专利名称：丙线磷制品以及制备丙线磷的方法
技术领域：
本发明涉及农药领域，具体而言，涉及一种丙线磷制品以及制备丙线磷的方法。
背景技术：
丙线磷(ethoprophos)又称丙线磷，是法国莫比尔化学公司开发的有机酸酯类杀虫剂，主要用于防治花生、烟草等作物的线虫侵害，尤其对水稻的稻瘿蚁有特效。丙线磷原药在生产过程中始终存在着制品中硫醇的残留量高、纯度低，臭味强烈、环境污染大和成本闻等问题。因此，制备得到高纯度丙线磷的工艺方法仍有待进一步研究。
发明内容
发明人发现目前，现有技术的丙线磷制品的纯度通常为90-92重量％，目前的生产技术还难以获得纯度为98%以上的丙线磷制品，并且目前的丙线磷制品的臭味明显，硫醇含量高，例如参见GB20681-2006。本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，在本发明的第一方面，本发明提出了一种丙线磷制品。根据本发明的实施例，在该丙线磷制品中，丙线磷的含量为98重量％以上。另外，根据本发明进一步的实施例，丙硫醇的含量为50ppm以下。可选的，所述丙线磷制品不具有臭味。由此，利用本发明的丙线磷制品可以有效地提高作为农药的效果。在本发明的第二方面，本发明提出了一种制备丙线磷的方法。根据本发明的实施例，该方法包括将三氯氧 磷与乙醇接触，以便生成O-乙基磷酰二氯；在存在芳烃溶剂、助剂和碱时，将所述O-乙基磷酰二氯与丙硫醇接触，以便得到所述丙线磷，其中，所述芳烃溶剂的体积与所述丙硫醇的重量的比例为800ml :5(T200g。发明人惊奇地发现，通过采用该方法，尤其是通过选择芳烃溶剂与丙硫醇之间的比例，可以有效地获得纯度为98重量％以上的丙线磷。另外，根据本发明的实施例，该方法还可以具有下列附加技术特征在本发明的一个实施例，所述三氯氧磷与乙醇的重量比为3 10 :1，所述三氯氧磷与乙醇在Ho摄氏度的温度下，在6(Γ100毫米汞柱的真空度下接触。由此可以提高制备中间产物ο-乙基磷酰二氯的收率，进一步提高丙线磷制品的收率和纯度。在本发明的一个实施例，所述O-乙基磷酰二氯与丙硫醇的重量比为1:0. 8 2。由此可以利用中间产物制备收率和纯度均较高的丙线磷制品。在本发明的一个实施例，所述O-乙基磷酰二氯与丙硫醇在-20摄氏度 10摄氏度的温度下接触。由此可以在减少生产成本的同时提高丙线磷制品的收率和纯度。在本发明的一个实施例，所述碱为选自氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铯、氢氧化锂、三乙胺和三丁胺、乙醇钠中的至少一种。由此，可以提高制备丙线磷制品的收率和纯度。任选地，所述碱可以呈浓度超过50重量％的水溶液或者纯品的形式提供。
在本发明的一个实施例，所述助剂为选自四丁基溴化胺、碘化钾、保险粉、亚硫酸钠和葡萄糖的至少一种。由此，可以提高制备丙线磷制品的收率和纯度。在本发明的一个实施例，所述芳烃溶剂为选自苯、氯苯、氟苯、甲苯和二甲苯中的至少一种。由此，可以提高制备丙线磷制品的收率和纯度。在本发明的一个实施例，进一步包括利用除臭剂，对所述丙线磷进行除臭。由此可以完全消除该制品中的臭味。在本发明的一个实施例，所述除臭剂为选自活性炭、高岭土、硅藻土、硅胶、分子筛、二氧化氯、臭氧、双氧水和次氯酸钠的至少一种。由此可以有效地除去丙线磷中的臭味，同时进一步提高了制备丙线磷制品的纯度。根据本发明实施例的制备丙线磷的方法提供了更适合工业化生产高纯度、无臭味的丙线磷的制备方法，并且该方法工艺操作简单，反应条件温和，无需特殊反应的设备，在制备过程中没有难以分离的化合物，所得中间体及丙线磷制品的含量均较高，适合工业化放大生产。本发明的附加方面的优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
具体实施例方式下面详细描述本发明的实施例，需要说明的是下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。发明人发现目前，现有技术的丙线磷制品的纯度通常为90-92重量％，目前的生产技术还难以获得纯度为98%以上的丙线磷制品，并且目前的丙线磷制品的臭味明显，硫
醇含量高。 为此，在本发明的第一方面，本发明提出了一种丙线磷制品。根据本发明的实施例，在该丙线磷制品中，丙线磷的含量为98重量％以上。另外，根据本发明进一步的实施例，丙硫醇的含量为50ppm以下。可选的，所述丙线磷制品不具有臭味。由此，利用本发明的丙线磷制品可以有效地提高作为农药的效果。在本发明的第二方面，本发明提供了一种可以有效制备上述丙线磷制品的方法。根据本发明的实施例，该方法的制备路线为
权利要求
1.一种丙线磷制品，其中，丙线磷的含量为98重量％以上。
2.根据权利要求1所述的丙线磷制品，其特征在于，丙硫醇的含量为50ppm以下。
3.根据权利要求1所述的丙线磷制品，其特征在于，所述丙线磷制品不具有臭味。
4.一种制备丙线磷的方法，其特征在于，包括将三氯氧磷与乙醇接触，以便生成ο-乙基磷酰二氯；在存在芳烃溶剂、助剂和碱时，将所述ο-乙基磷酰二氯与丙硫醇接触，以便得到所述丙线磷，其中，所述芳烃溶剂的体积与所述丙硫醇的重量的比例为800ml :5(T200g。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述三氯氧磷与乙醇的重量比为Γ101,所述三氯氧磷与乙醇在Ho摄氏度的温度下，在6(Γ100毫米汞柱的真空度下接触。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述ο-乙基磷酰二氯与丙硫醇的重量比为 I 0. 8 2。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述ο-乙基磷酰二氯与丙硫醇在-20摄氏度 10摄氏度的温度下接触。
8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述碱为选自氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铯、氢氧化锂、三乙胺和三丁胺、乙醇钠中的至少一种。
9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述助剂为选自四丁基溴化胺、碘化钾、保险粉、亚硫酸钠和葡萄糖的至少一种。
10.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述芳烃溶剂为选自苯、氯苯、氟苯、甲苯和二甲苯中的至少一种。
11.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，进一步包括利用除臭剂，对所述丙线磷进行除臭。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述除臭剂为选自活性炭、高岭土、硅藻土、硅胶、分子筛、二氧化氯、臭氧、双氧水和次氯酸钠的至少一种。
全文摘要
本发明公开了丙线磷制品和制备丙线磷的方法。该制备丙线磷的方法包括将三氯氧磷与乙醇接触，以便生成o-乙基磷酰二氯；在存在芳烃溶剂、助剂和碱时，将o-乙基磷酰二氯与丙硫醇接触，以便得到丙线磷，其中，芳烃溶剂的体积与丙硫醇的重量的比例为800ml50~200g。利用该方法制备得到丙线磷制品中丙线磷的含量可以达到98重量%以上。
文档编号C07F9/17GK103059060SQ20131001423
公开日2013年4月24日 申请日期2013年1月15日 优先权日2013年1月15日
发明者林辉, 殷凤山 申请人:江苏丰山集团有限公司