产品。它们是同系物混合物，其平均烷氧基化程度对应于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷与底物的量之比。取决于乙氧基化程度，这些乳化剂为W/0或0/W乳化剂。环氧乙烷在甘油上的加成产物的c12/18脂肪酸单酯和二酯作为化妆品组合物的脂质层增强剂是已知的。根据本发明，特别合适且柔和的乳化剂是多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯及其混合物，它们例如以商品名“Dehymuls pgph” (w/o乳化剂)或“Eumulgin vl 75” (与椰油葡糖苷的重量比ι ι的混合物，o/w乳化剂)或“Dehymuls sbl”(w/o乳化剂) 由Cognis Deutschland GmbH销售。关于这一点，特别参考EP O 766 661 Bi。这些乳化剂的多元醇组分可源自含有至少2个、优选3-12，更特别3-8个羟基和2-12个碳原子的物质。原则上，合适的亲脂性的W/0乳化剂是HLB值为1-8的乳化剂，其列在很多表格中并为技术人员熟知。例如，一些这种乳化剂列在Kirk-Othmer的“Encyclopedia of Chemical "Technology”，第三版，1979，第8卷，第913页中。乙氧基化产物的HLB值也可由下式计算HLB = (100-L) 5，其中L为环氧乙烷加成物中亲脂基团的重量百分比，S卩脂烷
基或脂酰基的重量百分比。W/0乳化剂中特别有利的是多元醇偏酯，更特别C4_6多元醇的偏酯，例如季戊四醇的偏酯，或糖酯，例如蔗糖二硬脂酸酯、脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸脂、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇二蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇三蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬质酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、 脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其工业级混合物。1-30、优选 5-lOmol环氧乙烷在上述脱水山梨醇酯上的加成产物也是合适的乳化剂。取决于配方，还可有利的是使用至少一种选自非离子0/W乳化剂(HLB值8-18) 的乳化剂和/或增溶剂。这种乳化剂的实例为在前面开始时已经提到的、具有相应高乙氧基化度的环氧乙烷加成物，例如对于0/W乳化剂为10-20环氧乙烷单元，对于所谓的增溶剂为20-40环氧乙烷单元。对于本发明的目的而言，特别有利的0/W乳化剂为十六/十八醇聚氧乙烯(1 醚、十六/十八醇聚氧乙烯00)醚和PEG-20硬脂酸酯。特别合适的增溶剂是Eumulgin hre 40(inci 名peg-40 氢化蓖麻油)、Eumulgin HRE60 (inci 名PEG-60 氢化蓖麻油)、Eumulgin L (inci 名ppg-i-peg-9 月桂二醇醚)和 Eumulgin sml 20(inci 名聚山梨醇酯-20)。选自烷基低聚糖苷的非离子乳化剂对皮肤特别友善。C8_22烷基单糖苷和低聚糖苷，其制备及其用途由现有技术已知。它们特别通过使葡萄糖或低聚糖与含有6-M个、优选8-22个碳原子的伯醇反应来制备。关于糖苷组分，其中环状糖单元通过苷键与脂肪醇连接的单糖苷，以及低聚度优选至多约8的低聚糖苷都是合适的。低聚度是这类工业产品典型的同系物分布所基于的统计平均值。可以名称Plantacare 或Plantaren 获得的产品含有以葡糖苷键连接在平均低聚度为1-2的低聚葡糖苷单元上的C8,烷基。源自葡萄糖胺的酰基葡糖酰胺也是合适的非离子乳化剂。对于本发明的目的，优选以名称 Emulgade(R)PL 68/50由Cognis Deutschland GmbH销售的产品，其为烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1 1混合物。根据本发明，还可特别有利的使用的是月桂基葡糖苷、聚甘油-2 二聚羟基硬脂酸酯、甘油和水的混合物，它以Eumidgin VL 75销售。其它合适的乳化剂为诸如卵磷脂和磷脂的物质。天然卵磷脂的实例为脑磷脂，其又名磷脂酸，是1，2- 二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。相反，磷脂通常理解为磷酸与甘油的单酯并优选二酯(甘油磷酸酯)，通常将其归属于脂肪。鞘氨醇和鞘脂也适用作脂肪类物质。例如，聚硅氧烷乳化剂可作为乳化剂存在。例如，它们可选自烷基聚甲基硅氧烷共聚醇(alkylmethicone copolyols)和/或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，特别是选自由下列
化学结构表征的化合物
权利要求
1.根据通式(I)的酯的混合物，R1-C ( = 0) -O-R2其中R1为具有5-11个碳原子的烃基结构部分和其中&为具有8-18个碳原子的烃基结构部分，其中该混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10或小于10重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。
2.根据权利要求1的酯的混合物，其中R1为具有7-9个碳原子的烃基结构部分。
3.根据前述权利要求任一项的酯的混合物，其中该混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含5或小于5重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I) 的酯。
4.根据前述权利要求任一项的酯的混合物，其中，其中民为具有12和/或14个碳原子的烃基结构部分的式(I)的酯的总量基于根据式(I)的酯的总量计等于或大于60重量％， 优选等于或大于70%。
5.根据前述权利要求任一项的酯的混合物，其中基于根据式(I)的酯的总量计，支化酯的量为10或小于10重量％，优选5或小于5重量％，最优选1或小于1重量％。
6.制备式(1)礼-((=0)-O-R2的酯混合物的方法，其中使R1-COOH的碳氢酸或碳氢酸的混合物与&-0H的醇或醇的混合物反应，其中R1为具有5-11个碳原子的烃基结构部分和其中&为具有8-18个碳原子的烃基结构部分，二者以使得所形成的酯混合物基于根据式 (I)的酯的总量计包含10或小于10重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯的比例反应。
7.制备式⑴礼-以=0)-O-R2的酯混合物的方法，其中使队-以=0)-CH3的碳氢酸甲酯或碳氢酸甲酯的混合物与&-0H的醇或醇的混合物在酯交换催化剂的存在下反应，其中 R1为具有5-11个碳原子的烃基结构部分和其中&为具有8-18个碳原子的烃基结构部分， 二者以使得所形成的酯混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10或小于10重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式⑴的酯的比例反应。
8.化妆品和/或药物组合物，其包含0.1-95重量％的根据通式(I)的酯的混合物，R1-C ( = 0) -O-R2其中R1为具有5-11个碳原子的烃基结构部分和其中&为具有8-18个碳原子的烃基结构部分，其中该混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10或小于10重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。
9.根据权利要求1-5任一项的酯混合物的用途，其用于制备化妆品和/或药物组合物或用于化妆品和/或药物组合物中。
10.根据权利要求9的用途，其用作油组分和/或增溶剂。
全文摘要
本发明及根据通式(I)的酯混合物，R1-C(＝O)-O-R2，其中R1为具有5-11个碳原子的烃基结构部分和其中R2为具有8-18个碳原子的烃基结构部分，其中该混合物基于根据式(I)的酯的总量计包含10或小于10重量％的其中R1为具有9个或更多个碳原子的烃基结构部分的通式(I)的酯。本发明还涉及包含这种酯的化妆品和/或药物组合物以及制备这种酯的方法。
文档编号C07C67/08GK102470088SQ201080029307
公开日2012年5月23日 申请日期2010年6月19日 优先权日2009年6月30日
发明者F·卡农维尔, M·伯谢, V·皮安 申请人:考格尼斯知识产权管理有限责任公司