专利名称：一类螺二芴胺基化合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及螺二芴衍生物中间体，确切地说是一类9，9'-螺二芴胺基化合物及 其制备方法。
背景技术：
9,9'-螺二芴是最典型的一类螺旋分子，由于螺二芴的正交三维空间结构具有 降低材料的发光淬灭，实现有效共轭长度的控制，改善材料的热稳定性能，改善有机发光材 料的溶解性等特性，螺二芴被广泛应用于各种有机功能材料的制备。9，9'-螺二芴胺基化 合物是合成多种螺二芴衍生物的一类重要中间体，也可以用于制备9，9'-螺二芴卤化物； 而9，9'-螺二芴卤化物也是合成多种螺二芴衍生物的一类重要中间体。现有技术螺二芴胺基化合物的合成，以2-溴联苯为原料，与芴酮反应生成螺二芴 后，再经硝化、还原制成。2-溴联苯通常是以邻二溴苯为原料，通过偶联反应制得，邻二溴苯 价格昂贵；同时该反应需要使用昂贵的钯催化剂，仪器要求和操作要求高，严重限制了螺二 芴胺基化合物在合成各种螺二芴衍生物中的应用。增加螺二芴衍生物结构的不对称性，有利于提高材料的无定形性，提高材料的热 稳定性和溶解性。已有技术大多数螺二芴胺基化合物，分子结构的不对称性程度较低。本 发明在螺二芴胺基化合物的7位适当地引入烷基类的基团，有利于增加螺二芴胺基化合物 结构的不对称性，从而为合成各类具有不对称性结构的螺二芴衍生物创造条件。
发明内容
本发明目的是提供一类螺二芴胺基化合物；本发明的另一目的是提供该螺二芴胺基化合物的制备方法。本发明目的是这样实现的一类9，9'-螺二芴胺基化合物，通式为(I)
权利要求
1. 一类9，9'-螺二芴胺基化合物，通式为(I)
2. —类9，9'-螺二芴胺基化合物的制备方法，步骤如下 (1)制备4，4' - 二叔丁基联苯A.将10g(64.9mmol)联苯、Ig三氯化铝、25ml硝基甲烷分别加入到三颈烧瓶中；B.向步骤A所得溶液中缓慢滴加18ml的叔丁基氯；C.步骤B所得溶液保持温度20-30°C，反应3-4h;D.将步骤C的产物置入冰水浴中，搅拌10分钟；E.将步骤D产物分离掉水份，得油状物；
3.
4.根据权利要求2所述的一类9，9'-螺二芴胺基化合物的制备方法，其特征在于步 骤O)以碘单质做催化剂。
5.根据权利要求2所述的一类9，9'-螺二芴胺基化合物的制备方法，其特征在于 步骤(5)中2，7-二叔丁基-9，9'-螺二芴与硝酸的摩尔比为1 8-16，制得单硝化产物 7-叔丁基-2-硝基-9，9'-螺二芴；2，7_ 二叔丁基_9，9'-螺二芴与硝酸的摩尔比为 1 20-40 ；制得二硝化产物7-叔丁基-2，2' - 二硝基-9，9'-螺二芴。
全文摘要
本发明涉及螺二芴衍生物中间体-一类9，9′-螺二芴胺基化合物及其制备方法。本发明产物结构式为(I)。制备方法为依次制备4，4′-二叔丁基联苯，4，4′-二叔丁基-2-溴联苯，2，7-二叔丁基-2′，7′-二R基-9，9′-螺二芴，7-叔丁基-2-硝基-2′，7′-二R基-9，9′-螺二芴，7-叔丁基-2，2′-二硝基-9，9′-螺二芴，7-叔丁基-2-胺基-2′，7′-二R基-9，9′-螺二芴，7-叔丁基-2，2’-二胺基-9，9′-螺二芴。本发明的优点是原料便宜，发明产品成本低；制备的螺二芴衍生物结构不对称性强；材料的无定形性、热稳定性和溶解性高。。
文档编号C07C209/36GK102126963SQ20111000404
公开日2011年7月20日 申请日期2011年1月11日 优先权日2011年1月11日
发明者梅翀, 殷鸿尧, 王磊, 肖海波, 陈敏娟 申请人:上海师范大学