专利名称：一种手性锌配合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)及其制备方法，特别涉及含氮的手性金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性锌氮配合物及其合成方法。背景技术：
随着有机化学的发展，金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广，是现在有机化学中极为活跃的领域之一，已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计，从而使反应具有高效和高对映选择性。通常不对称催化剂所用的配体是噁唑啉，近年来噁唑啉锌配合物被广泛合成并取得较好的催化效果。
参考文献1.1r (I) complexes with oxazoline-thioether ligands: nucleophilic attackof pyridine on coordinated 1，5—cyclooctadiene and application as catalysts inimine hydrogenation, Guiuj Ester; Claverj Carmen; Castillonj Sergio, Journal ofOrganometallic Chemistry, 689 (11)，1911-1918。Chiral bis (oxazoline) complexes. Synthesis, structure and applicationsin catalytic phospho—transfer，Jiang, M. ; Dalgarnoj S. ; Kilnerj C. A. ; HalcrowjM. A. ; Keej T. P. Polyhedron, 20(17)，2151-2162。New Bis (oxazolinyl)pheny1-Ruthenium (II) Complexes and Their CatalyticActivity for EnantioselectiveHydrogenation and TransferHydrogenation of Ketones, Itoj Jun—ichi; Ujiiej Satoshi; Nishiyamaj HisaojOrganometallies, 28 (2)，630-638.
4.Lewis Acid-Catalyzed Enantioselective Hydroxylation Reactions ofOxindoles and β -Keto Esters
Using DBFOX Ligand，Ishimaruj Takehisa; Shibataj Norio; Nagaij Jun;Nakamura, Shuichi; Toruj Takeshi;
Kanemasaj Shujij Journal of the American Chemical Society， 128(51),6488-16489
发明内容
本发明旨在提供一种Zn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选噁唑啉作为配体并合成手性锌氮配合物。本发明所称的手性锌配合物是三{2-羟基-N[2_(2-羟基-1-苯基-乙氨基)-1-苯基-乙基]-6-甲基烟酰胺}锌配合物由6-甲基-2-氰基-3-羟基吡啶制备的由以下化学式所示的配合物
权利要求
1.一种手性锌配合物，其特征在于由6-甲基-2-氰基-3-羟基吡啶和D-苯甘氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2 (168 mol%)时于氯苯溶剂中回流反应48小时，由以下化学式(I)所示的配合物
2.权利要求1所述的配合物(I)，在293k温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线(λ =0. 71073 Α)以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系，空间群P 2(1)，晶胞参数a = 15.717 (2) A, alpha = 90deg b = 23.088 (3)，beta = 90 deg ；c = 25.358 (4) A, gamma = 90 deg.。
3.权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，由6-甲基-2-氰基-3-羟基吡啶和D-苯甘氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2 (168 mol%)时于氯苯溶剂中回流反应48小时离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；配合物(I)用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，自然挥发第一组分点，得配合物单晶。
全文摘要
一种手性锌配合物，其化学式如下该配合物的合成方法由6-甲基-2-氰基-3-羟基吡啶和D-苯甘氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2(172mol%)时于氯苯溶剂中回流反应48小时离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；配合物(I)用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，自然挥发第一组分点得配合物单晶。该配合物在苯甲醛的腈硅化反应及Baylis-Hillman反应中显示了一定的催化性能。
文档编号C07C69/732GK103012445SQ20131001414
公开日2013年4月3日 申请日期2013年1月15日 优先权日2013年1月15日
发明者罗梅, 闫兵 申请人:罗梅