专利名称：一种对氨基-n,n-二甲基苯胺磷酸盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及化学试剂领域，尤其是一种对氨基-N，N- 二甲基苯胺磷酸盐的制备方法。
背景技术：
由于自然界一些物质中含有硫化物，造成采用这些物质作为原材料的某些工矿企业，如焦化、造气、选矿、造纸、印染和制革等企业的工业废水和废气中不可避免地含有硫化物或硫化氢。这些含硫物质易散于空气中，产生臭味，毒性很大，不仅污染环境，而且能与人体内细胞色素作用，造成细胞组织缺氧，危及人的生命。因此测定硫化物含量是环保监测中一项重要监测项目。测定硫化物含量时所使用的试剂对氨基-N，N- 二甲基苯胺磷酸盐在溶解性能和灵敏度方面都必须具有高质量，否则会造成误差大，达不到环保监测的目的。目前已有采用甲基橙还原法制备对氨基-N，N- 二甲基苯胺磷酸盐，但此方法的反应所需溶液体积较大、 中和、碱化及提取较困难，而且产量较少，操作烦琐，成本高，不宜采用。通过检索，尚未发现与本发明相关的专利文献。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种合成高纯度对氨基-N， N- 二甲基苯胺磷酸盐的制备方法。本发明的目的是通过以下技术方案实现的一种对氨基-N，N- 二甲基苯胺磷酸盐的制备方法，包括以下步骤(1)亚硝化反应将二甲基苯胺和浓盐酸混合后冷却至0 5°C，加入亚硝酸钠水溶液，在温度0 10°c时反应1 1. 5小时；所述二甲基苯胺和浓盐酸的重量体积比为3 5 10 18，克/毫升；亚硝酸钠水溶液的浓度为37. 5% ；(2)还原反应向步骤(1)的反应液中加入浓盐酸、水和锌粉，维持反应温度为20 30°C，至反应液变为灰白色；所述的步骤⑴中二甲基苯胺与步骤(2)中浓盐酸的重量体积比为1 5 5. 3，
克/毫升；所述步骤(2)中浓盐酸与水的体积比为1 1 ；浓盐酸与锌粉的重量体积比为 15 16 4，毫升 / 克；(3)纯化反应将步骤O)的反应液调解pH至14，萃取反应液，萃取液加热蒸去苯-水共沸混合物，残留物减压蒸馏得到对氨基-N，N- 二甲基苯胺；
(4)成盐将制得的对氨基-N，N- 二甲基苯胺溶解于磷酸中，在温度40 60°C下搅拌至反应液析出结晶，过滤，得到的结晶经干燥即得对氨基-N，N-二甲基苯胺磷酸盐成品。而且，所述的步骤(3)中的氢氧化钠水溶液的浓度为20 25%。而且，所述的步骤(3)中的萃取剂为溶剂苯。而且，所述步骤(3)中的减压蒸馏条件为126 130°C /14 16mmHg。本发明的优点和有益效果为1、本发明是用二甲基苯胺先亚硝化，再还原生成对氨基-N，N-二甲基苯胺，经纯化后再与磷酸反应，即可制备出高纯度的对氨基-N，N- 二甲基苯胺磷酸盐，本制备方法具有工艺稳定可靠、易于操作、成本低的优点。2、本制备方法在亚硝化和还原过程中，反应液应用浓盐酸保持强酸性，这样可保证反应的顺利进行，而且反应完全彻底。3、本制备方法在制备对氨基-N，N- 二甲基苯胺磷酸盐的反应中，所使用的溶剂为干苯，即先把苯用少量金属钠干燥，除水后再使用，避免苯溶剂中的微量水影响产品的外观和质量。4、本制备方法在制备对氨基-N，N- 二甲基苯胺磷酸盐时，将对氨基-N，N- 二甲基苯胺溶解于磷酸中，在温度40 60°C下搅拌至反应液析出结晶，反应液过滤后得到的结晶经干燥即得成品，产品品质优良、纯度好、灵敏度高的优点，满足环保监测中高标准的特殊要求。
具体实施例方式以下结合实施例做进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。实施例1一种对氨基-N，N-二甲基苯胺磷酸盐的制备方法，步骤如下(1)亚硝化反应在10升的三口瓶中，搅拌下加入300克二甲基苯胺和1000毫升浓盐酸，用冰盐冷却至0 5°C。在强搅拌下，滴加180克亚硝酸钠和300毫升水配成的亚硝酸钠水溶液。反应温度维持在0 5°C。加完亚硝酸钠水溶液后，继续搅拌1. 5小时。(2)还原反应向步骤(1)的反应液中加入1500毫升浓盐酸和1500毫升水，搅拌下分批加入400 克锌粉，每次加入锌粉量以锌粉不逸出为准，反应温度维持在25 30°C，搅拌反应3小时， 至完全反应，溶液变成灰白色，将此溶液冷却。(3)纯化反应向步骤O)的反应液中加入25%氢氧化钠水溶液至强碱性，PH值为14。用1000 毫升苯萃取该溶液。所得萃取液不经干燥，直接蒸去苯-水共沸混合物。将残留物进行减压蒸馏，收集126 130°C /14 16mmHg的馏分，即得对氨基_N，N- 二甲基苯胺。(4)成盐将制得的对氨基-N，N- 二甲基苯胺溶解于磷酸中，在温度40 60°C下搅拌至反应
4液析出结品，反应液过滤，将得到的结晶干燥即得对氨基-N，N- 二甲基苯胺磷酸盐成品。实施例2一种对氨基-N，N-二甲基苯胺磷酸盐的制备方法，步骤如下(1)亚硝化反应在5升的三口瓶中，搅拌下加入180克二甲基苯胺和630毫升浓盐酸，用冰盐冷却至0 5°C。在强搅拌下，滴加108克亚硝酸钠和180毫升水配成的亚硝酸钠水溶液。反应温度维持在0 5°C。加完亚硝酸钠水溶液后，再继续搅拌1. 5小时。(2)还原反应向步骤(1)的反应液中加入940毫升浓盐酸和940毫升水，搅拌下分批加入235 克锌粉，每次加入锌粉量以锌粉不逸出为准。反应温度维持在25 30°C，搅拌反应3小时， 至完全反应，溶液变成灰白色，将此溶液冷却。(3)纯化反应向步骤(2)的反应液中加入25%氢氧化钠水溶液至强碱性，PH值为14。用650毫升苯萃取该溶液。所得萃取液不经干燥，直接蒸去苯-水共沸混合物。将残留物进行减压蒸馏，收集126 130°C /14 16mmHg的馏分，即得对氨基-N，N- 二甲基苯胺。(4)成盐将制得的对氨基-N，N- 二甲基苯胺溶解于磷酸中，在温度40 60°C下搅拌至反应液析出结晶，反应液过滤，将得到的结晶干燥即得对氨基-N，N-二甲基苯胺磷酸盐成品。实施例3一种对氨基-N，N-二甲基苯胺磷酸盐的制备方法，步骤如下(1)亚硝化反应在1升的三口瓶中，搅拌下加入75克二甲基苯胺和270毫升浓盐酸，用冰盐冷却至0 5°C。在强搅拌下，滴加45克亚硝酸钠和75毫升水配成的亚硝酸钠水溶液。反应温度维持在0 5°C。加完亚硝酸钠水溶液后，再继续搅拌1小时。(2)还原反应向步骤(1)的反应液中加入400毫升浓盐酸和400毫升水，搅拌下分批加入400 克锌粉，每次加入锌粉量以锌粉不逸出为准。反应温度维持在20 25°C，搅拌反应2. 5小时，至完全反应，溶液变成灰白色，将此溶液冷却。(3)纯化反应向步骤(2)的反应液中加入20%氢氧化钠水溶液至强碱性，PH值为14。用300毫升苯萃取该溶液。所得萃取液不经干燥，直接蒸去苯-水共沸混合物。将残留物进行减压蒸馏，收集164 165°C /43mmHg的馏分，即得对氨基-N，N- 二甲基苯胺。(4)成盐将制得的对氨基-N，N- 二甲基苯胺溶解于磷酸中，在温度40 60°C下搅拌至反应液析出结晶，反应液过滤，将得到的结晶干燥即得对氨基-N，N_ 二甲基苯胺磷酸盐成品。
权利要求
1.一种对氨基-N，N- 二甲基苯胺磷酸盐的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)亚硝化反应将二甲基苯胺和浓盐酸混合后冷却至0 5°C，加入亚硝酸钠水溶液，在温度0 10°C 时反应1 1. 5小时；所述二甲基苯胺和浓盐酸的重量体积比为3 5 10 18，克/毫升；亚硝酸钠水溶液的浓度为37.5% ；(2)还原反应向步骤(1)的反应液中加入浓盐酸、水和锌粉，维持反应温度为20 30°C，至反应液变为灰白色；所述的步骤(1)中二甲基苯胺与步骤O)中浓盐酸的重量体积比为1 5 5.3，克/毫升；所述步骤⑵中浓盐酸与水的体积比为1 1 ；浓盐酸与锌粉的重量体积比为 15 16 4，毫升 / 克；(3)纯化反应将步骤O)的反应液调解PH至14，萃取，萃取液加热蒸去苯-水共沸混合物，残留物、 减压蒸馏得到对氨基-N，N- 二甲基苯胺；(4)成盐将制得的对氨基-N，N- 二甲基苯胺溶解于磷酸中，在温度40 60°C下搅拌至反应液析出结晶，过滤，干燥，即得对氨基-N，N- 二甲基苯胺磷酸盐成品。
2.根据权利要求1所述的对氨基-N，N-二甲基苯胺磷酸盐的制备方法，其特征在于 所述步骤(3)中氢氧化钠水溶液的浓度为20 25%。
3.根据权利要求1所述的对氨基-N，N-二甲基苯胺磷酸盐的制备方法，其特征在于 所述步骤(3)中萃取剂为溶剂苯。
4.根据权利要求1所述的对氨基-N，N-二甲基苯胺磷酸盐的制备方法，其特征在于 所述步骤⑶中的减压蒸馏条件为126 130°C /14 16mmHg。
全文摘要
本发明涉及一种对氨基-N，N-二甲基苯胺磷酸盐的制备方法，包括以下步骤(1)将二甲基苯胺和浓盐酸混合后冷却，加入亚硝酸钠水溶液，反应1～1.5小时；(2)向步骤(1)的反应液中加入浓盐酸、水和锌粉，至反应液变为灰白色，维持反应温度为20～30℃；(3)向步骤(2)的反应液中加入氢氧化钠水溶液调至强碱性后萃取，萃取液加热，残留物减压蒸馏得到对氨基-N，N-二甲基苯胺；(4)将制得的对氨基-N，N-二甲基苯胺溶解于磷酸中，至析出结晶，过滤，得到的结晶干燥即得对氨基-N，N-二甲基苯胺磷酸盐成品。本制备方法具有工艺稳定可靠、易于操作、成本低的优点，特别是产品品质优良，纯度好，灵敏度高，满足环保监测中高标准的特殊要求。
文档编号C07C209/68GK102249933SQ201110225238
公开日2011年11月23日 申请日期2011年8月8日 优先权日2011年8月8日
发明者何金 申请人:天津市化学试剂研究所