双氧醚双三唑锌配合物单晶及其制备方法与应用
【专利说明】双氧離双H性巧配合物单晶及其制备方法与应用
[0001] 本发明得到国家自然科学基金面上项目（21471113)、天津市教委面上项目 (20140506)和天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目（52XC1401)的资助。
技术领域
[0002] 本发明属于有机和无机合成技术领域，设及双氧酸双=挫锋配合物单晶[Zn(L) 2Ch]的制备方法及作为潜在的巧光材料的应用，其中，L = 1-(4-(2-(4-漠苯氧基）乙氧基） 苯基)-lH-l，2,4-S 挫。
【背景技术】
[0003] 1，2,4-S挫及其衍生物兼有化挫和咪挫的配位特点，是配位能力较强的桥连配 体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。运些配体能够Wl, 2位上的氮原 子与金属离子配位形成Nl，N2-桥连模式，对于4位未取代的1，2，4-S挫衍生物能通过2，4位 上的氮原子形成N2，M-桥连模式，运种N2，M-桥连模式同金属酶中咪挫的N1，N3-桥连模式 类似。对于=挫类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的 金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。
[0004] 本发明即是采用常溫挥发法，目化和化Ch ? 4也0在水和DMF的混合溶剂中揽拌半小 时后过滤，滤液常溫挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体结构为[Zn(L) 2Cb]，其中，L = 1-(4-(2-(4-漠苯氧基）乙氧基)苯基)-lH-l，2,4-S挫。该配合物还可作为 潜在的巧光材料方面得W应用。
【发明内容】
[0005] 为此本发明人提供了如下的技术方案： 一种双氧酸双S挫锋配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用APEX II CCD单晶衍 射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线，A = 0.71073 A为入射福射，目扫描方式收集 衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用甜EUa-97直接 法解得单晶数据：
其结构如下：
口n化)2Cl2]，其中 L = 1-(4-(2-(4-漠苯氧基）乙氧基)苯基)-lH-l，2,4-S挫。
[0006] 本发明进一步公开了双氧酸双=挫锋配合物单晶的制备方法，其特征在于它是采 用常溫挥发法，将L和ZnCl2 ? 4此0在水和DMF的混合溶剂中揽拌半小时后过滤，滤液常溫挥 发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体;其中L:化a:化(N03)2 ?細2〇的摩尔比 为 1:1:1; 双氧酸双S挫锋配合物单晶的结构为[Zn(L)2Cb];其中L = 1-(4-(2-(4-漠苯氧基） 乙氧基)苯基)-lH-l，2,4-S挫；
[0007] 本发明更进一步公开了双氧酸双=挫锋配合物单晶作为潜在巧光材料在检测染 料或发光剂的吸附量方面的应用 实验结果显示： (1)实施例2中的配合物单晶对染料具有很好的选择性和灵敏性，检测限达到0.1 ppm。
[000引（2)能够检出痕量的发光剂，检出限达到5.0 yg/L。
[0009] (3)实施例2制备的配合物单晶对于染料的吸附量为1.4 X 1(T3 mol/cm2。
[0010] 本发明一个优选的例子： 实施例1 1-(4-(2-(4-漠苯氧基）乙氧基)苯基，2,4-立挫化)的制备 1,2-二(4-漠苯氧基）乙烧:双甲酯阱的摩尔比为1:1 在装有磁子、回流冷凝器和溫度计的50 HiL= 口圆底烧瓶内分别加入1,2-二(4-漠苯氧 基）乙烧（1 mmol)和双甲酯阱（1 mmol),开动揽拌在150 DC，反应24小时。反应结束后，将反 应液降至室溫，将得到的沉淀加入100 mL热甲醇，揽拌溶解后，过滤，滤液缓慢挥发得到白 色固体，收率85%;
[ocm]本发明优选I，2-二(4-漠苯氧基）乙烧和双甲酯阱的摩尔比为1:1;反应溫度150 °C，反应时间24小时。采用"一锅法'，将1,2-二(4-漠苯氧基）乙烧和双甲酯阱在加热条件下 审恪1-(4-(2-(4-漠苯氧基）乙氧基)苯基挫化）。元素分析(Cl泌r〇2化化4)实 测值:C 53.35;H3.92;N11.67。理论值:C 53.38;H3.90;N11.73。
[0012] 本发明另一个优选的实施例 1-(4-(2-(4-漠苯氧基）乙氧基)苯基)-lH-l，2,4-S挫化）（0.1 mmol)和aiCl2*4此0 (0.1 mmol)在水（4血)和N，N'-二甲基甲酯胺(DMF) (6 mU中揽拌半小时后过滤，滤液常 溫挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体。产率：40%。元素分析 (C32此泌nChNsCkZn)理论值（％):C，44.86;H，3.29;N，9.81。实测值：C，44.88;H，3.27;N， 9.74。
[0013] 本发明公开的一种双氧酸双=挫锋配合物单晶所具有的优点和特点在于： (1)反应操作简便易行。
[0014] (2)反应收率高，所得产品的纯度高。
[0015] (3)本发明所制备的双氧酸双=挫锋配合物单晶，生产成本低，方法简便，适合大 规模生产。在染料或发光剂应用方面可W解决拓宽染料的光电响应范围问题。
【附图说明】
[0016] 图1:配合物单晶的晶体结构图。
【具体实施方式】
[0017] 下面结合实施例对本发明做进一步的说明，实施例仅为解释性的，决不意味着它 W任何方式限制本发明的范围。所用原料均有市售。所有原料1,2-二(4-漠苯氧基）乙烧和 ZnCb ? 4出0等都是从国内外的化学试剂公司进行购买，没有经过继续提纯而是直接使用 的。
[001引实施例1 1-(4-(2-(4-漠苯氧基）乙氧基)苯基挫化)的制备 1,2-二(4-漠苯氧基）乙烧:双甲酯阱的摩尔比为1:1 在装有磁子、回流冷凝器和溫度计的50 HiL= 口圆底烧瓶内分别加入1,2-二(4-漠苯氧 基）乙烧（1 mmol)和双甲酯阱（1 mmol),开动揽拌在150 DC，反应24小时。反应结束后，将反 应液降至室溫，将得到的沉淀加入100 mL热甲醇，揽拌溶解后，过滤，滤液缓慢挥发得到白 色固体，收率85%;
[0019] 本发明优选I，2-二(4-漠苯氧基）乙烧和双甲酯阱的摩尔比为1:1;反应溫度150 °C，反应时间24小时。采用"一锅法'，将1,2-二(4-漠苯氧基）乙烧和双甲酯阱在加